CN111816922A - 三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液及锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液，其包含非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中非水有机溶剂的氧化电位在6V以上，并且添加剂包括三(2,2,2‑三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)和1,3,6‑己烷三腈(HTCN)。本发明还提供一种三元/石墨体系锂离子电池，其包含本发明的高电压电解液。本发明的高电压电解液的耐氧化有机溶剂和成膜添加剂协同作用，提升了电解液的氧化电位并促使电极表面形成稳定致密的固态电解质膜，使电解液在高电压下具有稳定性，从而提高了电池的电化学窗口、标称电压和循环稳定性，电池的能量密度得以提高。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种用于三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液及包含该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池具有高比能量、高比容量、长寿命、无记忆效应、绿色环保等优点，被广泛应用于电子设备、电动工具、电动汽车和智能电网领域。随着社会的发展和人民生活水平的提高，锂离子电池的能量密度已经不能满足市场需求，亟需提高锂离子电池的能量密度。
有两种方式可提高锂离子电池的能量密度，一是改善正负极材料性能和电池的结构，二是提升电池的标称电压。第一种方式往往周期长，成本较高，第二种方式便捷高效，成本较低，因此第二种方式是提高锂离子电池能量密度的重要方式。
电解液作为锂离子电池的“血液”，对锂离子电池的性能具有重要影响。电解液在高电压下的稳定性，直接影响电池的高电压性能。传统的三元/石墨体系锂离子电池，由于电解液中缺乏氧化电位高的溶剂和成膜稳定的添加剂，电解液在高电压下不稳定，电池的电化学窗口一般为4.2-2.8V，对应标称电压为3.6V，电化学窗口和标称电压相对较低，导致电池的能量密度低。
为了提升电解液在高电压的稳定性，研究者在电解液中加入了促进成膜的添加剂，使电解液的高电压稳定性得到一定改善，但仍需进一步提高才能实现广泛应用。
发明内容
针对现有三元/石墨体系锂离子电池能量密度的问题，本发明使用以三元材料为正极材料、以石墨(C)为负极材料的锂离子电池，对该锂离子电池的电解液进行改进，提供一种三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液，可以提高锂离子电池的能量密度。
因此，在第一方面，本发明提供一种用于三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液，其包含非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中非水有机溶剂的氧化电位在6V以上，并且添加剂包括三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)和1,3,6-己烷三腈(HTCN)。
在本发明的高电压电解液的具体实施方案中，非水有机溶剂包括碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙烯酯(EC)和氟化碳酸乙烯酯(FEC)。
在本发明的高电压电解液的具体实施方案中，锂盐可选自LiPF6、LiBF4、 LiPO2F2、LiTFSI、LiBOB、LiDFOB、LiN(SO2F)2中的至少一种。优选地，锂盐为六氟磷酸锂(LiPF6)。
在本发明的高电压电解液的具体实施方案中，添加剂还包括碳酸亚乙烯酯 (VC)、硫酸乙烯酯(DTD)和1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
在本发明的高电压电解液的一些更具体实施方案中，按重量份计，非水有机溶剂包括35-45份碳酸甲乙酯(EMC)、20-30份碳酸二乙酯(DEC)、15-30份碳酸乙烯酯(EC)、15-25份氟化碳酸乙烯酯(FEC)；锂盐包括10-16份六氟磷酸锂 (LiPF6)；添加剂包括0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5-2份1,3,6- 己烷三腈(HTCN)、0.5-2份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5-2份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5-2 份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
在本发明的高电压电解液的另一些更具体实施方案中，按重量份计，非水有机溶剂为35-45份碳酸甲乙酯(EMC)、20-30份碳酸二乙酯(DEC)、15-30份碳酸乙烯酯(EC)、15-25份氟化碳酸乙烯酯(FEC)；锂盐为10-16份六氟磷酸锂 (LiPF6)；添加剂为0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5-2份1,3,6- 己烷三腈(HTCN)、0.5-2份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5-2份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5-2 份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
在本发明的高电压电解液的一个具体实施方案中，按重量份计，非水有机溶剂为40份碳酸甲乙酯(EMC)、25份碳酸二乙酯(DEC)、20份碳酸乙烯酯(EC)、 20份氟化碳酸乙烯酯(FEC)；锂盐为14份六氟磷酸锂(LiPF6)；添加剂为1份三 (2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、1份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、1份碳酸亚乙烯酯(VC)、1份硫酸乙烯酯(DTD)、1份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
在本发明的高电压电解液的另一个具体实施方案中，按重量份计，非水有机溶剂为35份碳酸甲乙酯(EMC)、20份碳酸二乙酯(DEC)、15份碳酸乙烯酯 (EC)、15份氟化碳酸乙烯酯(FEC)；锂盐为10份六氟磷酸锂(LiPF6)；添加剂为 0.5份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、0.5 份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
在本发明的高电压电解液的又一个具体实施方案中，按重量份计，非水有机溶剂为45份碳酸甲乙酯(EMC)、30份碳酸二乙酯(DEC)、30份碳酸乙烯酯 (EC)、25份氟化碳酸乙烯酯(FEC)；锂盐为16份六氟磷酸锂(LiPF6)；添加剂为 2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、2份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、2份碳酸亚乙烯酯(VC)、2份硫酸乙烯酯(DTD)、2份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)。
本发明的高电压电解液可通过将各组分在干燥的惰性气体气氛中进行混合来制备。简单地说，在干燥的惰性气体气氛中，将锂盐加入非水有机溶剂中，搅拌均匀，然后加入添加剂，搅拌均匀，制得高电压电解液。具体地说，以上述“本发明的高电压电解液的另一些更具体实施方案”的制备方法为例，该方法包括以下步骤：
步骤1：在干燥的惰性气体气氛中，分别将35-45份碳酸甲乙酯(EMC)、20-30 份碳酸二乙酯(DEC)、15-30份碳酸乙烯酯(EC)、15-25份氟化碳酸乙烯酯(FEC) 加入混合容器中充分搅拌均匀，制得混合溶剂1，冷却至0℃备用；
步骤2：在干燥的惰性气体气氛中，分别将10-16份六氟磷酸锂(LiPF6)缓慢加入低温的混合溶剂1中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得溶液2；
步骤3：在干燥的惰性气体气氛中，分别将0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5-2份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、0.5-2份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5-2 份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5-2份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)加入溶液2中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得高电压电解液。
本文所用的术语“干燥的惰性气体气氛”是指水分含量极低的惰性气体气氛，例如水分含量低于10pmm，优选低于5ppm，更优先低于2ppm或者更低。惰性气体为化学上公知的惰性气体，例如氮气、氩气、氖气等，优选氩气。
本发明的高电压电解液使用氧化电位高的非水有机溶剂和成膜稳定的添加剂，该溶剂和该添加剂相互协同作用，可提升电解液的氧化电位和促使电极表面形成稳定致密的固态电解质膜，使电解液在高电压下具有稳定性，从而提升电池的电化学窗口和标称电压。
在第二方面，本发明提供一种三元/石墨体系锂离子电池，其包括镍钴锰酸锂或者镍钴铝酸锂正极、石墨负极、位于该正极和该负极之间的隔膜以及根据本发明第一方面的高电压电解液。该隔膜可以采用锂离子电池领域常用的隔膜，在此不作赘述。
本发明的三元/石墨体系锂离子电池由于应用了本发明的高电压电解液，电化学窗口提升至4.35-2.8V，标称电压提升至3.7V，从而提高电池的能量密度。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、所采用的技术方案及所获得的有益效果 更加清楚明白，以下结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解， 此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
针对现有三元/石墨体系锂离子电池能量密度的问题，本发明使用以三元材料为正极材料、以石墨(C)为负极材料的锂离子电池，对该锂离子电池的电解液进行改进，提供了一种用于三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液，并提供了包含该高电压电解液的三元/石墨体系锂离子电池，电池的电化学窗口提升至 4.35-2.8V，标称电压提升至3.7V，使电池的能量密度得到提高。具体内容可参见上文的“发明内容”部分，在此不作赘述。本发明对三元正极材料没有具体限制，通常为镍钴锰酸锂(NCM)或镍钴铝酸锂(NCA)。
在本发明的高电压电解液的溶剂使用了氧化电位在6V以上的非水有机溶剂，例如碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸乙烯酯(EC)的氧化电位均在6V以上，氟化碳酸乙烯酯(FEC)的氧化电位在7V以上。溶剂的氧化电位高，抗氧化能力强，溶剂在电池正极表面的分解电压得到提高，即使在高电压高活性的正极表面也能保持稳定。
尤其是，氟化碳酸乙烯酯(FEC)的最低未占分子轨道(LUMO)能级低，可优先在电池负极表面发生还原反应，生成稳定致密的固态电解质保护膜，阻止电解液在负极表面连续反应分解。并且在本发明的高电压电解液的具体实施方案中，使用了15-25份的较高数量的氟化碳酸乙烯酯(FEC)。相比之下，常规电解液中一般加入少量(10份以内)的氟化碳酸乙烯酯(FEC)作为成膜添加剂，电解液在初始阶段具有良好的稳定性，但在后期不能保持稳定，导致电池后期容易出现性能急剧恶化，俗称“循环跳水”。
在本发明的高电压电解液的添加剂中，三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP) 的最高占据分子轨道(HOMO)能级比溶剂高，能优先在电池正极表面发生氧化分解，形成稳定的界面膜，有效地抑制在高压循环过程中电解液分解。
1,3,6-己烷三腈(HTCN)的HOMO能级比溶剂低，耐氧化能力比溶剂强，氧化电位比溶剂高，可拓宽电解液的电化学窗口，有效抑制电解液在高电压下氧化分解。并且，HTCN含有的腈基基团(-C≡N)因具有强的电负性，可与正极材料表面带有正电性的金属离子相结合而参与电极界面膜的形成，提高界面膜的稳定性和均匀性，同时膜中的腈基基团还可以提供有利于锂离子渗透的环境，降低界面膜的内阻，从而抑制电解液的分解并提高高电压正极材料的循环稳定性。
传统的锂离子电池电解液中不含三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)和 1,3,6-己烷三腈(HTCN)添加剂，电解液在高压循环时与电极持续反应分解，导致电池“循环跳水”。
碳酸亚乙烯酯(VC)可在电池负极表面发生聚合反应，生成聚碳酸亚乙烯酯交联网络，使电池负极表面的固态电解质膜更加致密且具有延展性，增加负极表面固态电解质膜的稳定性，从而提高负极的循环稳定性。
硫酸乙烯酯(DTD)和1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)可与电极反应并在电极表面生成ROSO2Li、ROLi、Li2SO3等，降低电解质膜的内阻并使电解质膜更加致密，并抑制乙烯气体产生，从而降低电极极化，提高电极在高电压循环的稳定性。
综上，本发明的高电压电解液的耐氧化有机溶剂和成膜添加剂协同作用，提升了电解液的氧化电位并促使电极表面形成稳定致密的固态电解质膜，使电解液在高电压下具有稳定性，从而提高了电池的电化学窗口、标称电压和循环稳定性，电池的能量密度得以提高。
以下通过非限制性实施例和对比例对本发明作进一步的举例说明。
实施例1
步骤1：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将40重量份碳酸甲乙酯(EMC)、25重量份碳酸二乙酯(DEC)、20重量份碳酸乙烯酯(EC)、20重量份氟化碳酸乙烯酯(FEC)加入混合容器中充分搅拌均匀，制得混合溶剂1，冷却至0℃备用。
步骤2：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将14重量份六氟磷酸锂(LiPF6)缓慢加入低温的混合溶剂1中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得溶液2。
步骤3：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将1重量份三(2,2,2- 三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、1重量份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、0.8重量份碳酸亚乙烯酯(VC)、1重量份硫酸乙烯酯(DTD)、1重量份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS) 加入溶液2中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得电解液，移入储存罐储存备用。
实施例2
步骤1：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将35重量份碳酸甲乙酯(EMC)、20重量份碳酸二乙酯(DEC)、15重量份碳酸乙烯酯(EC)、15重量份氟化碳酸乙烯酯(FEC)加入混合容器中充分搅拌均匀，制得混合溶剂1，冷却至0℃备用。
步骤2：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将10重量份六氟磷酸锂(LiPF6)缓慢加入低温的混合溶剂1中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得溶液2。
步骤3：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将0.5重量份三(2,2,2- 三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5重量份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、0.5重量份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5重量份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5重量份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS) 加入溶液2中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得电解液，移入储存罐储存备用。
实施例3
步骤1：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将45重量份碳酸甲乙酯(EMC)、30重量份碳酸二乙酯(DEC)、30重量份碳酸乙烯酯(EC)、25重量份氟化碳酸乙烯酯(FEC)加入混合容器中充分搅拌均匀，制得混合溶剂1，冷却至0℃备用。
步骤2：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将16重量份六氟磷酸锂(LiPF6)缓慢加入低温的混合溶剂1中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得溶液2。
步骤3：在充满氩气、水分小于2ppm的手套箱中，分别将2重量份三(2,2,2- 三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、2重量份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、2重量份碳酸亚乙烯酯(VC)、2重量份硫酸乙烯酯(DTD)、2重量份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)加入溶液2中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得电解液，移入储存罐储存备用。
对比例1
除不含FEC之外，本对比例的电解液的组分及制备与实施例1相同。
对比例2
除不含VC之外，本对比例的电解液的组分及制备与实施例1相同。
对比例3
除不含TTFEP之外，本对比例的电解液的组分及制备与实施例1相同。
对比例4
除不含HTCN之外，本对比例的电解液的组分及制备与实施例1相同。
对比例5
除不含DTD和1,3-PS之外，本对比例的电解液的组分及制备与实施例1相同。
对比例6
本对比例的电解液与实施例1相比，使用10份FEC，不加入添加剂，其余组分及制备与实施例1相同。
电池性能测试
将实施例1-3和对比例1-6的电解液分别注入规格型号相同，正极材料为镍钴锰酸锂(NCM)或者镍钴铝酸锂(NCA)、负极材料为石墨(C)的方形铝壳锂离子电池中，用相同的化成工艺(0.05C恒流充电至3.3V，恒压充电60分钟，0.1C 恒流充电至4.35V，恒压充电至0.05C截止)化成后，在常温下对电池进行电流为1C的充放电循环性能测试。测试程序如下：以1C的电流恒流充电至4.35V，恒压充电至0.05C截止，用1C的电流恒电流放电至2.8V，如此充电/放电循环 500次，计算其容量保持率，计算公式如下所示，结果如表1所示。
容量保持率＝每次循环的放电容量/首次循环的放电容量×100％。
表1：实施例1-3和对比例1-6的电解液的电池性能测试结果
表1
由表1可见，本发明实施例1-3的高电压电解液由于加入了EMC、DEC、 EC和FEC溶剂，并且加入了VC、TTFEP、HTCN、DTD和1,3-PS添加剂，制成的NCM锂离子电池或者NCA锂离子电池在1C/1C、4.35-2.8V常温循环500 圈后，容量保持率都达到90％以上，表明了本发明的高电压电解液中使用的溶剂和添加剂的协同作用有助于维持电池的容量保持率。
对比例1没有使用FEC溶剂，其余溶剂和添加剂与实施例1-3相同，其容量保持率只有大约84-85％，比实施例1-3的容量保持率低，表明了FEC溶剂有助于维持电池的容量保持率。
对比例2没有使用VC添加剂，其余添加剂和溶剂与实施例1-3相同，其容量保持率只有大约87-88％，比实施例1-3的容量保持率低，表明了VC添加剂有助于维持电池的容量保持率。
对比例3没有使用TTFEP添加剂，其余添加剂和溶剂与实施例1-3相同，其容量保持率只有大约85-87％，比实施例1-3的容量保持率低，表明了TTFEP 添加剂有助于维持电池的容量保持率。
对比例4没有使用HTCN添加剂，其余添加剂和溶剂与实施例1-3相同，其容量保持率只有大约86-88％，比实施例1-3的容量保持率低，表明了HTCN 添加剂有助于维持电池的容量保持率。
对比例5没有使用DTD和1,3-PS添加剂，其余添加剂和溶剂与实施例1-3 相同，其容量保持率只有大约83-85％，比实施例1-3的容量保持率低，表明了 DTD和1,3-PS添加剂有助于维持电池的容量保持率。
对比例6完全没有使用添加剂，溶剂与实施例1-3相同，其容量保持率只有大约62-63％，显著地比实施例1-3的容量保持率低，表明了本发明的几种添加剂协同作用，对于维持电池的容量保持率具有很大的贡献。
以上应用了具体实例对本发明进行了阐述，只是用于帮助理解本发明，并不用以限制本发明。本发明所属技术领域的技术人员依据本发明的构思，还可以做出若干简单推演、变形或替换。这些推演、变形或替换方案也落入本发明的权利要求范围内。
Claims (10)
1.一种用于三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液，包含非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其特征在于，所述非水有机溶剂的氧化电位在6V以上，并且所述添加剂包括三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和1,3,6-己烷三腈。
2.根据权利要求1所述的高电压电解液，其特征在于，所述非水有机溶剂包括碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯和氟化碳酸乙烯酯。
3.根据权利要求1所述的高电压电解液，其特征在于，所述锂盐选自LiPF6、LiBF4、LiPO2F2、LiTFSI、LiBOB、LiDFOB、LiN(SO2F)2中的至少一种；优选地，所述锂盐为六氟磷酸锂。
4.根据权利要求1所述的高电压电解液，其特征在于，所述添加剂还包括碳酸亚乙烯酯、硫酸乙烯酯和1,3-丙烷磺酸内酯。
5.根据权利要求1所述的高电压电解液，其特征在于，按重量份计，所述非水有机溶剂包括35-45份碳酸甲乙酯、20-30份碳酸二乙酯、15-30份碳酸乙烯酯、15-25份氟化碳酸乙烯酯；
所述锂盐包括10-16份六氟磷酸锂；
所述添加剂包括0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、0.5-2份1,3,6-己烷三腈、0.5-2份碳酸亚乙烯酯、0.5-2份硫酸乙烯酯、0.5-2份1,3-丙烷磺酸内酯。
6.根据权利要求1所述的高电压电解液，其特征在于，按重量份计，
所述非水有机溶剂为35-45份碳酸甲乙酯、20-30份碳酸二乙酯、15-30份碳酸乙烯酯、15-25份氟化碳酸乙烯酯，
所述锂盐为10-16份六氟磷酸锂，
所述添加剂为0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、0.5-2份1,3,6-己烷三腈、0.5-2份碳酸亚乙烯酯、0.5-2份硫酸乙烯酯、0.5-2份1,3-丙烷磺酸内酯。
7.根据权利要求6所述的高电压电解液，其特征在于，按重量份计，
所述非水有机溶剂为40份碳酸甲乙酯、25份碳酸二乙酯、20份碳酸乙烯酯、20份氟化碳酸乙烯酯，
所述锂盐为14份六氟磷酸锂，
所述添加剂为1份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、1份1,3,6-己烷三腈、1份碳酸亚乙烯酯、1份硫酸乙烯酯、1份1,3-丙烷磺酸内酯；
或者，按重量份计，
所述非水有机溶剂为35份碳酸甲乙酯、20份碳酸二乙酯、15份碳酸乙烯酯、15份氟化碳酸乙烯酯，
所述锂盐为10份六氟磷酸锂，
所述添加剂为0.5份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、0.5份1,3,6-己烷三腈、0.5份碳酸亚乙烯酯、0.5份硫酸乙烯酯、0.5份1,3-丙烷磺酸内酯；
或者，按重量份计，
所述非水有机溶剂为45份碳酸甲乙酯、30份碳酸二乙酯、30份碳酸乙烯酯、25份氟化碳酸乙烯酯，
所述锂盐为16份六氟磷酸锂，
所述添加剂为2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、2份1,3,6-己烷三腈、2份碳酸亚乙烯酯、2份硫酸乙烯酯、2份1,3-丙烷磺酸内酯。
8.一种制备根据权利要求1-7中任一项所述的高电压电解液的方法，其特征在于，所述方法包括：在干燥的惰性气体气氛中，将锂盐加入非水有机溶剂中，搅拌均匀，然后加入添加剂，搅拌均匀，制得所述高电压电解液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：在干燥的惰性气体气氛中，分别将35-45份碳酸甲乙酯(EMC)、20-30份碳酸二乙酯(DEC)、15-30份碳酸乙烯酯(EC)、15-25份氟化碳酸乙烯酯(FEC)加入混合容器中充分搅拌均匀，制得混合溶剂1，冷却至0℃备用；
步骤2：在干燥的惰性气体气氛中，分别将10-16份六氟磷酸锂(LiPF6)缓慢加入低温的混合溶剂1中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得溶液2；
步骤3：在干燥的惰性气体气氛中，分别将0.5-2份三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯(TTFEP)、0.5-2份1,3,6-己烷三腈(HTCN)、0.5-2份碳酸亚乙烯酯(VC)、0.5-2份硫酸乙烯酯(DTD)、0.5-2份1,3-丙烷磺酸内酯(1,3-PS)加入溶液2中，在混合容器中充分搅拌均匀，制得所述高电压电解液。
10.一种三元/石墨体系锂离子电池，其特征在于，包括镍钴锰酸锂或者镍钴铝酸锂正极、石墨负极、位于所述正极和所述负极之间的隔膜以及根据权利要求1-7中任一项所述的高电压电解液。
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