CN111821932A - 一种三烷基氧化膦的连续制备装置和制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三烷基氧化膦的连续制备装置和制备方法。本发明中生产三烷基氧化膦的连续化生产装置包括，第一反应室，第一反应室包括固体加料装置；固体加料装置位于第一反应室内，用于放置待反应固体；固体加料装置上设有若干个孔，所述孔用于截留待反应固体，还用于使得待反应固体参与第一反应室中的反应；所述孔位于所述第一反应室中反应液的液面以下。本发明中制备三烷基氧化膦的连续制备装置中的连续化生产装置结构简单，无需严格控制无水无氧环境，在无需精馏的前提下，制备得到的产物纯度高、产率高；且无需控制待反应固体的进料速率，也可严格控制待反应固体的量。
Description
技术领域
本发明涉及一种三烷基氧化膦的连续制备装置和制备方法，具体包括连续化生产装置、三烷基氧化膦连续化生产及其在溶剂萃取中的应用。
背景技术
连续化生产能提高生产效率，降低生产的安全风险，保证了每时每刻连续生产的产品的稳定性及高品质等，避免了间歇式生产批次不稳定的情况。对于目前现有技术生产的产品质量稳定要求高，生产安全风险高的产品实现连续化生产是急需解决的技术问题。
以格氏试剂的制备为例，其是有机化学中最有用和最多能的试剂之一，可用于制备多种化合物，如用于中性萃取剂三烷基氧化膦的制备。
三烷基氧化膦(如Cyanex 921、Cyanex 923、Cyanex 925和TRPO等)，其作为一种中性磷类萃取剂，在有机物的萃取分离、高放废液后处理、有色及稀土金属的萃取分离方面得到了广泛的研究与应用，如下：
1)中性磷类萃取剂Cyanex923具有饱和容量高、不易水解、萃取酸度宽等优点，在含铈、含钍溶液的萃取过程中表现出优异的综合性能，陆军等(Lu J,Wei Z G,LI D Q,etal.Recovery of Ce(IV)and Th(IV)from rare earths(III)with Cyanex923[J].Hydrometallurgy,1998,50:77-87.)报道了Cyanex923硫酸体系中萃取Ce(IV)、Th(IV)、RE(III)和Fe(III)的研究，设计了一套用于高效萃取分离攀西氟碳铈矿中Ce(IV)、Th(IV)、RE(III)的流程，得出的萃取次序为：Ce(IV)>Th(IV)>RE(III)>Fe(III)。
2)TRPO萃取剂在高放废液后处理方面表现出优越的性能，中国清华大学核能与新能源技术研究院的TRPO流程(Zhu YJ,Song CL.Recovery of Neptun-ium,Plutonium andAmericium From Highly Active Waste by Trialkyl Phosphine Oxide Extraction.InMORSS L R,FUGER J,eds.Transuranium Element Symposium 1990.Washington:AmericanChemical Society,1992,318.)用TRPO作为萃取剂分离超铀元素，具有流程简单、分离效果好等优点。该流程以高放废液的减容降级为当前的分离研究目标，实现了长寿命核素的分离-擅变的长期目标。
尽管三烷基氧化膦具有上述的重要应用，但廉价、安全、稳定可靠、连续的大规模制备方法仍然不够成熟。
目前，格氏试剂法制备三烷基氧化膦主要有两类合成方法：
第一种合成方法：例如中国专利文献CN103788129A中报道，采用格氏试剂与三氯化磷反应制备三烷基氯化膦，然后氧化制备得到三烷基氧化膦，如式(I)所示：
(I)
将制备的格氏试剂先与三氯化磷反应，得到三烷基膦，将三烷基膦从反应体系中分离出来，再向得到的三烷基膦中加入过氧化物，使得三烷基膦氧化，得到三烷基氧化膦的产物。该方法氧化反应步骤需要避免过氧化物将过量的格氏试剂氧化，必须分离后再进行氧化步骤的投料，不适合开发成工业连续生产的工艺。
第二种合成方法：例如徐光宪报道的稀土的溶剂萃取(徐光宪，袁承业.稀土的溶剂萃取[M].北京:科学出版社.1987:223-224.)中，采用格氏试剂与三氯氧磷反应制备得到三烷基氧化膦，如式(II)所示：
(II)
将制备的格氏试剂直接与三氯氧磷反应，一步得到三烷基氧化膦的产物，操作简单，产品纯度较高。但是由于格氏试剂连续化生产工艺不够成熟，因此目前没能实现三烷基氧化膦在工业上的连续生产。
关于格氏试剂的连续生产，CN106674257A公开了一种格氏试剂的连续化生产方法，采用n(2≤n≤20)个釜串联方式，通过卤代物与镁的连续化格氏反应得到格氏试剂，其中，仅在第一级反应釜中连续地加入溶剂与卤代物的混合液，同时在所有n级反应釜中连续地加入镁。该方法工艺设备复杂，成本高，需要的人力成本大；US4105703A描述了连续的格氏试剂的生产工艺，向充满镁屑的柱状反应器的底部供环己基卤化物溶液，所述镁屑从柱的顶部进料，并且在塔的顶部收集环己基卤化镁。该方法底部进料所需的动力大，设备复杂，因原料和产物密度的原因可能使产物工艺不稳定。CN105377858A利用流化床制备格氏试剂使镁颗粒在反应器中流体化，连续形成格氏试剂。该方法操作弹性低，对特定固体颗粒，液体或气体向上流动的速度只能在较窄的范围内变化，对控制系统提出了更高的要求。
另外，中国专利文献CN110183480A也公开了一种连续化生产装置，其中格氏试剂的生产装置包括镁加料装置、反应室以及除去反应中镁残余的沉降装置。该装置镁加料装置为外置，连续加入金属镁不易控制；该装置中镁残余的沉降装置，当镁屑充满了需暂停反应更换，无法连续作业。另一方面，若格氏试剂的生产无法实现连续化的制备，在制备二个或三个取代基不相同的三烷基氧化膦时，产物批次的稳定性不好，每批物料中三烷基氧化膦的组分变化波动大，产品组分含量不稳定。
综上，格氏试剂的连续生产仍是一个急需解决的问题，实现了格氏试剂的连续生产是实现三烷基氧化膦等其他相关有机化合物连续生产的前提。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服了现有技术中反应原料存在固体和液体两种形式的化学反应，生产装置的效率低、成本高、反应过程中放热不稳定、容易引发喷料，以及制备得到的产物纯度较低的缺陷，而提供了一种三烷基氧化膦的连续制备装置和制备方法。本发明中制备三烷基氧化膦的连续制备装置中的连续化生产装置结构简单，无需严格控制无水无氧环境，在无需精馏的前提下，制备得到的产物纯度高、产率高；且无需控制待反应固体的进料速率的前提下，也可严格的控制其参与反应的量；例如，在制备格氏试剂时，显著的降低了生产成本，且制备过程中放热稳定、不易引发物料喷料，得到的格氏试剂的纯度仍然高，无需进一步纯化可直接作为原料用于制备其他的化合物，且采用本发明制备得到的格氏试剂在制备三烷基氧化膦时，产率高、纯度高。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种连续化生产装置，其包括：第一反应室，所述第一反应室包括固体加料装置；
所述固体加料装置位于所述第一反应室内，用于放置待反应固体；所述固体加料装置上设有若干个孔，所述孔用于截留所述待反应固体，还用于使得所述待反应固体参与所述第一反应室中的反应；所述孔位于所述第一反应室中反应液的液面以下。
目前，现有技术中反应原料存在固体和液体两种形式的化学反应(例如格氏反应、Negishi偶联反应、Wurtz反应，以及卤代烃与金属锂的反应)的装置，通常是直接将固体原料加入到反应室中，放热剧烈，难以控制反应的速度，容易引发物料的喷料，安全性能差，且固体难以反应完全。而现有技术中为了控制反应速度，通常会将反应原料以一定的进料速率进入反应室，或是减少固体的粒径，但并不能显著提升反应的转化率、产率和纯度，且放热仍然不稳定，还需额外的装置控制原料的进料速率。本发明的发明人通过多次实验验证发现通过设置特定结构的固体加料装置、再配合整体连续化生产装置的系统，无需控制固体原料的进料速率，也可使得反应更加完全、放热稳定、安全性能高，产物产率高、纯度高。
本发明中，所述的连续化生产装置中所述第一反应室中的可无需严格控制无水无氧的环境。
本发明中，由所述的连续化生产装置制得的产物可无需精馏，即可用作下一步反应的原料。
本发明中，本领域技术人员知晓，所述的第一反应室通常是指所述待反应固体与液体反应原料进行化学反应的容器。
本发明中，根据所需反应的量以及所述连续化生产装置，合理的设置所述第一反应室的体积即可。所述第一反应室的体积例如可为5～3000L。需要说明的是，若所述第一反应室的体积过小则本发明中的连续化生产装置制作较为困难。
本发明中，所述第一反应室的底端较佳地还设有排污阀，以便于在反应时也可排污。本发明中所述排污阀设置的位置与尺寸，根据所述的连续化生产装置的尺寸进行合理的设置即可，无需作具体的限定。
所述第一反应室中，所述排污阀的个数较佳地为2个。
本发明中，根据所需的连续化生产装置可知，所述固体加料装置的顶端较佳地位于所述第一反应室的顶端。本领域技术人员均知晓，所述固体加料装置的顶端与所述第一反应室的顶端的连接关系可为本领域常规，例如焊接或卡接。
本发明中，根据所需的连续化生产装置可知，所述固体加料装置的顶部较佳地还设有一开口。所述开口用于补入所述的固体。
其中，当所述固体加料装置的顶端位于所述第一反应室的顶端时，所述开口较佳地位于所述第一反应室的顶端。
其中，根据所需的连续化生产装置可知，所述开口处较佳地还设有封板，当无需向所述固体加料装置中补入所述待反应固体时，用于将所述开口密封。
本发明中，所述固体加料装置的形状可根据所需的反应合理的设置即可。例如可为圆柱状或棱柱状。
本发明中，根据所述的固体加料装置可知，所述的固体加料装置一般由相互匹配的底板、侧壁和顶板围合而成。
本发明中，所述固体加料装置中，所述孔较佳地位于在所述固体加料装置的底板和侧壁，以使得所述孔暴露出的所述待反应固体更容易浸于所述第一反应室的反应液中。
本发明中，所述孔的数量可按实际所需生产的量进行设置。
本发明中，根据所述待反应固体的形状合理的选择所述孔的形状即可。所述孔的形状例如可为球形、椭球形或锥形。
本发明中，根据所需的连续化生产装置可知，所述孔的尺寸能够截留住所述的待反应固体即可。所述孔的孔径较佳地小于所述待反应固体的粒径。
其中，所述孔的孔径和所述待反应固体的粒径不限于圆形或球体的直径。例如，当所述孔的形状为多边形时，本领域技术人员知晓所述孔的孔径一般是指多边形中最短的对角线的长。例如，当所述待反应固体的形状为不规则球体时，所述粒径是指该不规则球体中的短径。
其中，所述孔的孔径与所述待反应固体的粒径的比较佳地为1:(1.5～13)，例如1:2.5或1:12.5。本申请的发明人通过多次实验发现，所述孔的孔径与所述待反应固体的粒径的比若大于1:1.5，则反应快，反应固体易通过孔进入第一反应室，难以控制反应室中的反应速率；若所述孔的孔径与所述待反应固体的粒径的比若小于1:13，则反应慢，影响生产效率。
其中，所述孔的孔径根据所述待反应固体的粒径合理的设置即可。所述孔的孔径较佳地为0.5～5mm，更佳地为0.6～2mm，例如0.8mm。
本发明中，所述固体加料装置中，所有所述孔的总表面积占所述固体加料装置外表面积较佳地为5～30％，更佳地为15～25％，例如20％。所述的固体加料装置外表面积指的是固体加料装置的底板的面积和侧壁的面积总和。
在实际操作中，所述固体加料装置上设置的孔可位于所述的液面以上。其可用来截留所述的待反应固体，当无所述的待反应固体堵住孔时，该孔可用于在反应时维持所述第一反应室中的气压平衡。
本发明中，位于所述第一反应室内的所述固体加料装置的外表面积，较佳地占所述第一反应室的内表面积的10～50％。
本发明中，根据所述的连续化生产装置可知，所述固体加料装置可根据实际的生产量选择其体积的大小。在实际生产过程中，根据反应消耗的待反应固体的量定时补加所述待反应固体。如果所述固体加料装置的体积小，则可增加补加的频率，如果所述的固体加料装置的体积大，则可减少补加的频率。
本发明中，根据所述的连续化生产装置可知，所述第一反应室通常还包括进料口和出料口，所述进料口用于导入反应所需的液体反应原料。所述出料口用于导出所述第一反应室中反应完全得到的产物粗品。
其中，本领域技术人员均知晓，所述进料口或所述出料口通常穿设于所述第一反应室的室壁上。
其中，所述出料口与所述进料口较佳地无交叉。
其中，根据所需的连续化生产装置合理的设置所述进料口的位置即可，所述进料口较佳地位于所述第一反应室中反应液的液面以上。
其中，所述进料口较佳地穿设有一第一导管，用于将与所述待反应固体反应的原料导入所述第一反应室。其中，所述第一导管的尺寸与所述进料口的尺寸相匹配，以防止进入空气。在本发明中，与所述待反应固体反应的原料一般是指液体反应原料。
根据所需的反应类型合理的设置，所述第一导管的一端位于所述第一反应室的室外，与所述液体反应原料的储罐相连。所述第一导管另一端通常位于所述第一反应室内。较佳地，所述第一导管的另一端位于所述第一反应室的反应液的液面以上。
其中，所述进料口的数量可按照与所述待反应固体反应的原料的种类进行合理的设置即可，例如可为1～4个，具体例如1个。
其中，所述出料口设置的位置可按本领域常规的位置设置，所述出料口较佳地位于所述第一反应室中反应液的液面以上。
其中，所述出料口较佳地穿设有第二导管，用于将产物导出所述的第一反应室。
所述第二导管的一端较佳地延伸至所述的第一反应室内，且位于所述第一反应室中反应液的液面以下。
本发明中，所述的连续化生产装置较佳地还包括后处理装置；根据所需的连续化生产装置可知，所述的后处理装置用于除去反应完毕后的反应液中残余的固体。
其中，所述后处理装置的设置位置可为本领域常规，例如位于所述第一反应室外。
当所述的后处理装置位于所述第一反应室外时，所述出料口导出的是产物粗品，需进一步经过所述后处理装置除去固体杂质后才可参与其他化学反应。
当所述后处理装置位于所述第一反应室外时，所述后处理装置较佳地与所述出料口相连。
当所述出料口穿设有第二导管时，所述第二导管的另一端通常延伸至所述后处理装置内。
其中，所述后处理装置较佳地为过滤器。
所述过滤器的体积根据实际需要选择，例如可为1～500L，例如5L。
所述过滤器较佳地包括水平方向并排的一左过滤室和一右过滤室，所述左过滤室和所述右过滤室相交处设有一隔膜。所述左过滤室用于留置反应过程中残余的固体杂质，所述右过滤室用于放置经所述滤网过滤后的产物纯品溶液，可直接使用制备其他化合物。
根据所需的连续化生产装置可知，所述左过滤室的室壁上通常还设有产物粗品进料口，所述产物粗品进料口穿设有第二导管，用于导入由所述的第一反应室中导出的所述产物粗品。所述产物粗品进料口或所述第二导管的另一端一般位于所述左过滤室的液面以上。
所述左过滤室的底部较佳地还设有排污阀，用于排出所述残余的固体杂质。所述左过滤室中，所述排污阀的个数较佳地在2个以上，例如当为两个时，可通过一个打开一个关闭的状态使得在不停止反应的情况下排污。
根据所需的连续化生产装置可知，所述右过滤室的室壁上通常还设有产物出料口。所述产物出料口较佳地穿设有第三导管，用于导出经过所述隔膜过滤之后的产物。
所述隔膜可为本领域常规的可用于过滤的隔膜，通常包括滤布和/或陶瓷膜中的一种或多种。所述滤布的材料可为本领域常规的材料，例如纤维、金属、石棉、石墨和活性炭中的一种或多种。
根据所需的连续化生产装置可知，所述隔膜的孔径小于所述固体加料装置中所述孔的孔径。所述隔膜的孔径例如为100～300μm，例如200μm。
本发明中，根据所需的连续化生产装置可知，为了加快反应的速率较佳地在所述第一反应室内设置搅拌装置。其中，根据所需的生产量，合理的设置搅拌装置的尺寸、结构和转速即可。所述的搅拌装置通常为搅拌桨。
本发明还提供了一种格氏试剂连续化生产装置，其包含上述的连续化生产装置。
本领域技术人员均知晓，所述的格氏试剂连续化生产装置中，格氏反应的原料为卤代烃和镁颗粒。
本发明还提供了一种格氏试剂的连续制备方法，其采用上述的格氏试剂连续化生产装置制备。
本发明中，所述格氏试剂的连续制备方法较佳地包括如下步骤：步骤(1)在所述固体加料装置中加入镁颗粒；步骤(2)将卤代烃导入所述第一反应室；步骤(3)通过后处理装置除去残余的镁颗粒；所述步骤(1)和步骤(2)较佳地同时进行。
步骤(1)中，所述镁颗粒的粒径通常大于所述孔的孔径。
步骤(1)中，根据所述格氏试剂连续化生产装置中的所述孔的孔径设置所述镁颗粒的粒径。所述镁颗粒粒径较佳地为1～10mm，例如2～10mm。在本领域内，所述镁颗粒通常成为镁屑。
步骤(2)中，所述卤代烃可为本领域常规的可用于制备格氏试剂的卤代烃。所述卤代烃中的卤元素可为本领域常规，例如氯、溴或碘。
所述卤代烃的种类可为本领域常规，例如选自卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃中的一种或其混合(例如两种以上)。所述卤代烃中碳原子的个数可为1～16，例如1～10，又例如1、4、5、6、8或10。所述卤代烃的碳链的种类可为直链或支链。所述卤代烃的种类例如为氯甲烷、氯代正丁烷、氯代正戊烷、氯代正己烷、氯代正辛烷、氯代正癸烷、1-氯-2-乙基己烷和1,4-二氯苯中的一种或其混合(例如两种以上)。
所述卤代烃的种类包含两种以上(例如两种)时，其中各种卤代烃的用量可按本领域常规的需要设置，例如1:(0.5～2)，又例如1:1。在本发明某较佳实施例中，所述卤代烃的种类为两种，例如卤代烃A和卤代烃B，例如氯代正己烷(A)和氯代正辛烷(B)、1-氯-2-乙基己烷(A)和氯代正辛烷(B)、氯代正戊烷(A)和氯代正辛烷(B)或者氯代正丁烷(A)和氯代正癸烷(B)。所述卤代烃A和卤代烃B的摩尔比可为1:(0.5～2)，例如1:1。
所述的卤代烃较佳地是以卤代烃溶液的形式进入所述的第一反应室。
所述卤代烃溶液的质量分数可为本领域常规，例如1～50wt％，又例如15～50wt％(如30～45wt％)，所述质量分数为所述卤代烃溶液中卤代烃的质量占所述卤代烃溶液总质量的百分比。
所述卤代烃溶液中的溶剂可为本领域常规的用于制备格氏试剂时的溶剂，通常为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合物(例如两种以上)。所述的醚类溶剂可为本领域常规，例如乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合物(例如两种以上)。
当所述卤代烃以溶液形式进入所述第一反应室时，所述卤代烃溶液的进料速率可根据实际的生产需求以及所述第一反应室的体积合理的设置即可。所述进料速率可为1～100L/h，例如2.5L/h。
可通过本领域常规的方式调节所述卤代烃溶液的进料速率，例如用阀门调节。
其中，所述卤代烃溶液的进料方式可为本领域常规的进料方式，例如可通过泵或高低压力差进入所述第一反应室。
所述泵的压头可为本领域常规的压头，例如0.3～1.5m。本领域技术人员均知晓，压头的量纲单位是m。
所述进料方式较佳地为滴加的方式。
步骤(2)中，所述第一反应室的反应温度可按本领域常规的进行格氏试剂反应的温度，例如为20～150℃，较佳地为40～100℃，例如40～80℃，再例如35～45℃、40～45℃、70～75℃或107～110℃。
步骤(2)中，所述第一反应室的整个反应进程中，所述镁颗粒与所述卤代烃的摩尔比较佳地为(1～1.2):1，例如1.05:1。
步骤(2)中，所述卤代烃加入第一反应室的体积空速较佳地为0.1～10h-1，例如0.2h-1～0.5h-1。
在本发明中，根据实际的生产量指定排污的频率，可实现连续化生产，使得制备装置不发生堵塞的情况。
本发明还提供了一种三烷基氧化膦连续化生产装置，其包括上述的格氏试剂连续化生产装置和第二反应室；
所述第二反应室包括格氏试剂进料口；所述格氏试剂进料口用于导入所述格氏试剂连续化装置中制备得到的格氏试剂；
所述第二反应室用于所述连续化生产装置中制备得到的格氏试剂与三氯氧磷进行反应。
本发明中，所述第二反应室的体积根据所需反应的量合理的设置即可。所述第二反应室的体积例如为5～3000L，例如5L。
本发明中，所述格氏试剂进料口较佳地穿设有第三导管。
其中，所述第三导管的一端较佳地延伸至所述连续化生产装置内，所述第三导管的另一端较佳地延伸至所述第三反应室内。
本发明中，根据所要制备的化合物合理的设置第二反应室的结构即可。所述第二反应室一般还包括三氯氧磷进料口和三烷基氧化膦出料口。所述三氯氧磷进料口用于导入制备三烷基氧化膦所需的原料三氯氧磷。所述三烷基氧化膦出料口用于导出所述第二反应室反应完毕之后的反应液。
其中，所述三氯氧磷进料口、所述三烷基氧化膦出料口或所述格氏试剂进料口较佳地位于所述第二反应室的液面上，例如在第二反应室的顶端。
所述三氯氧磷进料口和所述格氏试剂进料口较佳地不交叉。
所述三氯氧磷进料口的数量可根据所需制备的化合物所需的原料合理的设置即可，一般为1～4个，例如1个或2个。
本发明中，本领域技术人员知晓，所述三烷基氧化膦连续化生产装置通常还包括接收室，用于接收所述第二反应室中反应完毕的反应液，所述的接收室通过第五导管与所述的第二反应室连通。
其中，所述的第五导管上较佳地还设有输送泵。所述的输送泵用于方便的导出所述第二反应室中的产物。
本发明还提供了一种三烷基氧化膦的连续制备方法，其采用上述的三烷基氧化膦连续化生产装置制备。
所述三烷基氧化膦的连续制备方法中，制备所述三烷基氧化膦的原料较佳地包括格氏试剂与三氯氧磷。
其中，所述三烷基氧化膦的制备方法较佳地包括下列步骤：将从所述格氏试剂连续化生产装置中制备得到的格氏试剂通过所述格氏试剂进料口导入所述第二反应室；再与三氯氧磷进行反应。
根据所述的三烷基氧化膦连续化生产装置可知，所述三烷基氧化膦通常是以三烷基氧化膦溶液的形式存在。
所述三烷基氧化膦溶液的质量分数较佳地为10～50wt％，所述质量分数为所述三烷基氧化膦溶液中三烷基氧化膦的质量占所述三烷基氧化膦溶液总质量的百分比。
所述三烷基氧化膦溶液中的溶剂可为本领域常规的溶剂，通常为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合(例如两种以上)。所述的醚类溶剂的种类可为本领域常规，例如乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合(例如两种以上)。
所述格氏试剂在本发明中通常是指格氏试剂溶液。本发明一方案中，所述格氏试剂溶液可以用摩尔浓度表示，例如其摩尔浓度可为0.5～3mol/L，例如2mol/L。
所述格氏试剂溶液中的溶剂可为本领域常规的在制备格氏试剂时所使用的溶剂，通常为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合(例如两种以上)。所述的醚类溶剂可为本领域常规，例如乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合(例如两种以上)。
所述格氏试剂溶液的进料速率可根据所述的三氯氧磷的进料速率合理的设置即可，例如1～100L/h，较佳地为1～4L/h，例如2.5L/h。
所述三氯氧磷较佳地通过所述三氯氧磷进料口进入所述的第二反应室。
本领域技术人员知晓，所述三氯氧磷可以以三氯氧磷溶液的形式进入所述的第二反应室。
所述三氯氧磷溶液中的溶剂可为本领域常规的用于制备所述三烷基氧化膦的反应溶剂，通常为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合(例如两种以上)。所述的醚类溶剂的种类可为本领域常规，例如乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、环戊基甲醚和乙二醇二甲醚中的一种或其混合(例如两种以上)。
所述三氯氧磷溶液可以用质量分数表示，例如其质量分数可为10～100wt％，所述质量分数为所述三氯氧磷溶液中三氯氧磷的质量占所述三氯氧磷溶液总质量的百分比。
所述三氯氧磷的进料速率可为本领域常规，例如0.1～10L/h，例如0.13L/h。可通过本领域常规的方式调节所述三氯氧磷的进料速率，例如用阀门调节。
所述三氯氧磷或所述格氏试剂的进料方式可为本领域常规的进料方式，例如可通过泵或高低压力差进入所述的第二反应室。
所述泵的压头可为本领域常规的压头，例如0.3～1.5m。
所述进料方式较佳地为滴加的方式。
所述第二反应室的反应温度可为本领域内常规的制备三烷基氧化膦的温度，例如0～70℃，较佳地为0～50℃，例如30～40℃。
所述三氯氧磷与所述格氏试剂的摩尔比可为本领域常规的摩尔比，较佳地为1:(3.2～4.0)，例如1:3.6。
所述三氯氧磷加入第二反应室的体积空速较佳地为1～10h-1。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。本发明中，本领域技术人员均知晓：L是指升；mm是指毫米；μm是指微米；h是指小时；mol是指摩尔。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
(1)本发明中连续化生产装置结构简单，无需严格控制无水无氧的环境。在无需精馏的前提下，制得的产物纯度高、产率高；且无需控制固体的加料速率，也可严格的控制所述待反应固体的量，反应装置简单、成本低；例如，在制备格氏试剂时，显著的降低了生产成本，且制备过程中放热稳定，得到的格氏试剂的纯度可达95％以上，相应的收率可达80～95％，无需进一步纯化可直接作为原料用于制备其他的化合物。且由于实现了格氏试剂的连续化生产，进而在制备两个或三个取代基不同的三烷基氧化膦时，得到的产物批次的稳定性佳、每批物料中三烷基氧化膦的组分变化波动小，产品组分含量稳定。
(2)本发明中三烷基氧化膦连续化生产，可直接使用经过格氏试剂连续化生产装置制备得到的格氏试剂参与反应。设备简单，产率高、纯度高，减少了人力成本，还提高了生产效率和产品的质量。可实现工业化吨级生产；三烷基氧化膦的生产速率可为每套装置5～1000公斤/天；且制备得到的三烷基氧化膦产品质量稳定，萃取性能测试合格。
附图说明
图1为实施例1中三烷基氧化膦的连续制备装置。
附图标记说明第一反应室I；进料口11；第一导管1；搅拌浆2；固体加料装置3；排污阀4和7；第二导管5；出料口51；产物粗品进料口52；过滤器II；左过滤室61；右过滤室62；滤膜6；第三导管8；产物出料口81；格氏试剂进料口82；三氯氧磷进料口91，第二反应室III；第四导管9；三烷基氧化膦出料口101；第五导管10；三烷基氧化膦接收室IV；输送泵12。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
1、格氏试剂连续化生产装置
图1为实施例1中三烷基氧化膦的制备装置。本实施例的格氏试剂连续化生产装置包括：进行格氏试剂反应的第一反应室I、过滤器II和搅拌桨2，第一反应室I和过滤器II的体积均分别为5L。该第一反应室包括一进料口11、一固体加料装置3、一出料口51。该过滤器II通过滤膜6一分为二，分别是左过滤室61和右过滤室62，固体加料装置3中的固体是指镁屑。
其中，进料口11为卤代烃溶液进料口，进料口11位于第一反应室I的室壁上且位于第一反应室I中反应液的液面以上，其穿设有第一导管1，第一导管1的一端延伸至第一反应室I内并位于第一反应室I内中反应液的液面以上。
该固体加料装置3位于第一反应室I内，固体加料装置3的顶端位于第一反应室I的顶端，在顶端处设有一用于补加镁屑的开口。该固体加料装置3的底部设有若干个孔，该若干个孔位于第一反应室I中反应液的液面以下，孔的形状为圆形，孔的孔径为0.8mm，所有孔的总面积占固体加料装置3外表面积的20％，固体加料装置3外表面积是指固体加料装置3的底板的面积和侧壁的面积总和。此外，位于第一反应室内的固体加料装置的外表面积占第一反应室的内表面积的10～50％。
其中，出料口51为格氏试剂粗品出料口，其位于第一反应室I的室壁上且位于第一反应室I中反应液的液面以上，其穿设有第二导管5，第二导管5的一端位于第一反应室中和反应液的液面以下，另一端位于左过滤室61内。另外，该第一反应室I的底部还设有两个排污阀4，用于在反应过程中除去残留的杂质，以便于连续化反应的进行。进料口11、出料口51分别位于第一反应室I的两边的室壁上。
其中，过滤器II中的左过滤室61中室壁上设有产物粗品进料口52，该产物粗品指的是格氏试剂粗品。左过滤室61的底部设有两个排污阀7。右过滤室62的室壁上设有产物出料口81，该产物出料口81指的是格氏试剂出料口，左过滤室61通过第二导管5与第一反应室I相连，进而将反应完毕的反应液中残留的镁除去。过滤器II中滤膜6的孔径为200μm。
2、格氏试剂的制备
将氯代正己烷和氯代正辛烷以1:1的摩尔比溶解于乙醚中，配制成质量分数为50％的混合卤代烃乙醚溶液，该质量分数是指氯代正己烷和氯代正辛烷的总质量与所述混合卤代烃乙醚溶液总质量的百分比。同时，在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。将混合卤代烃乙醚溶液以2.5L/h(体积空速0.5h-1)的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为40～45℃，镁屑的摩尔与“氯代正己烷和氯代正辛烷”总摩尔的比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得到2mol/L的格氏试剂溶液。
3、三烷基氧化膦连续化生产装置
本实施例中的三烷基氧化膦连续化生产装置包括上述的格氏试剂连续化生产装置、第二反应室III和三烷基氧化膦接收室IV。该第二反应室III的体积为5L包括格氏试剂进料口82、三氯氧磷进料口91、三烷基氧化膦出料口101和搅拌桨2。其中格氏试剂进料口82、三氯氧磷进料口91、三烷基氧化膦出料口101均位于第二反应室III的室壁上，且位于第二反应室III的顶端部分。三氯氧磷进料口91穿设有第四导管9，第四导管9用于导入三氯氧磷。
该格氏试剂连续化生产装置和第二反应室III通过第三导管8相连，第三导管8的一端位于右过滤室62内中的格氏试剂溶液的液面以下，第三导管8的另一端穿设于格氏试剂进料口82并延伸至第二反应室III内，用于导入格氏试剂溶液。
第二反应室III和三烷基氧化膦接收室IV通过第五导管10相连，第五导管10用于导出三烷基氧化膦溶液，第五导管10的一端位于第二反应室III内反应液的的液面以下，第五导管10的另一端位于三烷基氧化膦接收室IV。第五导管10上还设有输送泵12，用于方便的导出所述第二反应室中的产物。
4、三烷基氧化膦的制备
将制备得到的浓度为2mol/L格氏试剂溶液以2.5L/h的速度通过格氏试剂进料口82导入第二反应室III，同时三氯氧磷以0.13L/h的速度通过三氯氧磷进料口91导入第二反应室III，三氯氧磷溶液的质量分数为10～50％。第二反应室III的反应温度30～40℃，反应液中三氯氧磷与格氏试剂的摩尔比为1:3.6。
本实施例中的格氏试剂连续化生产装置可使得格氏试剂的制备反应更加完全、可很好的控制镁屑参与反应的量可使得反应放热稳定，再配合卤代烃的加料速率，可进一步使得反应放热均衡。无需严格控制无水无氧的环境，无需精馏，即得到的高纯度的格氏试剂。且只需过滤，即可用于制备三烷基氧化膦，最终得到的三烷基氧化膦的纯度高、收率高、产物批次稳定，萃取性能测试合格。可实现工业化吨级生产；三烷基氧化膦的生产速率可为每套装置5～1000公斤/天；由于实现了连续化生产，得到了取代基不同的三烷基氧化膦，同时产品组分含量也较为稳定。
实施例2
本实施例中固体加料装置中孔的孔径为0.4mm，所有孔的总面积占固体加料装置3外表面积的5％。镁屑的粒径为3mm。其余设置与实施例1相同。该装置可实现格氏试剂和三烷基氧化膦的连续化生产。但是由于固体加料装置上的孔径较小，在生产过程中生产效率较低，影响连续化生产的效率，但格氏试剂的纯度仍在90％以上、制备得到的三烷基氧化膦的萃取性能也合格。
实施例3
格氏试剂制备中，混合卤代烃乙醚溶液进入第一反应室的体积空速为0.05h-1，其余装置的结构设置、制备方法中参数设置均同实施例1，其三烷基氧化膦的生产速率降低。
实施例4
将氯代正己烷和氯代正辛烷以2:1的摩尔比溶解于乙醚中，配制成质量分数为35％的混合卤代烃乙醚溶液，同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的混合卤代烃乙醚溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为40～45℃，镁屑与“氯代正己烷和氯代正辛烷”总摩尔的比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例5
将氯代正己烷和氯代正辛烷以1:2的摩尔比溶解于乙醚中，配制成质量分数为30％的混合卤代烃乙醚溶液，同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的混合卤代烃乙醚溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为40～45℃，镁屑与“氯代正己烷和氯代正辛烷”总摩尔的比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例6
将1-氯-2-乙基己烷和氯代正辛烷以1:2的摩尔比溶解于环戊基甲醚中，配制成质量分数为45％的混合卤代烃环戊基甲醚溶液。同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的混合卤代烃环戊基甲醚溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为107～110℃，镁屑与“1-氯-2-乙基己烷和氯代正辛烷”总摩尔的摩尔比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达87％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例7
将氯代正戊烷和氯代正辛烷以1:2的摩尔比溶解于四氢呋喃中，配制成质量分数为35％的混合卤代烃四氢呋喃溶液，同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的混合卤代烃四氢呋喃溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为70～75℃，镁屑与“氯代正戊烷和氯代正辛烷”总摩尔的比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例8
将氯代正丁烷和氯代正癸烷以1:2的摩尔比溶解于四氢呋喃中，配制成质量分数为35％的混合卤代烃四氢呋喃溶液，同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的混合卤代烃四氢呋喃溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为70～75℃，镁屑与“氯代正丁烷和氯代正癸烷”总摩尔的比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例9
将1,4-二氯苯溶解于四氢呋喃中，配制成质量分数为30％的1,4-二氯苯溶液。同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的1,4-二氯苯溶液以体积空速0.2h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为70～75℃，镁屑与1,4-二氯苯的摩尔比为1.05:1。将反应液导入过滤器II除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
实施例10
将氯甲烷加压溶解于四氢呋喃中，配置成质量分数为15％的氯甲烷溶液。同时在固体加料装置3中装满镁屑，镁屑的粒径为2～10mm，后续反应中每5小时补加满固体加料装置3。之后，将配制好的氯甲烷溶液以体积空速0.1h-1的速度滴入第一反应室I，即开始反应，第一反应室I内的反应温度为70～75℃，镁屑与氯甲烷的摩尔比为1.05:1。将反应液导入过滤器除去残余的镁，即得格氏试剂溶液。该格氏试剂的纯度在95％以上，且产率达85％。本实施例中其余装置的结构设置、制备方法中的参数设置同实施例1。
对比例1
固体加料装置中孔的孔径为6mm，而镁屑的粒径为2～10mm，部分镁屑会直接进入第一反应室中进行反应，镁屑无法反应完全会堵塞第二导管5无法进行连续化生产，且最终的三烷基氧化膦的生产速率相比于实施例1降低了70％。其余的连续化生产装置中的设置、格氏试剂的制备、以及三烷基氧化膦连续化生产装置的设置同实施例1。
效果实施例1
上述实施例1～8制得是两种混合的格氏试剂、以及混合的三烷基氧化膦，实施例1～8中的格氏试剂、三烷基氧化膦的纯度和产率分别是指总纯度和总产率。上述实施例1～10中的产物纯度和产率的检测方法如下：
1、格氏试剂的纯度检测
从各实施例和对比例的右过滤室中导出格氏试剂溶液，之后加入过量盐酸，然后用氢氧化钠滴定过量的盐酸，即得到格氏试剂溶液中格氏试剂的纯度C格氏试剂。
其中，C表示浓度，V表示体积。
2、三烷基氧化膦的纯度：通过气相色谱的峰面积计算三烷基氧化膦的纯度。
3、格氏试剂、三烷基氧化膦的产率：
4、三烷基氧化膦萃取性能的检测方法：
在酸性体系中的萃取稳定性：配制30％P113-磺化煤油有机相，相比(有机相：水相)＝1:1的条件下与不同浓度硝酸(0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mol/L)进行酸度平衡30min，观察其萃取三相情况。
实验表明在0.5～6.0mol/L硝酸浓度下不会出现三相，P113萃取剂可适应的酸度范围较大，萃取现象稳定。
5、硫酸体系中对Ce(IV)、Th(IV)、RE(III)的萃取
参照文献Lu Jun,Li Deqian etal.Recovery of Ce IV and Th IV from rareearths III with Cyanex 923,Hydrometallurgy 50(1998)77–87的方法，对本发明的实施例和对比例进行测试。结果表明萃取剂对离子的萃取顺序为：Ce(IV)>Th(IV)>RE(III)>Fe(III)，本发明实施例1～5中的萃取率等都在相应的范围，萃取性能合格。
实施例1和实施例3中格氏试剂的纯度、产率、三烷基氧化膦的纯度和产率的测试结果如下表1所示。
表1
Claims (10)
1.一种连续化生产装置，其特征在于，其包括：第一反应室，所述第一反应室包括固体加料装置；
所述固体加料装置位于所述第一反应室内，用于放置待反应固体；所述固体加料装置上设有若干个孔，所述孔用于截留所述待反应固体，还用于使得所述待反应固体参与所述第一反应室中的反应；所述孔位于所述第一反应室中反应液的液面以下。
2.如权利要求1所述的连续化生产装置，其特征在于，所述第一反应室的体积为5～3000L；
和/或，所述第一反应室的底端设有排污阀；
其中，所述第一反应室中，所述排污阀的个数较佳地为2个；
和/或，所述固体加料装置的顶端位于所述第一反应室的顶端；
和/或，所述固体加料装置的顶部设有一开口，用于补入所述待反应固体；
和/或，所述固体加料装置的形状为圆柱状或棱柱状；
和/或，所述固体加料装置中，所述孔位于所述固体加料装置的底板和侧壁上；
和/或，所述孔的形状为球形、椭球形或锥形；
和/或，所述孔的孔径小于所述待反应固体的粒径；
和/或，所述固体加料装置中，所有所述孔的总面积占所述固体加料装置外表面积的5％～30％，较佳地为15～25％，例如20％，所述固体加料装置外表面积为所述固体加料装置的底板的面积和侧壁面积的总和；
和/或，位于所述第一反应室内的所述固体加料装置的外表面积占所述第一反应室的内表面积的10～50％；
和/或，所述的连续化生产装置还设有进料口和出料口；
和/或，所述的连续化生产装置还包括后处理装置，用于除去反应完毕后的反应液中残余的固体；
其中，所述后处理装置较佳地位于所述第一反应室外。
3.如权利要求2所述的连续化生产装置，其特征在于，所述孔的孔径与所述待反应固体的粒径的比为1:(1.5～13)，例如1:2.5或1:12.5；
和/或，所述孔的孔径为0.5～5mm，较佳地为0.6～2mm，例如0.8mm；
和/或，所述进料口或所述出料口位于所述第一反应室的室壁上；
和/或，所述出料口与所述进料口无交叉；
和/或，所述进料口位于所述第一反应室中反应液的液面以上；
和/或，所述进料口穿设有一第一导管，用于将与所述待反应固体反应的原料导入所述的第一反应室；
和/或，所述进料口的数量为1～4个；
和/或，所述出料口位于所述第一反应室中反应液的液面以上；
和/或，所述出料口穿设有第二导管，用于将产物导出所述的第一反应室；
其中，所述第二导管的一端较佳地延伸至所述第一反应室内，且位于所述第一反应室中反应液的液面以下；
当所述后处理装置位于所述反应室外，所述后处理装置较佳地与所述出料口相连；
当所述出料口穿设有所述第二导管时，所述第二导管的另一端延伸至所述后处理装置内；
和/或，所述后处理装置为过滤器；
其中，所述过滤器的体积较佳地为1～500L，例如5L；
其中，所述过滤器较佳地包括水平方向并排的一左过滤室和一右过滤室，所述左过滤室和所述右过滤室相交处设有一隔膜。
4.如权利要求3所述的连续化生产装置，其特征在于，所述左过滤室上还设有产物粗品进料口，所述产物粗品进料口穿设有所述的第二导管；
和/或，所述左过滤室的底部还设有一排污阀；其中，所述排污阀的个数在2个以上；
和/或，所述右过滤室的室壁上设有产物出料口；其中，所述产物出料口较佳地穿设有第三导管，用于导出经过所述隔膜过滤之后的产物；
和/或，所述隔膜的孔径为100～300μm，例如200μm；
和/或，所述第一反应室内设有搅拌装置；
其中，所述搅拌装置较佳地为搅拌桨。
5.一种格氏试剂连续化生产装置，其特征在于，其包含如权利要求1～4中任一项所述的连续化生产装置。
6.一种格氏试剂的连续制备方法，其特征在于，其采用如权利要求5所述的格氏试剂连续化生产装置制备；
其中，所述的连续制备方法较佳地包括如下步骤：步骤(1)在所述固体加料装置中加入镁颗粒；步骤(2)将卤代烃导入所述第一反应室；步骤(3)通过后处理装置除去残余的镁颗粒。
7.如权利要求6所述的格氏试剂的连续制备方法，其特征在于，所述步骤(1)和所述步骤(2)同时进行；
和/或，所述镁颗粒的粒径为1～10mm，较佳地为2～10mm；
和/或，所述卤代烃的种类选自卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃中的一种或其混合；较佳地为氯甲烷、氯代正丁烷、氯代正戊烷、氯代正己烷、氯代正辛烷、氯代正癸烷、1-氯-2-乙基己烷和1,4-二氯苯中的一种或其混合；
和/或，所述卤代烃中碳原子的个数为1～16，例如1～10；
和/或，所述卤代烃的种类为直链或支链；
和/或，所述卤代烃以卤代烃溶液的形式进入所述的第一反应室；
其中，所述卤代烃溶液的质量分数可为1～50wt％，所述质量分数为所述卤代烃溶液中卤代烃的质量占所述卤代烃溶液总质量的百分比；
其中，所述卤代烃溶液中的溶剂较佳地为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合物；
所述醚类溶剂较佳地为乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合物；
其中，当所述卤代烃以溶液形式进入所述第一反应室时，所述卤代烃溶液的进料速率较佳地为1～100L/h，例如2.5L/h；
其中，所述卤代烃溶液的进料方式较佳地通过泵或高低压力差进入所述的第一反应室；所述进料方式较佳地为滴加的方式；
和/或，步骤(2)中，所述第一反应室的反应温度为20～150℃，较佳地为40～100℃，例如40～80℃；
和/或，步骤(2)中，所述第一反应室的整个反应进程中，所述镁颗粒与所述卤代烃的摩尔比为(1～1.2):1，例如1.05:1；
和/或，步骤(2)中，所述卤代烃导入第一反应室的体积空速为0.1～10h-1，例如0.2h-1～0.5h-1。
8.一种三烷基氧化膦连续化生产装置，其特征在于，其包括如权利要求5所述的连续化生产装置和第二反应室；所述第二反应室包括格氏试剂进料口；所述格氏试剂进料口用于导入所述格氏试剂连续化生产装置中制备得到的格氏试剂；所述第二反应室用于所述连续化生产装置中制备得到的格氏试剂与三氯氧磷进行反应；
其中，所述第二反应室的体积较佳地为5～3000L，例如5L；
其中，所述格氏试剂进料口较佳地穿设有第三导管；所述第三导管的一端较佳地延伸至所述连续化生产装置内，所述第三导管的另一端延伸至所述第三反应室内；
其中，所述第二反应室较佳地还包括三氯氧磷进料口和三烷基氧化膦出料口；所述三氯氧磷进料口、所述三烷基氧化膦出料口或所述格氏试剂进料口较佳地位于所述第二反应室的液面上；
其中，所述三氯氧磷进料口和所述格氏试剂进料口较佳地不交叉。
9.一种三烷基氧化膦的连续制备方法，其特征在于，其采用如权利要求8所述的三烷基氧化膦连续化生产装置；
其中，所述三烷基氧化膦的连续制备方法较佳地包括下列步骤：将从所述格氏试剂连续化生产装置中制备得到的格氏试剂通过所述格氏试剂进料口导入所述第二反应室；再与三氯氧磷进行反应；所述三烷基氧化膦是指三烷基氧化膦溶液，所述格氏试剂是指格氏试剂溶液；所述三氯氧磷较佳地为三氯氧磷溶液。
10.如权利要求9所述的三烷基氧化膦的连续制备方法，其特征在于，所述三烷基氧化膦溶液的质量分数为10～50wt％，所述质量分数为所述三烷基氧化膦溶液中三烷基氧化膦的质量占所述三烷基氧化膦溶液总质量的百分比；
和/或，所述三烷基氧化膦溶液中的溶剂为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合；所述醚类溶剂的种类较佳地为乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合；
和/或，所述格氏试剂溶液的摩尔浓度为0.5～3mol/L，例如2mol/L；
和/或，所述格氏试剂溶液中的溶剂为醚类溶剂和甲苯中的一种或其混合；
其中，所述醚类溶剂较佳地为乙醚、四氢呋喃、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、2-甲基四氢呋喃和乙二醇二甲醚中的一种或其混合；
和/或，所述格氏试剂溶液的进料速率为1～100L/h，较佳地为1～4L/h，例如2.5L/h；
和/或，所述三氯氧磷溶液的质量分数为10～100wt％，所述质量分数为所述三氯氧磷溶液中三氯氧磷的质量占所述三氯氧磷溶液总质量的百分比；
和/或，所述三氯氧磷的进料速率为0.1～10L/h，例如0.13L/h；
和/或，所述第二反应室的反应温度为0～70℃，较佳地为0～50℃，例如30～40℃；
和/或，所述三氯氧磷与所述格氏试剂的摩尔比为1:(3.2～4.0)，例如1:3.6；
和/或，所述三氯氧磷加入第二反应室的体积空速为1～10h-1。
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Citations (10)
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|---|---|---|---|---|
| CN102603775A (zh) * | 2012-01-20 | 2012-07-25 | 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 | 一种连续制备格氏试剂的装置及使用该装置进行格氏试剂连续制备的方法 |
| CN103936783A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-07-23 | 茂名市信龙科技有限公司 | 一种连续制备含特殊基团有机硅单体的装置以及使用该装置的制备方法 |
| CN104497026A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-08 | 上虞华伦化工有限公司 | 一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺 |
| CN106674257A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 江苏创拓新材料有限公司 | 格氏试剂的连续化生产方法 |
| CN107899518A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-13 | 李奇宏 | 一种高效化工固液安全反应装置 |
| CN207324765U (zh) * | 2017-05-21 | 2018-05-08 | 黄炎平 | 一种固液混合反应釜 |
| CN107998993A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-05-08 | 兰新伟 | 一种高效晶体颗粒与液态溶剂的反应装置 |
| CN108586191A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 天津凯莱英制药有限公司 | 7-溴-1-庚烯类化合物的连续化合成系统及连续化合成方法 |
| CN108947042A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-12-07 | 苏州蓝王机床工具科技有限公司 | 一种用于化工生产的废水深度净化装置 |
| CN109071376A (zh) * | 2016-04-13 | 2018-12-21 | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 | 用于生产格氏加合物的连续方法及实施该方法的设备 |
-
2020
- 2020-07-15 CN CN202010680867.1A patent/CN111821932A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603775A (zh) * | 2012-01-20 | 2012-07-25 | 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 | 一种连续制备格氏试剂的装置及使用该装置进行格氏试剂连续制备的方法 |
| CN103936783A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-07-23 | 茂名市信龙科技有限公司 | 一种连续制备含特殊基团有机硅单体的装置以及使用该装置的制备方法 |
| CN104497026A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-08 | 上虞华伦化工有限公司 | 一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺 |
| CN109071376A (zh) * | 2016-04-13 | 2018-12-21 | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 | 用于生产格氏加合物的连续方法及实施该方法的设备 |
| CN106674257A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 江苏创拓新材料有限公司 | 格氏试剂的连续化生产方法 |
| CN207324765U (zh) * | 2017-05-21 | 2018-05-08 | 黄炎平 | 一种固液混合反应釜 |
| CN107899518A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-13 | 李奇宏 | 一种高效化工固液安全反应装置 |
| CN107998993A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-05-08 | 兰新伟 | 一种高效晶体颗粒与液态溶剂的反应装置 |
| CN108586191A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-09-28 | 天津凯莱英制药有限公司 | 7-溴-1-庚烯类化合物的连续化合成系统及连续化合成方法 |
| CN108947042A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-12-07 | 苏州蓝王机床工具科技有限公司 | 一种用于化工生产的废水深度净化装置 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 何敬文: "《药物合成反应》", 30 December 1995, 北京：中国医药科技出版社 * |
| 刘宏民等: "《药物合成技巧与策略》", 31 December 2016, 郑州：河南科学技术出版社 * |
| 吴梧桐等: "《生物制药工艺学》", 31 August 2015, 北京：中国医药科技出版社 * |
| 王灿等: "《环境工程反应动力学和反应器的设计与操作》", 30 October 2018, 天津：天津大学出版社 * |
| 黄光亮: "一种邻氯甲苯格氏试剂的生产设备和制备工艺", 《当代化工研究》 * |
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