CN111808570B - 一种双组份聚氨酯粘合剂及其应用 - Google Patents
一种双组份聚氨酯粘合剂及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种双组份聚氨酯粘合剂,包括A组分和B组分,所述的A组分包括端羟基聚丁二烯多元醇、阻燃型聚酯多元醇以及芳香族聚醚多元醇;所述的B组分包括聚氨酯预聚体,所述的聚氨酯预聚体由异氰酸酯与聚醚多元醇、带侧基的二聚酸聚酯多元醇以及含磷多元醇聚合而成。本发明中的粘合剂,在金属、石墨板、PET膜、PI膜、铝塑膜、PC塑料、ABS塑料等基材无特殊处理下,对金属、石墨板、PET膜、PI膜、铝塑膜、PC塑料、ABS塑料等材料粘接性能优异且粘结强度高;本发明的粘合剂具有高弹性,伸长率高,韧性好;本发明的粘合剂还具有优异的阻燃性能、导热性能、耐温性能以及耐湿热性能。
Description
技术领域
本发明属于化学胶粘剂技术领域,具体涉及一种双组份聚氨酯粘合剂及其应用。
背景技术
根据国家节能环保的政策要求,大力提倡新能源开发,新能源电动汽车是解决能源环保、城市交通等问题的一个主要方向,也是汽车产业发展的主流趋势。随着锂电池的技术发展突飞猛进,锂电池由于具有能量密度高、自放电率低、无污染绿色环保、质量轻等优点;氢燃料电池由于其使用可再生的能源资源,能量转化效率高,生成反应物为水,可实现零排放,因此两者被广泛用于储能站和新能源汽车动力电池等。
目前新能源电动汽车普遍面临动力电池寿命短、续驶里程短、电池安全性能较差、环境适应性差等技术性问题。新能源汽车约80%的故障来源于动力电池,保证新能源汽车中动力电池系统高效稳定、持久安全工作是重中之重。调查发现,造成电池出故障的原因有以下几个方面:长期震动开裂、电池漏液、局部断路、绝缘受损、电池起火等等。当电池受到外力撞击、过度充放电、运行时热量堆积时都可能产生上述问题,最终造成起火爆炸事故。
在动力电池组件组装过程中,需要使用粘合剂进行粘接与密封。使用高性能粘合剂能够提高电池结构稳定性、耐高温性、阻燃性、导热性和安全性,从而延长电池的使用寿命。新能源汽车锂电池中涉及的材料有铝、不锈钢等金属、PET膜、PI膜、铝塑膜等难粘材料、PC塑料、ABS塑料等材料,氢燃料电池中涉及到的密封材料有石墨板、PET膜、PI膜等,因此要求用于新能源汽车动力电池粘接的粘合剂对基材适用性广。同时为了防止高频振动及冷热冲击下老化开裂等现象,要求使用的粘合剂具有高强度和高弹性,即要求粘合剂强度高和断裂伸长率高,但是强度和断裂伸长率在一定程度上是相对的,粘合剂的强度的提高会伴随一定程度的断裂伸长率的下降,因此粘合剂的强度和断裂伸长率也需得以平衡。此外用于新能源汽车动力电池粘接的粘合剂还需具备优异的耐温性能、阻燃性能、导热性能、耐老化性能等。目前市面上的粘合剂产品,有的在粘接PET膜、PI膜、铝塑膜、石墨板时需要进行特殊的表面处理;有的对塑料粘接效果差;有的粘接强度满足要求,但韧性差,老化后容易开裂;有的只有单一的阻燃功能或导热功能。传统的双组分聚氨酯粘合剂很难满足对动力电池中各种基材粘接的通用性,以及对粘合剂导热、阻燃、韧性、耐温、耐湿性能等的要求。
CN110184016A中介绍了一种阻燃型双组份胶黏剂及其制备方法,所述的双组份聚氨酯胶粘剂对塑料和金属有很高的粘接强度,产品具有良好的耐温性、阻燃性和导热性能,用于新能源电池结构粘接。但所述专利并未对新能源电池中常用PET膜、PI膜、铝塑膜、PC塑料、ABS塑料等基材的粘接进行深入研究。
CN110407972A中介绍了一种含氟共聚物、其制备方法及包含其的双组份聚氨酯胶粘剂,在聚氨酯胶中通过引入的含氟共聚物,提高耐电解液腐蚀性、耐热性和对聚丙烯的粘结性能。所述的双组份聚氨酯胶粘剂可用于软包电池中聚丙烯层与铝箔层的粘接,但该胶粘剂对金属Al粘接强度较低,且未讨论产品的韧性,不适合应用于电芯与基座、电池模组的组装。
CN110699033A中介绍了一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用,所述的聚氨酯胶黏剂阻燃效果好、固化后粘接强度高、韧性好、抗震性能好等优点,用于动力电池电芯与电芯之间或电芯与底壳之间的结构粘接。但所述胶粘剂并未研究对塑料基材的粘接,且不具有良好的导热性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种对基材适用性广、强度和断裂伸长率得以平衡、粘结性能好、阻燃性能好、导热性能好的双组份聚氨酯粘合剂及其在新能源汽车动力电池中的应用。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:
本发明一方面提供一种双组份聚氨酯粘合剂,包括A组分和B组分,
按所述的A组分的总质量为100%计,所述的A组分的原料配方包括:
端羟基聚丁二烯多元醇 10~45%;
阻燃型聚酯多元醇 5~20 %;
芳香族聚醚多元醇 2~10%;
扩链剂 0.1~5%;
分子筛 1~10%;
填料 30~60%;
硅烷偶联剂 0.1~3%;
催化剂 0.01~0.5%;
按所述的B组分的总质量为100%计,所述的B组分的原料配方包括:
聚氨酯预聚体 40~65%;
除水剂 0.1~5%;
填料 30~55%;
分散助剂 0.1~1%;
其中,所述的端羟基聚丁二烯多元醇的数均分子量为2000~10000g/mol,平均-OH官能度为2~4,所述的聚氨酯预聚体由异氰酸酯和聚醚多元醇、带侧基的二聚酸聚酯多元醇以及含磷多元醇聚合而成,所述的聚氨酯预聚体的NCO含量为10~20%。
优选地,所述的端羟基聚丁二烯多元醇的数均分子量为2000~5000g/mol,平均-OH官能度为2~2.9。
优选地,所述的聚氨酯预聚体的NCO含量为12~18%,进一步优选为13~17%,更优选为14~16%。
本发明中,所述的异氰酸酯优选为二异氰酸酯,可使用的二异氰酸酯可以是二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二氰酸酯中的一种或多种的混合物。
优选地,所述的聚醚多元醇为聚醚二元醇。
优选地,所述的聚醚二元醇的数均分子量≥2000 g/mol。
本发明中,所述的聚醚多元醇可以是以1,2-丙二醇、乙二醇、二甘醇、1,4丁二醇中的一种或多种的混合物为起始剂,以氧化丙烯、氧化乙烯等环氧化合物为聚合单体,开环聚合得到的聚醚多元醇。
优选地,所述的含磷多元醇为三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、N,N-二(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、N,N-二(2-羟乙基)氨基甲基膦酸二甲酯、Exolit OP550、ExolitOP560中的一种或多种。
本发明中,可使用的带侧基的二聚酸聚酯多元醇单体包括但不限于Croda公司的Priplast 1838、3186、3187、3188、3190、3196或上海精日新材料科技有限公司的DA20、DA21、DA2100中的一种或多种。
优选地,所述的聚氨酯预聚体结构具有如下通式:
,其中,a,b独立地为自然数; 表示异氰酸酯形成的结构单元,其中,异氰酸酯可以为上述任一种的二异氰酸酯,例如R为;R1为所述的聚醚多元醇形成的结构单元,例如R1可以是如下结构式:,n1、n2独立地为自然数;R2为所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇形成的结构单元,例如R2可以是如下结构式:,n3为自然数;R3为含磷多元醇形成的结构单元,例如R3可以是如下结构式:,n4为自然数。
本发明中所述的聚氨酯预聚体的制备方法,包括先通过所述的聚醚多元醇、所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇和所述的异氰酸酯先进行聚合反应,然后再与所述的含磷多元醇进行聚合反应。
具体地,先将所述的聚醚多元醇、所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇和所述的异氰酸酯在75~85℃下反应1.5~2.5h,然后再与所述的含磷多元醇在75~85℃下反应1.5~2.5h,严格控制反应终点NCO含量为10~20%。
优选地,所述的聚醚多元醇、所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇、所述的异氰酸酯以及所述的含磷多元醇的质量比为1~5:1~5:5~12:1。
优选地,所述的端羟基聚丁二烯多元醇、所述的阻燃型聚酯多元醇以及所述的芳香族聚醚多元醇的质量比为2~6:1~2:1。
优选地,所述的芳香族聚醚多元醇和所述的扩链剂的质量比为1:0.1~0.3。
优选地,按所述的A组分的总质量为100%计,所述的A组分的原料配方包括:
端羟基聚丁二烯多元醇 15~40 %;
阻燃型聚酯多元醇 7~16 %;
芳香族聚醚多元醇 5~10%;
扩链剂 0.5~1.5%;
分子筛 1~5%;
填料 40~55%;
硅烷偶联剂 0.1~1%;
催化剂 0.01~0.5%;
按所述的B组分的总质量为100%计,所述的B组分的原料配方包括:
聚氨酯预聚体 45~58%;
除水剂 0.5~2%;
填料 40~53%;
分散助剂 0.1~1%。
优选地,所述的阻燃型聚酯多元醇是在含有苯环结构的聚酯多元醇中引入阻燃元素,得到的阻燃型聚酯多元醇。在双组份聚氨酯固化过程中,所述的阻燃型聚酯多元醇参与化学反应,使得到的聚氨酯粘合剂具有良好的阻燃效果。
本发明中,可使用的阻燃型聚酯多元醇包括但不限于青岛诺瑞化工PF-1205B、PF-1605、PF-2305A、PF-B32A、PF-2012中的一种或几种。
优选地,所述的芳香族聚醚多元醇可以是以甲苯二胺、二苯甲烷二胺、取代苯胺或双酚A中的一种或多种的混合物为起始剂,以环氧乙烷和环氧丙烷为聚合单体,进行开环聚合得到的芳香族聚醚多元醇。
本发明中,可使用的芳香族聚醚多元醇包括但不限于国都化工生产的双酚A聚醚二醇、华大化学或华峰新材料生产的苯酐聚醚多元醇、阿科玛公司生产的Dianol ®系列多元醇中的一种或多种。
优选地,所述的扩链剂包括胺醚类扩链剂和/或小分子扩链剂。
优选地,所述的分子筛为3A型、4A型、5A型分子筛中的一种或几种。
优选地,所述的填料包括导热填料和/或其它填料。
进一步优选地,所述的导热填料包括但不限于氧化铝、氧化镁、氧化锌、氮化铝、氮化硼、碳化硅中的一种或几种。
进一步优选地,所述的导热填料的平均粒径为1~50μm,更优选为1~30μm。
进一步优选地,所述的其它填料为碳酸钙、高岭土、滑石粉、氢氧化铝、白炭黑中的一种或几种。
优选地,所述的硅烷偶联剂包括但不限于γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、苯胺丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
优选地,所述的催化剂包括但不限于二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、双吗啉基二乙基醚、异辛酸钾、异辛酸锌、异辛酸铋中的一种或几种。
优选地,所述的除水剂为氧化钙、原甲酸三乙酯、对甲苯磺酰异氰酸酯中的一种或几种。
优选地,所述的填料包括质量比为10~40:1的导热填料和其他填料。
本发明中,所述的双组份聚氨酯粘合剂使用时,将所述的A组分和所述的B组分按NCO/OH摩尔比例为1.05-1.5:1混合使用,优选NCO/OH摩尔比例为1.1-1.2:1,因此本发明的A组分和B组分优选按照使用时所需比例分成双管包装,从而方便客户使用,使用前无需称量混合。
本发明第二方面还提供一种如上所述的双组份聚氨酯粘合剂的制备方法,所述的A组分的制备方法为:将所述的端羟基聚丁二烯多元醇、所述的阻燃型聚酯多元醇、所述的芳香族聚醚多元醇、所述的扩链剂,加热到110~130℃,并在真空下搅拌脱水1~3h,再冷却至50℃以下,然后往反应釜中加入所述的分子筛、所述的填料、所述的偶联剂和所述的催化剂,真空条件下搅拌均匀,分装密封储存。
所述B组分的制备方法为:1、将所述的聚醚多元醇、所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇和所述的异氰酸酯在75~85℃下反应1.5~2.5h,然后再与所述的含磷多元醇在75~85℃下反应1.5~2.5h,严格控制反应终点NCO含量为10~20%,得到聚氨酯预聚体。2、将步骤1中得到的聚氨酯预聚体和所述的除水剂混合均匀,再加入所述的导热填料、所述的分散助剂等,在真空条件下分散均匀,分装密封储存。
本发明第三方面还提供一种如上所述的双组份聚氨酯粘合剂在新能源汽车动力电池中的应用。
本发明的双组份聚氨酯粘合剂的B组分中预聚体分子结构经过精确设计,通过高分子聚醚多元醇和带侧基的二聚酸聚酯多元醇共聚,提高产品的弹性和对难粘基材的粘接性能,与树脂配合可制得高强度、高伸长率的产品,预聚体聚合中通过添加含磷多元醇,使预聚物具有阻燃功能。
本发明的双组份聚氨酯粘合剂的A组分中的端羟基聚丁二烯多元醇对非极性和低极性材料、塑料、难粘材料的黏附性较好;芳香族聚醚多元醇对金属粘接力强,且含有苯环结构,因此还具有耐热、热稳定性好等特点。A组分通过端羟基聚丁二烯多元醇和芳香族聚醚多元醇联用,改善了产品对PET膜、PI膜、铝塑膜、石墨板、金属、PC塑料、ABS塑料等基材的粘接性能,在无特殊处理下,对上述基材的粘接效果好,且产品的耐热性能好。
本发明的双组份聚氨酯粘合剂通过A组分的阻燃型多元醇与B组分的阻燃功能型预聚体复配,两者协同作用下,阻燃剂无迁移现象,阻燃持久性好,使得产品阻燃性能优异,能够达到UL-94 V0级。
本发明还通过对不同导热填料和分散助剂的优化,使得在对产品的黏度、粘接性能等没有明显影响的情况下,提高产品的导热性能,导热系数在0.6 W (m·K)-1以上。
本发明还在A组分中添加特殊的胺醚类扩链剂、多官能团小分子扩链剂,能够迅速与B组分反应,且胺醚类扩链剂具有后催化效应,能够得到具有高初始强度的产品,从而在保证客户施胶操作时间的前提下,产品在0.5-1h内就有高初始强度,进而满足客户工艺节拍要求,缩短组装周期,提高生产效率。
由于本发明的粘合剂粘结性能优异,对基材适用性广,与多种基材都有良好的粘结和密封效果,将本发明的粘合剂应用于新能源汽车锂电池和氢燃料电池中,能够保证动力电池粘接牢靠,避免车辆撞击时因电芯产生变形移位而造成短路和电池液泄露的问题;由于本发明的粘合剂柔韧性好,弹性好,即使在汽车使用长期震动疲劳环境下也能承受运行中的动态载荷,电池不会有粘接失效的风险;由于本发明的粘合剂阻燃性能达到UL-94V0级,因此可以避免电池内部的一个电芯着火继而引起其它电芯着火的情况,有效防止着火现象或严重的电池爆炸现象;由于本发明的粘合剂具有高导热系数,可以把动力电池运行产生并集中在内部结构中的热量迅速散发出去,避免热量积聚导致电池寿命下降。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
本发明的双组份聚氨酯粘合剂,在金属、石墨板、PET膜、PI膜、铝塑膜、PC塑料、ABS塑料等基材无特殊处理下,对金属、石墨板、PET膜、PI膜、铝塑膜、PC塑料、ABS塑料等材质粘接性能优异;本发明的粘合剂具有高强度和高弹性;本发明的粘合剂还具有优异的阻燃性能、导热性能、耐温性能以及耐湿热性等,因此本发明的粘合剂更适合应用于新能源汽车动力电池中。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步阐述本发明,但并不是对本发明的限制,仅做示例说明。实施例中采用的实施条件可以根据具体使用的不同要求做进一步调整,未注明的实施条件为本行业中的常规条件。
本发明中所涉及的百分比为质量百分比。本发明中使用的试剂、材料均可通过市售获得。
本发明的实施例和对比例的双组份聚氨酯粘结剂包括A组分和B组分,具体如下
(1)A组分:A0:蓖麻油(羟值约为160-170 mgKOH/g,南京鑫旭工贸有限公司);A1:端羟基聚丁二烯多元醇(羟值约为44-56 mgKOH/g,淄博齐龙化工有限公司);A2:阻燃型聚酯多元醇(PF-B32A,平均羟值约为180-200 mgKOH/g,青岛诺瑞化工有限公司);A3:芳香族聚醚多元醇(含有苯环结构的聚醚二元醇,平均羟值约为260-300 mgKOH/g,昆山国都化工有限公司);A4:小分子扩链剂(Isonol C-100,羟值约为530-560 mgKOH/g ,Dow化学公司);A5:扩链剂(胺醚N-403,羟值约为540-800 mgKOH/g ,江苏钟山化工有限公司);分子筛(3A型,上海有新分子筛有限公司);导热填料:晶瑞(广州)新材料有限公司;硅烷偶联剂:Silquest A-189,MOMENTIVE公司;催化剂:DBTDL T-12,空气化工。
A组分制备:
将多元醇(A0、A1、A2、A3、A4、A5)加入反应釜,加热到120℃真空下搅拌脱水2小时,再冷却至50℃以下;然后往反应釜中加入分子筛、填料、硅烷偶联剂和催化剂,真空条件下搅拌均匀,分装密封储存。各对比例和各实施例的A组分的配比见表1,各组分的配比为质量百分比。
表1
(2)B组分:B0:聚合MDI(PM-200,烟台万华聚氨酯股份有限公司);聚氨酯预聚体B1-B4:自制;除水剂:PTSI,Covestro公司;导热填料:晶瑞(广州)新材料有限公司;分散助剂:BYK-9076,毕克化学。
聚氨酯预聚体B1-B4制备:二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)使用前先在70℃烘箱烘2-3h至全部融化,往釜内按照设计比例加入聚醚多元醇(DL-4000D,山东蓝星东大化工有限公司)和带侧基的二聚酸聚酯多元醇(DA-21,上海精日新材料科技有限公司),搅拌升温至50-55℃,然后加入烘化的MDI液体,再逐步升温至75-85℃,反应2h后,再添加含磷多元醇(Exolit OP550,德国Clariant公司),控温75-85℃反应2h,严格控制反应终点NCO值为15%。所合成的聚氨酯预聚体粘度测试标准参考GB/T 2794,采用转子4# / 12rpm转速。聚氨酯预聚体B1-B4组分的配比见表2,各组分的配比为质量百分比。
表2
B组份制备:先将聚合MDI(B0)或自制的聚氨酯预聚体B1-B4和除水剂混合均匀、再加入填料、分散助剂等,在真空条件下分散均匀,分装密封储存。B组份的组要成分见表3,各组分的配比为质量百分比。
表3
将各实施例和各对比例的A组分和B组分按NCO/OH摩尔比例为1.15:1混合使用,并测试如下性能,测试结果见表4。
(1)拉伸强度实验:按照标准GB/T 528-2009测试标准环境下固化7d后的哑铃型样条拉伸强度和断裂伸长率。
(2)剪切强度实验:①基材处理:先将PET膜、PI膜、铝塑膜粘在铝片上,使用铝片做背部支撑,再用酒精擦拭PET膜、PI膜、铝塑膜、石墨板、Al基材、PC塑料基材、ABS塑料基材表面灰尘或污渍;②将各实施例和对比例的A组分和B组分按一定比例混合均匀,将混合均匀后的双组份粘合剂样品施胶在基材粘接部位,用夹子固定压合,固定粘接面积(25mm×12.5mm)和控制胶层厚度0.2mm。在23℃/50%RH的标准环境中制样,按照标准GB/T7124测试标准环境下固化7d后的剪切强度;将固化7d后的样件放入85℃/85%RH气候箱老化1000h后,取出放置标准环境24h后再测试老化后剪切强度,测试结果见表4。
破坏形式:按照剪切强度实验测试方法,观察拉开后的基材上粘接部分的胶层是界面破坏(AF)、胶层内部破坏(CF)或基材撕裂(SF)。
(3)阻燃性测试:参照UL-94标准测试测试阻燃性能。
(4)导热系数测试:参照标准ASTM D-5470测试导热系数。
表4
表4中剪切强度的测试结果,以“1.2/AF”为例,是指1.2MPa下,多组平行试验例中,PET膜-PET膜胶层粘接部分的破坏100%是界面破坏;以“1.5/50CF”为例,是指1.5MPa下,多组平行试验例中,PET膜-PET膜胶层粘接部分的破坏50%是胶层内聚破坏;以“2.6/SF”为例,是指2.6MPa下,多组平行试验例中,PET膜-PET膜胶层粘接部分100%是膜基材撕裂。
不同配方的双组份聚氨酯胶粘剂对基材的粘接实验结果见表4所示。通过对比对比例A-0/B-0、A-1/B-1、A-2/B-2可发现,常规聚氨酯粘合剂A-0/B-0对PET膜、PI膜、铝塑膜、金属和PC、ABS塑料粘接效果不好,A-0中蓖麻油含有大量的酯键,在高温高湿下容易水解,双85/1000h老化后强度衰减超过50%。A-1及A-2中引入端羟基聚丁二烯多元醇,能够提高对PET膜、PI膜、铝塑膜和基材的粘接效果。A-2中还引入阻燃型聚酯多元醇和芳香族聚醚多元醇,可以提高对Al基材的粘接强度,并进一步改善粘合剂的耐温性能。B-1和B-2采用聚氨酯预聚体,可以提高产品的断裂伸长率。B-2中的聚氨酯预聚体还引入带侧基的二聚酸聚酯多元醇共聚,能够改善聚氨酯预聚体在低温条件下结晶性,同时对低极性基材表面有非常好的附着力,从而改善对难粘基材的粘接效果,并且还能提高产品的耐高温高湿性能。
通过对比对比例A-2/B-2和实施例A-3/B-3、A-3/B-4发现,A组分添加阻燃型聚酯多元醇与B组分接枝磷元素的功能型预聚体联用,可提升产品的阻燃性,实施例A-3/B-4阻燃达到UL94-V0标准。添加不同含量(40%-50%)的导热填料,产品的导热系数可提高到(0.6-0.8)W (m·K)-1。通过对比实施例A-3/B-3、A-4/B-4发现,添加小分子扩链剂,可提高产品的初始强度并进一步提高产品最终固化强度。实施例A-3/B-3、A-3/B-4、A-4/B-3、A-3/B-4产品双85/1000h老化后产品对不同基材的剪切强度保持率>80%。
从表4可见,本发明中实施例A-3/B-4、A-4/B-3、A-3/B-4双组份聚氨酯粘合剂通过对配方组分的优化,使得各组分有机配合,从而使本发明的粘合剂对金属、石墨板、PET膜、PI膜、铝塑膜、PC、ABS等材质有优异的粘接性能,且粘接强度高。本发明的双组份聚氨酯粘合剂阻燃性能和导热性能优异,且韧性好、耐湿热性能优异,能够满足新能源动力电池和氢燃料电池应用要求。本发明的双组份聚氨酯粘合剂还具有高的初始强度,可以满足客户工艺节拍要求,缩短组装周期,提高生产效率。
以上实例仅为本发明的示例性实施例,不用于限制本发明,本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员可以在本发明的实质和保护范围内,对本发明做出各种修改或等同替换,这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种双组份聚氨酯粘合剂,包括A组分和B组分,其特征在于:
按所述的A组分的总质量为100%计,所述的A组分的原料配方包括:
端羟基聚丁二烯多元醇 10~45%;
阻燃型聚酯多元醇 5~20 %;
芳香族聚醚多元醇 2~10%;
扩链剂 0.1~5%;
分子筛 1~10%;
填料 30~60%;
硅烷偶联剂 0.1~3%;
催化剂 0.01~0.5%;
按所述的B组分的总质量为100%计,所述的B组分的原料配方包括:
聚氨酯预聚体 40~65%;
除水剂 0.1~5%;
填料 30~55%;
分散助剂 0.1~1%;
其中,所述的端羟基聚丁二烯多元醇的数均分子量为2000~10000g/mol,平均-OH官能度为2~4,所述的聚氨酯预聚体由异氰酸酯和聚醚多元醇、带侧基的二聚酸聚酯多元醇以及含磷多元醇聚合而成,所述的聚氨酯预聚体的NCO含量为10~20%;
所述的A组分和所述的B组分按NCO/OH摩尔比例为1.05~1.5:1混合;
所述填料包括导热填料和其他填料。
2.根据权利要求1所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的聚醚多元醇为聚醚二元醇,所述的聚醚二元醇的数均分子量≥2000g/mol;所述的含磷多元醇为三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、N,N-二(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、N,N-二(2-羟乙基)氨基甲基膦酸二甲酯、Exolit OP550、Exolit OP560中的一种或多种。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的聚氨酯预聚体通过所述的聚醚多元醇、所述的带侧基的二聚酸聚酯多元醇和所述的异氰酸酯先进行聚合反应,然后再与所述的含磷多元醇进行聚合反应制得。
4.根据权利要求1所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的端羟基聚丁二烯多元醇、所述的阻燃型聚酯多元醇以及所述的芳香族聚醚多元醇的质量比为2~6:1~2:1。
5.根据权利要求1所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的芳香族聚醚多元醇和所述的扩链剂的质量比为1:0.1~0.3。
6.根据权利要求1所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:按所述的A组分的总质量为100%计,所述的A组分的原料配方包括:
端羟基聚丁二烯多元醇 15~40 %;
阻燃型聚酯多元醇 7~16 %;
芳香族聚醚多元醇 5~10%;
扩链剂 0.5~1.5%;
分子筛 1~5%;
填料 40~55%;
硅烷偶联剂 0.1~1%;
催化剂 0.01~0.5%;
按所述的B组分的总质量为100%计,所述的B组分的原料配方包括:
聚氨酯预聚体 45~58%;
除水剂 0.5~2%;
填料 40~53%;
分散助剂 0.1~1%。
7.根据权利要求1或6所述的双组份聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的阻燃型聚酯多元醇是在含有苯环结构的聚酯多元醇中引入阻燃元素,得到的阻燃型聚酯多元醇;
所述的芳香族聚醚多元醇指含有苯环的聚醚多元醇,是以甲苯二胺、二苯甲烷二胺、取代苯胺、双酚A中的一种或多种的混合物为起始剂,以环氧乙烷和环氧丙烷为聚合单体,进行开环聚合得到的芳香族聚醚多元醇;
所述的扩链剂包括胺醚类扩链剂和/或小分子扩链剂;
所述的分子筛为3A型、4A型、5A型分子筛中的一种或几种;
所述的导热填料为氧化铝、氧化镁、氧化锌、氮化铝、氮化硼、碳化硅中的一种或多种;所述的导热填料的平均粒径为1~50μm;
所述的其他 填料为碳酸钙、高岭土、滑石粉、氢氧化铝、白炭黑中的一种或几种;
所述的硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、苯胺丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种;
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、双吗啉基二乙基醚、异辛酸钾、异辛酸锌、异辛酸铋中的一种或几种;
所述的除水剂为氧化钙、原甲酸三乙酯、对甲苯磺酰异氰酸酯中的一种或几种。
8.一种如权利要求1至7中任一项所述的双组份聚氨酯粘合剂在新能源汽车动力电池中的应用。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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