CN111808658A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的润滑油组合物含有:润滑油基油;(A)2~10质量%的重均分子量50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯;(B)以P量计为0.01~0.06质量%的通式(1)的亚磷酸酯;(C)0.01~0.2质量%的噻二唑化合物;和(D)以Ca量计为0.005~0.03质量%的水杨酸钙清洁剂,该润滑油组合物的40℃运动粘度为4.0~20.0mm2/s,100℃运动粘度为1.8~5.2mm2/s,硫含量[S]与磷含量[P]的比[S]/[P]为2.2~4.0。(R1和R2独立地为通式(2)所示的碳原子数5~20的基团。)(R3为碳原子数2~17的直链烃基,R4为碳原子数2~17的直链烃基。)

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种润滑油组合物,详细而言涉及一种适于电动机的润滑的润滑油组合物。
背景技术
近年来,从能源效率和环境适合性的观点出发,以电动机为行驶的动力源的电动汽车、和作为行驶的动力源并用电动机和内燃机的混合动力汽车受到关注。电动机伴随运转而发热,但是电动机中包括线圈、磁体等不耐热的部件。因此,作为行驶的动力源使用电动机的这些汽车中,设置有冷却电动机的单元。作为冷却电动机的单元,已知有空冷、水冷和油冷。这些之中,油冷方式由于使油在电动机内部流通,使电动机内的发热部位(例如线圈、铁芯、磁体等。)与冷却介质(油)直接接触,能够得到高冷却效果。在油冷方式的电动机中,通过使油(润滑油)在电动机内部流通,同时进行电动机的润滑和冷却。对于电动机的润滑油(电动机油)要求电绝缘性。
作为行驶的动力源使用电动机的汽车通常包括具有齿轮机构的变速器。对于润滑齿轮机构的润滑油,要求耐烧结性和耐疲劳性,因此,配合有各种添加剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2018/190431号
专利文献2:国际公开第2016/136873号
专利文献3:日本特开2018-070700号公报
专利文献4:日本特开2018-053017号公报
专利文献5:国际公开第2004/069967号
专利文献6:国际公开第2013/136582号
专利文献7:日本特开2006-117851号公报
专利文献8:国际公开第2010/032781号
发明内容
发明要解决的技术问题
电动机和变速器通常使用不同的润滑油来润滑。如果能够使用相同的润滑油对电动机和变速器(齿轮机构)进行润滑,则能够使润滑油循环机构简略化。最近,还提出了将电动机和变速器(齿轮机构)作为一体的装置(组装,package)整合而成的电动驱动组件。关于这种电动驱动组件的润滑,从小型轻质化的观点出发,优选利用相同的润滑油对电动机和变速器(齿轮机构)进行润滑。
然而,关于现有的变速器油,即使为了用于电动机的润滑而提高新油的电绝缘性,由于使用而发生氧化劣化后的组合物的电绝缘性也是不充分的。另外,现有的电动机油在用于变速器(齿轮机构)的润滑时,耐烧结性和耐疲劳性不充分。
另外,对于电动机油,不仅要求电绝缘性,还要求对于用作电动机材料的铜的防腐蚀性。
本发明所要解决的技术问题在于:提供一种以良好的平衡具有氧化劣化后的组合物的电绝缘性、耐烧结性、铜防腐蚀性和耐疲劳性的润滑油组合物。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的第一方式为一种润滑油组合物,其特征在于,含有:润滑油基油,该润滑油基油为1种以上的矿物油系基油或1种以上的合成系基油或者它们的混合物,40℃时的运动粘度为5.0~15.0mm2/s,100℃时的运动粘度为1.7~3.5mm2/s;(A)重均分子量为50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂,其含量以组合物总量作为基准时为2~10质量%;(B)下述通式(1)所示的亚磷酸酯化合物,其含量以组合物总量作为基准时,以磷量计为0.01~0.06质量%;(C)噻二唑化合物,其含量以组合物总量作为基准时为0.01~0.2质量%;和(D)水杨酸钙清洁剂,其含量以组合物总量作为基准时,以钙量计为0.005~0.03质量%,上述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为4.0~20.0mm2/s,上述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为1.8~5.2mm2/s,润滑油组合物中的硫含量[S](单位:质量%)相对于润滑油组合物中的磷含量[P](单位:质量%)的比[S]/[P]为2.2~4.0。
Figure BDA0002443744630000031
(通式(1)中,R1和R2分别独立地为下述通式(2)所示的碳原子数5~20的基团。)
Figure BDA0002443744630000032
(通式(2)中,R3为碳原子数2~17的直链烃基,R4为碳原子数2~17的直链烃基。)
本说明书中,“亚磷酸”意指氧化数为+III的磷的含氧酸H3PO3。并且,通式(1)所示的亚磷酸酯化合物通常具有互变异构性,在本说明书中,通式(1)所示的化合物的任何互变异构体都属于(B)成分。
本发明的第二方式为一种润滑方法,其特征在于:使用本发明的第一方式所涉及的润滑油组合物对具有电动机的汽车的电动机、或者电动机和变速器进行润滑。
发明的效果
根据本发明的第一方式,能够提供以良好的平衡具有氧化劣化后的组合物的电绝缘性、耐烧结性、铜防腐蚀性和耐疲劳性的润滑油组合物。
本发明的第一方式所涉及的润滑油组合物能够在本发明的第二方式所涉及的润滑方法中优选地使用。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细描述。本说明书中,在没有特殊说明的情况下,关于数值A和B的“A~B”这样的表述意指“A以上B以下”。这种表述中,仅在数值B标记单位的情况下,该单位也适用于数值A。另外,“或”和“或者”这样的词在没有特殊说明的情况下意指逻辑或。在本说明书中,关于要素E1和E2的“E1和/或E2”这样的表述意指“E1或E2、或者它们的组合”,关于要素E1、…、EN(N为3以上的整数)的“E1、…、EN-1、和/或EN”这样的表述意指“E1、…、EN-1、或EN、或者它们的组合”。
此外,在本说明书中,油中的钙、镁、锌、磷、硫、硼、钡和钼各元素的含量依据JPI-5S-38-2003利用感应耦合等离子体发射光谱分析法(强度比法)测定。另外,油中的氮元素的含量依据JIS K2609利用化学发光法测定。
<润滑油基油>
作为本发明的润滑油组合物(以下,也称为“润滑油组合物”或简称为“组合物”。)中的润滑油基油,能够使用1种以上的矿物油系基油或1种以上的合成系基油或者它们的混合基油。在一个实施方式中,能够优选地使用API基油分类组II基油(以下,也称为“API组II基油”或简称为“组II基油”。)、API基油分类组III基油(以下,也称为“API组III基油”或简称为“组III基油”。)、API基油分类组IV基油(以下,也称为“API组IV基油”或简称为“组IV基油”。)或API基油分类组V基油(以下,也称为“API组V基油”或简称为“组V基油”。)或者它们的混合基油,能够更优选地使用组II基油、组III基油或组IV基油或者它们的混合基油。API组II基油是硫分为0.03质量%以下、饱和分为90质量%以上并且粘度指数为80以上且低于120的矿物油系基油。API组III基油是硫分为0.03质量%以下、饱和分为90质量%以上并且粘度指数为120以上的矿物油系基油。API组IV基油为聚α-烯烃基油。API组V基油为除上述组Ⅰ~IV以外的基油,优选为酯系基油。
作为矿物油系基油,可以列举对将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分,适当组合利用溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化分解、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、白土处理等的1种或2种以上的精制方法得到的石蜡系或环烷系等的矿物油系基油。API组II基油和组III基油通常经过氢化分解工艺制造。另外,也能够使用蜡异构化基油、以及通过将GTL WAX(气转液蜡)异构化的方法制造的基油等。
作为API组IV基油,例如可以列举乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物和它们的氢化物等。
作为API组V基油,例如可以列举:单酯(例如硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯、2-乙基己基油酸酯等);二酯(例如双十三烷基戊二酸酯、二-2-乙基己基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、双十三烷基己二酸酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等);多酯(例如偏苯三酸酯等);多元醇酯(例如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)等。
润滑油基油可以由1种基油构成,也可以为含有2种以上的基油的混合基油。含有2种以上的基油的混合基油中,这些基油的API分类可以相同,也可以相互不同。其中,API组V基油的含量以润滑油基油总量作为基准时优选为0~20质量%、更优选为0~15质量%、更加优选为0~10质量%、特别优选实质上不含API组V基油。通过酯系基油的含量在上述上限值以下,能够提高润滑油组合物的氧化稳定性。
润滑油基油(全基油)的100℃时的运动粘度为1.7~3.5mm2/s、优选为2.2~3.0mm2/s。通过润滑油基油的100℃时的运动粘度在上述上限值以下,能够提高省燃耗性。通过润滑油基油的100℃时的运动粘度在上述下限值以上,能够提高新油的电绝缘性、耐烧结性和耐疲劳性。并且在本说明书中,“100℃时的运动粘度”意指由ASTM D-445规定的100℃时的运动粘度。
润滑油基油(全基油)的40℃时的运动粘度为5.0~15.0mm2/s、优选为7.0~12.0mm2/s。通过润滑油基油的40℃时的运动粘度在上述上限值以下,能够提高省燃耗性。通过润滑油基油的40℃时的运动粘度在上述下限值以上,能够提高新油的电绝缘性、耐烧结性和耐疲劳性。并且在本说明书中,“40℃时的运动粘度”意指由ASTM D-445规定的40℃时的运动粘度。
润滑油基油(全基油)的粘度指数优选为100以上、更优选为105以上,在一个实施方式中可以为110以上、可以为120以上、可以为125以上。通过润滑油基油的粘度指数在上述下限值以上,能够提高润滑油组合物的粘度-温度特性、热·氧化稳定性和耐摩耗性,降低摩擦系数。并且在本说明书中,粘度指数意指依据JIS K 2283-1993测定的粘度指数。
从氧化稳定性的观点出发,润滑油基油(全基油)中的硫分的含量优选为0.03质量%(300质量ppm)以下、更优选为50质量ppm以下、特别优选为10质量ppm以下、可以为1质量ppm以下。
润滑油组合物中的润滑油基油(全基油)的含量以组合物总量作为基准时优选为50~95质量%、更优选为70~95质量%。
<(A)聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂>
本发明的润滑油组合物含有(A)重均分子量为50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂(以下,也称为“(A)成分”。)。作为(A)成分,可以单独使用1种聚(甲基)丙烯酸酯化合物,也可以组合2种以上的聚(甲基)丙烯酸酯化合物使用。并且在本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
作为(A)成分,能够没有特别限制地使用作为在润滑油中使用的聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂且重均分子量为50,000以下的物质。作为(A)成分,可以使用非分散型聚(甲基)丙烯酸酯和分散型聚(甲基)丙烯酸酯的任意种,也可以将它们组合使用,优选使用非分散型聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂。在本说明书中,“分散型聚(甲基)丙烯酸酯”意指具有含氮原子的官能团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物,“非分散型聚(甲基)丙烯酸酯”意指不具有含氮原子的官能团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。通过作为(A)成分使用非分散型聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂,能够进一步提高耐烧结性。
(A)成分的重均分子量为50,000以下、优选为10,000~50,000、更优选为20,000~50,000。通过(A)成分的重均分子量在上述上限值以下,能够提高耐烧结性。另外,通过(A)成分的重均分子量在上述下限值以上,不仅能够提高新油的电绝缘性,还能够进一步提高耐疲劳性。并且在本说明书中,“重均分子量”意指利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
润滑油组合物中的(A)成分的含量以组合物总量作为基准时为2~10质量%、优选为3~10质量%、更优选为5~10质量%。通过(A)成分的含量在上述下限值以上,能够提高耐烧结性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。另外,通过(A)成分的含量在上述上限值以下,能够提高省燃耗性。
<(B)亚磷酸酯化合物>
本发明的润滑油组合物含有通式(1)所示的亚磷酸酯化合物(以下,也称为“(B)成分”。)。作为(B)成分,可以单独使用1种亚磷酸酯化合物,也可以组合2种以上的亚磷酸酯化合物使用。
Figure BDA0002443744630000071
通式(1)中,R1和R2分别独立地为下述通式(2)所示的碳原子数5~20的基团。
在本说明书中,“亚磷酸”意指氧化数为+III的磷的含氧酸H3PO3。并且,通式(1)所示的亚磷酸酯化合物通常具有互变异构性,在本说明书中,通式(1)所示的化合物的任何互变异构体都属于(B)成分。
Figure BDA0002443744630000072
通式(2)中,R3为碳原子数2~17的直链烃基,优选为亚乙基或亚丙基,在一个实施方式中为亚乙基。R4为碳原子数2~17的直链烃基、优选为碳原子数2~16的直链烃基、更优选为2~10的直链烃基。
作为(B)成分,通过使用具有上述结构的亚磷酸酯化合物,能够提高耐烧结性和耐疲劳性。
作为R1和R2的优选例,可以列举3-硫代戊基、3-硫代己基、3-硫代庚基、3-硫代辛基、3-硫代壬基、3-硫代癸基、3-硫代十一烷基和4-硫代己基。
润滑油组合物中的(B)成分的含量以润滑油组合物总量作为基准时以磷量计为0.01~0.06质量%、优选为0.02~0.05质量%、更优选为0.02~0.04质量%。通过(B)成分的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性、氧化劣化后的组合物的电绝缘性和耐烧结性。另外,通过(B)成分的含量在上述下限值以上,能够提高耐烧结性和耐疲劳性。
<(C)噻二唑化合物>
本发明的润滑油组合物还可以含有(C)噻二唑化合物(以下,也称为“(C)成分”。)。作为(C)成分,可以单独使用1种噻二唑化合物,也可以组合2种以上的噻二唑化合物使用。
作为(C)成分的例子,可以列举下述通式(3)所示的1,3,4-噻二唑、下述通式(4)所示的1,2,4-噻二唑化合物和下述通式(5)所示的1,2,3-噻二唑化合物。
Figure BDA0002443744630000081
Figure BDA0002443744630000082
Figure BDA0002443744630000083
(通式(3)~(5)中,R5和R6可以相同也可以不同,分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烃基;a和b可以相同也可以不同,分别独立地表示0~8的整数。)
上述噻二唑化合物中,能够特别优选地使用上述通式(3)~(5)中任意一式所示的具有烃基二硫基的噻二唑化合物。
润滑油组合物中的(C)成分的含量以润滑油组合物总量作为基准时为0.01~0.2质量%。通过(C)成分的含量在上述下限值以上,能够提高铜防腐蚀性。另外,通过(C)成分的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
<(D)水杨酸钙清洁剂>
本发明的润滑油组合物含有(D)水杨酸钙清洁剂(以下,也简称为“(D)成分”。)。作为(D)成分,能够使用水杨酸钙或者其碱性盐或过碱性盐。作为(D)成分,可以单独使用1种水杨酸钙清洁剂,也可以组合使用2种以上的水杨酸钙清洁剂。作为水杨酸钙的例子,可以列举以下通式(6)所示的化合物。
Figure BDA0002443744630000091
通式(6)中,R7分别独立地表示碳原子数14~30的烷基或烯基。c表示1或2、优选为1。此外,(D)成分可以为c=1的化合物与c=2的化合物的混合物。其中,在c=2的情况下,R7可以为不同基团的组合。
作为水杨酸钙清洁剂的优选的一个方式,可以列举上述通式(6)中c=1的水杨酸钙或者其碱性盐或过碱性盐。
水杨酸钙的制造方法没有特别限制,能够采用公知的单烷基水杨酸盐的制造方法等。例如,使将苯酚作为起始原料利用烯烃进行烷基化、接着利用二氧化碳等羧基化而得到的单烷基水杨酸、或将水杨酸作为起始原料利用当量的上述烯烃进行烷基化而得到的单烷基水杨酸等与钙的氧化物、氢氧化物等的金属碱发生反应,或者将这些单烷基水杨酸等先形成钠盐、钾盐等碱金属盐后与钙盐进行金属交换等,由此能够得到水杨酸钙。
得到过碱化的水杨酸钙的方法没有特别限定,例如,在二氧化碳的存在下使水杨酸钙与氢氧化钙等的钙碱发生反应,由此能够得到过碱化水杨酸钙。
(D)成分的碱值没有特别限制,优选为50~350mgKOH/g、更优选为100~350mgKOH/g、特别优选为150~350mgKOH/g。通过(D)成分的碱值在上述下限值以上,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。并且在本说明书中,碱值意指依据JIS K2501利用高氯酸法测定的碱值。另外,金属系清洁剂一般通过在溶剂、润滑油基油等稀释剂中的反应得到。因此,金属系清洁剂以用润滑油基油等稀释剂稀释后的状态进行商业流通。在本说明书中,金属系清洁剂的碱值,意指含有稀释剂的状态下的碱值。
润滑油组合物中的(D)成分的含量以润滑油组合物总量作为基准时以钙量计为0.005~0.03质量%、优选为0.005~0.02质量%。通过(D)成分的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。另外,通过(D)成分的含量在上述下限值以上,能够提高耐疲劳性。
润滑油组合物中,作为金属系清洁剂可以仅含有水杨酸钙清洁剂,也可以还含有水杨酸钙清洁剂以外的1种以上的金属系清洁剂(例如磺酸钙清洁剂、苯酚钙清洁剂等。)。其中,润滑油组合物中的金属系清洁剂的总含量以金属量计优选为0.005~0.03质量%。通过润滑油组合物中的金属系清洁剂的总含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。另外,金属系清洁剂的全部皂基中水杨酸盐所占据的比例、即水杨酸盐清洁剂的全部皂基的有机酸换算计的质量相对于金属系清洁剂的全部皂基的有机酸换算计的质量的比例优选为65~100质量%、更优选为90~100质量%。通过相对于金属系清洁剂的总含量的水杨酸盐的贡献在上述下限值以上,能够进一步提高耐疲劳性。并且在本说明书中,金属系清洁剂的皂基,意指构成金属系清洁剂的皂分的有机酸的共轭碱(水杨酸盐清洁剂中例如烷基水杨酸根阴离子、磺酸盐清洁剂中例如烷基苯磺酸根阴离子、酚盐清洁剂中例如烷基酚根阴离子。)。此外,一般在润滑油领域,作为金属系清洁剂,可以使用能够在基油中形成胶束(micelle)的有机酸金属盐(例如,碱或碱土金属烷基水杨酸盐、碱或碱土金属烷基苯磺酸盐、和碱或碱土金属碱酚盐等。)、或者该有机酸金属盐与碱性金属盐(例如,构成该有机酸金属盐的碱或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、硼酸盐等。)的混合物。这样的有机酸通常在一分子中含有能够与金属碱形成盐的具有布朗斯台德酸性的至少1种极性基团(例如羧基、磺基、酚性羟基等。)、和直链或支链烷基(例如碳原子数6以上的直链或支链烷基等。)等至少1种亲油性基团。
<(E)苯并三唑/甲苯基三唑系金属减活剂>
在一个优选实施方式中,润滑油组合物可以还含有甲苯基三唑系金属减活剂和/或苯并三唑系金属减活剂(以下,也称为“(E)成分”。)。作为(E)成分,能够没有特别限制地使用在润滑油中使用的甲苯基三唑系金属减活剂和/或苯并三唑系金属减活剂。作为(E)成分,可以单独使用1种化合物,也可以组合2种以上的化合物使用。
润滑油组合物可以不含(E)成分,在润滑油组合物含有(E)成分的情况下,其含量优选为0.001~0.1质量%、更优选为0.001~0.075质量%、特别优选为0.001~0.05质量%。通过(E)成分的含量在上述下限值以上,能够进一步提高铜防腐蚀性。另外,通过(E)成分的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性和耐摩耗性,能够进一步提高耐烧结性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
<(F)琥珀酰亚胺系无灰分散剂>
在一个优选实施方式中,润滑油组合物还可以含有(F)琥珀酰亚胺系无灰分散剂(以下,也称为“(F)成分”。)。(F)成分可以含有硼化琥珀酰亚胺系无灰分散剂,可以含有非硼化琥珀酰亚胺系无灰分散剂,也可以含有它们的组合。其中,从氧化稳定性的观点出发,(F)成分优选含有硼化琥珀酰亚胺系无灰分散剂。
作为(F)成分,例如,能够使用分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺或其衍生物。作为分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺的例子,可以列举下述通式(7)或(8)所示的化合物。
Figure BDA0002443744630000111
通式(7)中,R8表示碳原子数40~400的烷基或烯基,d表示1~5、优选为2~4的整数。R8的碳原子数优选为60~350。
通式(8)中,R9和R10分别独立地表示碳原子数40~400的烷基或烯基,可以为不同基团的组合。e表示0~4、优选为1~4、更优选为1~3的整数。R9和R10的碳原子数优选为60~350。
通过通式(7)和(8)中的R8~R10的碳原子数在上述下限值以上,能够得到对于润滑油基油的良好的溶解性。另一方面,通过R8~R10的碳原子数在上述上限值以下,能够提高润滑油组合物的低温流动性。
通式(7)和(8)中的烷基或烯基(R8~R10)可以为直链状也可以为支链状。作为其优选例,可以列举丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物、以及源自乙烯和丙烯的共低聚物的支链状烷基或支链状烯基。其中,最优选为源自惯用被称为聚异丁烯的异丁烯的低聚物的支链状的烷基或烯基、以及聚丁烯基。
通式(7)和(8)中的烷基或烯基(R8~R10)的优选的数均分子量为800~3500、优选为1000~3500。
分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺,包括仅在多胺链的一个末端加成有琥珀酸酐的通式(7)所示的所谓单型的琥珀酰亚胺、和在多胺链的两末端加成有琥珀酸酐的通式(8)所示的所谓双型的琥珀酰亚胺。润滑油组合物中可以含有单型的琥珀酰亚胺和双型的琥珀酰亚胺的任意一种,也可以作为混合物含有它们两者。(F)成分中的双型的琥珀酰亚胺或其衍生物的含量,以(F)成分的总量作为基准(100质量%)时优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上。
分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺的制法没有特别限制。该琥珀酰亚胺例如能够通过具有碳原子数40~400的烷基或烯基的烷基或烯基琥珀酸或者其酸酐与多胺的反应以缩合反应生成物的形式获得。作为(F)成分,可以直接使用该缩合生成物,也可以将该缩合生成物变换为后述的衍生物来使用。烷基或烯基琥珀酸或者其酸酐与多胺的缩合生成物,可以为多胺链的两末端被酰亚胺化的双型的琥珀酰亚胺(参照通式(8)。),可以为多胺链的仅一个末端被酰亚胺化的单型的琥珀酰亚胺(参照通式(7)。),也可以为它们的混合物。其中,具有碳原子数40~400的烯基的烯基琥珀酸酐,例如能够通过使碳原子数40~400的烯烃与马来酸酐在100~200℃反应来得到。另外,通过将该烯基琥珀酸酐进一步供以氢化反应,能够得到具有碳原子数40~400的烷基的烷基琥珀酸酐。作为多胺的例子,可以列举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺以及它们的混合物,能够优选地使用含有选自这些之中的1种以上的多胺原料。多胺原料可以还含有乙二胺,也可以不含,从提高作为缩合生成物或其衍生物的分散剂的性能的观点出发,多胺原料中的乙二胺的含量以多胺总量作为基准时优选为0~10质量%、更优选为0~5质量%。以具有碳原子数40~400的烷基或烯基的烷基或烯基琥珀酸或者其酸酐与2种以上的多胺的混合物的缩合反应生成物的形式得到的琥珀酰亚胺,为在通式(7)或(8)中具有不同的d或e的化合物的混合物。
作为琥珀酰亚胺的衍生物,能够优选地使用通过使硼酸作用于上述琥珀酰亚胺从而将残留的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化而得到的硼改性化合物(硼化琥珀酰亚胺)。
(F)成分的重均分子量为1000~20000、更优选为2000~20000、更加优选为3000~15000、特别优选为4000~9000。通过(F)成分的重均分子量在上述下限值以上,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。另外,通过(F)成分的重均分子量在上述上限值以下,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
润滑油组合物可以不含(F)成分,在润滑油组合物含有(F)成分的情况下,其含量以润滑油组合物总量作为基准时以氮量计优选为0.1质量%以下、更优选为0.01~0.08质量%、更加优选为0.03~0.08质量%。通过(F)成分的含量在上述下限值以上,能够提高新油的电绝缘性。另外,通过(F)成分的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,并且能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
<(G)抗氧化剂>
在一个优选实施方式中,润滑油组合物还可以含有(G)抗氧化剂(以下,也称为“(G)成分”。)。作为(G)成分,可以单独使用1种化合物,也可以组合2种以上的化合物使用。作为(G)成分,能够没有特别限制地使用胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂等公知的抗氧化剂。
作为胺系抗氧化剂的例子,可以列举芳香族胺系抗氧化剂和受阻胺系抗氧化剂。作为芳香族胺系抗氧化剂的例子,可以列举烷基化α-萘胺等芳香族伯胺化合物;和烷基化二苯胺、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺等芳香族仲胺化合物。作为芳香族胺系抗氧化剂,能够优选地使用烷基化二苯胺或烷基化苯基-α-萘胺或者它们的组合。
作为受阻胺系抗氧化剂的例子,可以列举2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。作为2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物,优选在4-位具有取代基的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。另外,2个2,2,6,6-四烷基哌啶骨架可以经由各自的4-位的取代基结合。另外,2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的N-位可以是无取代,也可以在该N-位取代有碳原子数1~4的烷基。2,2,6,6-四烷基哌啶骨架优选为2,2,6,6-四甲基哌啶骨架。
作为2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的4-位的取代基,可以列举酰氧基(R11COO-)、烷氧基(R11O-)、烷基氨基(R11NH-)、酰基氨基(R11CONH-)等。R11优选为碳原子数1~30、更优选为碳原子数1~24、更加优选为碳原子数1~20的烃基。作为烃基的例子,可以列举烷基、烯基、环烷基、烷基环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。
作为2个2,2,6,6-四烷基哌啶骨架经由各自的4-位的取代基结合时的取代基,可以列举亚烃基双(羰基氧)基(-OOC-R12-COO-)、亚烃基二氨基(-HN-R12-NH-)、亚烃基双(羰基氨)基(-HNCO-R12-CONH-)等。R12优选为碳原子数1~30的亚烃基、更优选为亚烷基。
作为2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的4-位的取代基,优选为酰氧基。作为2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的4-位具有酰氧基的化合物的一例,可以列举2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇与羧酸的酯。作为该羧酸的例子,可以列举碳原子数8~20的直链或支链脂肪族羧酸。
作为酚系抗氧化剂的例子,可以列举4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚);4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚);4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚);2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚);2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4’-异亚丙基双(2,6-二叔丁基苯酚);2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚);2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚);2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚);2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚;2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚;2,6-二叔丁基-4-(N,N’-二甲基氨基甲基)苯酚;4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚);2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚);双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚;双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚;3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯类;3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯酚脂肪酸酯类等。作为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯类的例子,可以列举辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;癸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;十二烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;十四烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;十六烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];2,2’-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
润滑油组合物可以不含(G)成分,在润滑油组合物含有胺系抗氧化剂作为(G)成分的情况下,其含量以润滑油组合物总量作为基准时以氮量计优选为0.005质量%以上0.15质量%以下、更优选为0.005质量%以上0.12质量%以下。通过胺系抗氧化剂的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
在润滑油组合物含有酚系抗氧化剂作为(G)成分的情况下,其含量以润滑油组合物总量作为基准时优选为0.1质量%以上1.5质量%以下、更优选为0.1质量%以上1.0质量%以下。通过酚系抗氧化剂的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
<其他的添加剂>
在一个实施方式中,润滑油组合物还可以含有选自(A)成分以外的倾点降低剂、(B)成分以外的防磨损剂或极压剂、摩擦调整剂、(C)成分和(E)成分以外的防腐蚀剂、(C)成分和(E)成分以外的金属减活剂、防锈剂、抗乳化剂、消泡剂和着色剂中的1种以上的添加剂。
作为(A)成分以外的倾点降低剂,能够没有特别限制地使用例如不属于(A)成分的聚合物等的公知的倾点降低剂。润滑油组合物可以不含倾点降低剂,在润滑油组合物含有倾点降低剂的情况下,其含量以组合物总量作为基准时优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.1质量%以上。
作为(B)成分以外的防磨损剂或极压剂的例子,可以列举二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、二硫代氨基甲酸酯(盐)类等含硫化合物、和(B)成分以外的含磷防磨损剂。作为(B)成分以外的含磷防磨损剂的例子,可以列举磷酸、硫代磷酸、二硫代磷酸、三硫代磷酸、它们的完全酯或部分酯;亚磷酸、硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸、三硫代亚磷酸、它们的单酯、它们的二酯(不包括通式(1)所示的物质)和它们的三酯。润滑油组合物可以不含(B)成分以外的防磨损剂,在润滑油组合物含有(B)成分以外的防磨损剂的情况下,其含量以组合物总量作为基准时优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为1质量%以上。
另外,润滑油组合物可以含有(B)成分以外的含磷防磨损剂,也可以不含,润滑油组合物中的总磷含量优选为0.06质量%以下。通过润滑油组合物中的总磷含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。在一个实施方式中,润滑油组合物中的(B)成分以外的含磷防磨损剂的含量以组合物总量作为基准时以磷分计优选为0.05质量%以下、更优选为0.03质量%以下、更加优选为0.02质量%以下。通过(B)成分以外的含磷防磨损剂的含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
作为摩擦调整剂,例如能够使用选自有机钼化合物和无灰摩擦调整剂中的1种以上的摩擦调整剂。润滑油组合物可以不含摩擦调整剂,在润滑油组合物含有摩擦调整剂的情况下,其含量以组合物总量作为基准时优选为2质量%以下、更优选为1质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.01质量%以上。
作为有机钼化合物的例子,可以列举含硫有机钼化合物、和作为构成元素不含硫的有机钼化合物。作为含硫有机钼化合物的例子,可以列举二硫代氨基甲酸钼化合物;二硫代磷酸钼化合物;钼化合物(例如,二氧化钼、三氧化钼等氧化钼、原钼酸、仲钼酸、(多)硫化钼酸等钼酸、这些钼酸的金属盐、铵盐等的钼酸盐、二硫化钼、三硫化钼、五硫化钼、多硫化钼等硫化钼、硫化钼酸、硫化钼酸的金属盐或胺盐、氯化钼等的卤化钼等。)与含硫有机化合物(例如,烷基(硫代)黄原酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆、双(二(硫代)烃基二硫代膦酸酯)二硫化物、有机(聚)硫醚、硫化酯等。)或其他有机化合物的配位化合物等;和上述硫化钼、硫化钼酸等含硫钼化合物与烯基琥珀酰亚胺的配位化合物等的含硫有机钼化合物。其中,有机钼化合物可以为单核钼化合物,也可以为二核钼化合物或三核钼化合物等多核钼化合物。作为不含硫作为构成元素的有机钼化合物的例子,可以列举钼-胺配位化合物、钼-琥珀酰亚胺配位化合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等。
润滑油组合物可以含有金属系清洁剂以外的含金属添加剂(例如有机钼化合物、二烷基二硫代磷酸锌等。),也可以不含,润滑油组合物中的金属元素的总含量以组合物总量作为基准时以金属量计优选为0.03质量%以下。通过润滑油组合物中的金属元素的总含量在上述上限值以下,能够进一步提高新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。在一个实施方式中,润滑油组合物中的金属系清洁剂以外的含金属添加剂的总含量以组合物总量作为基准时以金属量计优选为0.010质量%以下、更优选为0.0075质量%以下、更加优选为0.0050质量%以下。通过金属系清洁剂以外的含金属添加剂的总含量在上述上限值以下,能够进一步提高新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
作为无灰摩擦调整剂,能够没有特别限制地使用公知的油性剂系摩擦调整剂。作为无灰摩擦调整剂的例子,可以列举在分子中含有选自氧原子、氮原子、硫原子中的1种以上杂元素的碳原子数6~50的化合物。更具体而言,能够优选地使用分子中具有至少1个碳原子数6~30的烷基或烯基、优选碳原子数6~30的直链或支链烷基或烯基的、脂肪族胺化合物、脂肪族酰亚胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰肼、脂肪酸金属盐、脂肪族醇、脂肪族醚、脂肪族脲化合物等无灰摩擦调整剂。
作为(C)成分和(E)成分以外的防腐蚀剂,例如,能够没有特别限制地使用咪唑系化合物等公知的防腐蚀剂。润滑油组合物可以不含(C)成分和(E)成分以外的防腐蚀剂,在润滑油组合物含有(C)成分和(E)成分以外的防腐蚀剂的情况下,其含量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.01质量%以上。
作为(C)成分和(E)成分以外的金属减活剂,例如,能够没有特别限制地使用咪唑啉、嘧啶衍生物、巯基苯并噻唑、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、以及β-(o-羧基苄基硫代)丙腈等公知的金属减活剂。润滑油组合物可以不含(C)成分和(E)成分以外的金属减活剂,在润滑油组合物含有(C)成分和(E)成分以外的金属减活剂的情况下,其含量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.01质量%以上。
作为防锈剂,例如,能够没有特别限制地使用石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等公知的防锈剂。润滑油组合物可以不含防锈剂,在润滑油组合物含有防锈剂的情况下,其含量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.01质量%以上。
作为抗乳化剂,例如,能够没有特别限制地使用聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚和聚氧亚乙基烷基萘基醚等的聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等公知的抗乳化剂。润滑油组合物可以不含抗乳化剂,在润滑油组合物含有抗乳化剂的情况下,其含量优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为1质量%以上。
作为消泡剂,例如,能够使用有机硅、氟化有机硅和氟化烷基醚等公知的消泡剂。润滑油组合物可以不含消泡剂,在润滑油组合物含有消泡剂的情况下,其含量优选为0.5质量%以下、更优选为0.1质量%以下。通过该含量在上述上限值以下,能够提高新油的电绝缘性,能够进一步提高氧化劣化后的组合物的电绝缘性。该含量的下限没有特别限制,在一个实施方式中可以为0.0001质量%以上。
作为着色剂,例如能够使用偶氮化合物等公知的着色剂。
<润滑油组合物>
润滑油组合物的100℃时的运动粘度为1.8~5.2mm2/s,在一个实施方式中可以为2.8~5.2mm2/s。通过组合物的100℃时的运动粘度在上述上限值以下,能够提高省燃耗性。另外,通过组合物的100℃时的运动粘度在上述下限值以上,能够提高耐烧结性、耐摩耗性、耐疲劳性、新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
润滑油组合物的40℃时的运动粘度为4.0~20.0mm2/s,在一个实施方式中可以为10.2~18.3mm2/s。通过组合物的40℃时的运动粘度在上述上限值以下,能够提高省燃耗性。另外,通过组合物的40℃时的运动粘度在上述下限值以上,能够提高耐烧结性、耐摩耗性、耐疲劳性、新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。
润滑油组合物中的硫含量[S](单位:质量%)相对于润滑油组合物中的磷含量[P](单位:质量%)的比[S]/[P]为2.2~4.0,在一个实施方式中可以为2.25~4.0。通过比[S]/[P]在上述上限值以下,能够提高耐烧结性、新油的电绝缘性和氧化劣化后的组合物的电绝缘性。另外,通过比[S]/[P]在上述下限值以上,能够提高耐烧结性和铜防腐蚀性。
在一个实施方式中,润滑油组合物的氧化劣化油在80℃时的体积电阻率优选为1.0×109Ω·cm以上。在本说明书中,氧化劣化油的体积电阻率为:对于将新油利用JISK2514-1所规定的ISOT法(Indiana Stirring Oxidation Test,印第安纳搅拌氧化试验)以165℃进行150小时氧化处理而得到的氧化劣化油,依据JIS C2101所规定的体积电阻率试验在油温80℃测定的体积电阻率。
在一个实施方式中,作为具有非酚性OH基(该OH基可以为其他官能团(例如羧基、磷酸基等。)的一部分。)或其盐、>NH基或-NH2基(以下,也称为“O/N系含活泼氢基团”。)的化合物(以下,也称为“O/N系活泼氢化合物”。)且不贡献于聚(甲基)丙烯酸酯(例如(A)成分等。)、醇残基不具有O/N系含活泼氢基团的亚磷酸二酯化合物(例如(B)成分等。)、噻二唑化合物((C)成分)、金属系清洁剂(例如(D)成分等的金属水杨酸盐清洁剂、金属磺酸盐清洁剂、金属酚盐清洁剂等。)、苯并三唑或甲苯基三唑化合物((E)成分)、琥珀酰亚胺系摩擦调整剂((F)成分)和胺系抗氧化剂或酚系抗氧化剂((G)成分)的任一者的含量的化合物的总含量,以润滑油组合物总量作为基准时,以氧元素和氮元素的合计量计优选为0~500质量ppm,在一个实施方式中可以为0~300质量ppm,在另一个实施方式中可以为0~150质量ppm。作为这种O/N系活泼氢化合物的例子,可以列举:磷酸(可以形成盐。)和其部分酯;亚磷酸(可以形成盐。)和其部分酯(其中,醇残基不具有上述O/N系含活泼氢基团的亚磷酸二酯不属于O/N系活泼氢化合物。);具有N-H键的含氮油性剂系摩擦调整剂(例如脂肪族伯胺、脂肪族仲胺、脂肪酸伯酰胺、脂肪酸仲酰胺、具有N-H键的脂肪族脲、脂肪酸酰肼等。);具有羟基的含氮油性剂系摩擦调整剂(例如脂肪酸与伯或仲烷醇胺的酰胺、伯或仲脂肪族胺与脂肪族羟基酸的酰胺等。);具有羧基(可以形成盐。)的含氮油性剂系摩擦调整剂(例如N-酰基化氨基酸等。);具有羟基的油性剂系摩擦调整剂(例如甘油单油酸酯等。)、具有羧基(可以形成盐。)的油性剂系摩擦调整剂(例如脂肪酸和脂肪酸金属盐等。)等。在一个O/N系活泼氢化合物中含有氧元素和氮元素的两者的情况下,无论该化合物的各氧原子是否与氢原子键合、以及该化合物的各氮原子是否与氢原子键合,来自该化合物的氧元素量和氮元素量的两者都贡献于上述O/N系活泼氢化合物的总含量(氧元素和氮元素的合计量)。通过上述O/N系活泼氢化合物的总含量在上述上限值以下,不仅能够提高新油的电绝缘性,还能够进一步提高氧化劣化油的电绝缘性。
(用途)
本发明的润滑油组合物以良好的平衡具有氧化劣化后的组合物的电绝缘性、耐烧结性、铜防腐蚀性和耐疲劳性,因此能够优选地用作电动机油、变速器油、电动机与变速器(齿轮机构)的共通润滑油、或者具有电动机和变速器(齿轮机构)的电动驱动组件的润滑油。在一个实施方式中,本发明的润滑油组合物能够优选地用于具有电动机的汽车中的电动机的润滑、或具有电动机和变速器(齿轮机构)的汽车中的该电动机和变速器的润滑。
[实施例]
以下,基于实施例和比较例,对本发明进行进一步具体地说明。但是,本发明不限定于这些实施例。
<实施例1~15和比较例1~9>
如表1~5所示,分别制备本发明的润滑油组合物(实施例1~15)和比较用的润滑油组合物(比较例1~9)。表中,关于基油成分O-1~O-4的“mass%”意指以基油总量作为基准时的(以基油的总量为100质量%的)质量%,关于全基油和添加剂的“mass%”意指以组合物总量作为基准时的(以组合物的总量为100质量%的)质量%,“mass ppm”意指以组合物总量作为基准时的质量ppm。成分的详细情况如下。
(润滑油基油)
O-1:氢化精制矿物油(Group II、运动粘度(40℃):7.1mm2/s、运动粘度(100℃):2.2mm2/s、粘度指数:109、硫分:小于1质量ppm)
O-2:氢化精制矿物油(Group III、运动粘度(40℃):19.5mm2/s、运动粘度(100℃):4.2mm2/s、粘度指数:125、硫分:小于1质量ppm)
O-3:聚α-烯烃基油(Group IV、运动粘度(40℃):5.0mm2/s、运动粘度(100℃):1.7mm2/s)
O-4:聚α-烯烃基油(Group IV、运动粘度(40℃):18.4mm2/s、运动粘度(100℃):4.1mm2/s、粘度指数:124)
((A)聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂)
A-1:非分散型聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂、重均分子量20,000
A-2:非分散型聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂、重均分子量50,000
((B)亚磷酸酯化合物)
B-1:双(3-硫代十一烷基)氢亚磷酸酯
B-2:二丁基氢亚磷酸酯
((C)噻二唑化合物)
C-1:由通式(3)~(5)所示、R5和R6均为支链壬基、a=b=2的噻二唑化合物、S含量:35质量%
((D)金属系清洁剂)
D-1:水杨酸钙清洁剂、碱值:325mgKOH/g、Ca含量:13.0质量%
D-2:磺酸钙清洁剂、碱值:300mgKOH/g、Ca含量:12.0质量%
((E)苯并三唑/甲苯基三唑系金属减活剂)
E-1:甲苯基三唑系金属减活剂
((F)琥珀酰亚胺系无灰分散剂)
F-1:硼化琥珀酰亚胺无灰分散剂、N含量:1.3质量%、B含量:0.3质量%
((G)抗氧化剂)
G-1:胺系抗氧化剂、N含量:4.0质量%
[表1]
Figure BDA0002443744630000231
[表2]
Figure BDA0002443744630000241
[表3]
Figure BDA0002443744630000251
[表4]
Figure BDA0002443744630000261
[表5]
Figure BDA0002443744630000271
(体积电阻率)
关于各润滑油组合物,测定新油的体积电阻率和氧化劣化油的体积电阻率。通过将新油依据JIS K2514-1利用ISOT(Indiana Stirring Oxidation Test)法以油温165℃氧化处理150小时来得到氧化劣化油。对于新油和氧化劣化油,分别依据JIS C2101所规定的体积电阻率试验以油温80℃进行体积电阻率的测定。将结果示于表1~5。在本试验中,体积电阻率越高,表示电绝缘性越良好。本试验中的氧化劣化油在80℃时的体积电阻率优选为0.10×1010Ω·cm以上。
(SRV试验)
对于各润滑油组合物,使用球盘型的往复运动摩擦试验机(Optimol公司制造的SRV摩擦试验机、钢球的直径为10mm、盘的直径为24mm、盘的厚度为7.9mm、材质均相当SUJ-2)进行耐烧结性的评价。在温度40℃、频率50Hz、振幅1.0mm的条件下,以负荷50N摩擦5分钟后,以负荷100N摩擦5分钟,之后,每次增加100N负荷摩擦5分钟,反复确认是否发生烧结。基于摩擦系数急剧上升到0.3以上判定发生烧结,以发生烧结的时刻的负荷作为烧结负荷进行测定。此外,在以负荷1800N摩擦5分钟也不发生烧结时,将烧结负荷设为“1800N”。将结果示于表1~5。在本试验中,烧结负荷越大,表示耐烧结性越好。
(铜板腐蚀试验)
对于各润滑油组合物,评价新油的铜防腐蚀性。依据JIS K 2513所规定的铜板腐蚀试验法,在油温100℃进行3小时试验。将结果示于表1~5。在本试验中,判定值(变色序号)越低,表示铜板的变色程度越低,铜防腐蚀性越好。
(UNISTEEL试验)
对于各润滑油组合物,使用UNISTEEL滚动疲劳试验机(3连式高温滚动疲劳试验机(TRF-1000/3-01H)、株式会社东京试验机制造),通过UNISTEEL试验(英国石油学会法:IP305/79)测定推力轴承的滚动疲劳寿命。对于将推力滚针轴承(NSK制造的FNTA-2542C)的一侧的轨道轮用平坦的试验片(材质:SUJ2)替换后的试验轴承,在负荷7000N、面压2GPa、转速1450rpm、油温120℃的条件下,测定直至滚子或试验片的任一者发生疲劳损伤的时间。其中,在利用UNISTEEL滚动疲劳试验机所具有的振动加速度计测定的试验部的振动加速度达到1.5m/s2时,判断发生了疲劳损伤。根据10次反复试验中的直至疲劳损伤的时间,利用威布尔分布图将疲劳寿命设为50%寿命(L50:累计概率达到50%的时间)而计算。将结果示于表1~5。本试验中测定的50%寿命越长,表示耐疲劳性越好。
(评价结果)
实施例1~15的润滑油组合物在氧化劣化后的组合物的电绝缘性、耐烧结性、铜防腐蚀性和耐疲劳性的方面表现出良好的结果。
不含(A)成分的比较例1的润滑油组合物在耐烧结性的方面表现出差的结果。
(B)成分的含量过少的比较例2的润滑油组合物在耐烧结性的方面表现出差的结果。
(B)成分的含量过多的比较例3的润滑油组合物在氧化劣化后的组合物的电绝缘性和耐烧结性的方面表现出差的结果。
(C)成分的含量过少的比较例4的润滑油组合物在铜防腐蚀性的方面表现出差的结果。
(C)成分的含量过多的比较例5的润滑油组合物在氧化劣化后的组合物的电绝缘性的方面表现出差的结果。
不含(D)成分的比较例6的润滑油组合物在耐疲劳性的方面表现出差的结果。
(D)成分的含量过多的比较例7的润滑油组合物在氧化劣化后的组合物的电绝缘性的方面表现出差的结果。
作为(D)成分、代替水杨酸钙清洁剂含有磺酸钙清洁剂的比较例8的润滑油组合物在耐疲劳性的方面表现出差的结果。
作为(B)成分、代替通式(1)所示的亚磷酸酯化合物含有不属于通式(1)的亚磷酸酯化合物的比较例9的润滑油组合物在耐烧结性的方面表现出差的结果。

Claims (10)

1.一种润滑油组合物,其特征在于,含有:
润滑油基油,该润滑油基油为1种以上的矿物油系基油或1种以上的合成系基油或者它们的混合物,该润滑油基油的40℃时的运动粘度为5.0~15.0mm2/s,100℃时的运动粘度为1.7~3.5mm2/s;
(A)重均分子量为50,000以下的聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数提高剂,其含量以组合物总量作为基准时为2~10质量%;
(B)下述通式(1)所示的亚磷酸酯化合物,其含量以组合物总量作为基准时,以磷量计为0.01~0.06质量%;
(C)噻二唑化合物,其含量以组合物总量作为基准时为0.01~0.2质量%;和
(D)水杨酸钙清洁剂,其含量以组合物总量作为基准时,以钙量计为0.005~0.03质量%,
所述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为4.0~20.0mm2/s,
所述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为1.8~5.2mm2/s,
润滑油组合物中的硫含量[S]相对于润滑油组合物中的磷含量[P]的比[S]/[P]为2.2~4.0,其中,硫含量[S]的单位为质量%,磷含量[P]的单位为质量%,
Figure FDA0002443744620000011
通式(1)中,R1和R2分别独立地为下述通式(2)所示的碳原子数5~20的基团,
Figure FDA0002443744620000012
通式(2)中,R3为碳原子数2~17的直链烃基,R4为碳原子数2~17的直链烃基。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述润滑油组合物含有(E)甲苯基三唑系金属减活剂和/或苯并三唑系金属减活剂,其含量以组合物总量作为基准时为0.001~0.1质量%。
3.如权利要求1或2所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述润滑油组合物含有(F)琥珀酰亚胺系无灰分散剂,其含量以组合物总量作为基准时,以氮量计为0.1质量%以下,或者不含有(F)琥珀酰亚胺系无灰分散剂,
所述(F)成分为具有碳原子数40~400的烷基或烯基的烷基或烯基琥珀酸或者其酸酐与多胺的缩合反应生成物和/或其衍生物。
4.如权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述(A)成分为重均分子量10,000~50,000的聚(甲基)丙烯酸酯。
5.如权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述(A)成分的含量以组合物总量作为基准时为3~10质量%。
6.如权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述(A)成分的含量以组合物总量作为基准时为5~10质量%。
7.如权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述(A)成分为非分散型聚(甲基)丙烯酸酯。
8.如权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于:
所述润滑油组合物在具有电动机的汽车中,用于所述电动机的润滑或所述电动机和变速器的润滑。
9.一种电动机的润滑方法,其特征在于:
使用权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物对具有电动机的汽车的所述电动机进行润滑。
10.一种电动机和变速器的润滑方法,其特征在于:
使用权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物对具有电动机和变速器的汽车的所述电动机和所述变速器进行润滑。
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