CN1117845C - 具有优良的温和性、起泡和抗变色的透明无色皂条 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有良好的温和性、起泡和抗变色的透明无色皂条。该透明无色皂条含有用氢氧化钠(NaOH)和三乙醇胺(TEA)中和的C12-C18脂肪酸的混合物，过量的TEA用作共溶剂并导致了皂条的透明性。该皂条还含有支链酸如异硬脂酸以破坏结晶性和增加产品透明度。通过除去不饱和脂肪酸和使用抗氧化剂(BHT和维生素E)得到浅颜色和颜色稳定性。低含量的C6-C10脂肪酸提供了好的温和性。

Description

具有优良的温和性、起泡和 抗变色的透明无色皂条
                            发明领域
本发明涉及在老化时具有优良的抗变色性和对皮肤非常温和的透明皂条。
                            发明背景
US2820768(Fromont)公开了透明皂条，该皂条可通过混合透明碱金属皂和含有不少于18个碳原子的脂肪酸与过量的三乙醇胺的反应产物并加热至100-120℃来制备。该皂优选含有约30％蓖麻油以改善透明性。发现由蓖麻油得到的蓖麻醇酸酯可溶解脂肪酸盐如硬脂酸盐，因此抑制了皂在冷却时结晶。
US3793214(O’Neill等人)公开了透明皂条，该皂条可通过用中和试剂中和饱和脂肪酸和C5-C18支链脂肪酸的混合物来制备，该中和试剂包括钠化合物和链烷醇胺，优选三乙醇胺。该中和化合物含有足够的钠化合物以中和至少40％脂肪酸。中和试剂还含有足够的链烷醇胺以提供在成品皂条组合物中15-45％(重量)游离链烷醇胺。该皂含有10-20份支链脂肪酸/100份皂。适合的支链酸的例子是通常称之为新-酸的三烷基乙酸，和2-乙基己酸。在制备公开的皂中，在搅拌直至均匀的条件下将脂肪酸与连二亚硫酸钠一起加热至温度130-210°F(54-99℃)，并加入中和试剂和水的预混合物。O’Neill等人还公开了在配方中还可存在其他组分，例如防腐剂、抗氧化剂、着色剂和香料。中和步骤之后，加入其他组分，搅拌混合物直至均匀，然后将混合物倒入模中以冷却形成皂条。
US4290904(Poper等人)公开了透明皂，该透明皂可通过用苛性苏打、水和多元醇皂化脂肪油，优选牛脂、椰子油和蓖麻油的混合物来制备。该皂还含有四(羟烷基)亚乙基二胺，四(羟烷基)亚乙基二胺可在皂化之前或之后加入。希望加入附加的表面活性剂以增加泡沫和稳定泡沫，例如氧化胺和烷基二乙醇酰胺。可加入的其他组分包括螯合剂、着色剂和香料。
US4468338(Lindberg)公开了透明皂条，该皂条不会损失其透明性或者相反在规定时间之外不会变黑，该皂条可由碱金属和C6-C18脂肪酸的三乙醇胺盐、柠檬酸或一种碱金属盐、碱金属偏亚硫酸氢盐和水的混合物配制。脂肪酸的碘价为8-15。
US4758370(Jungermann等人)公开了连续制备透明皂的方法。在该方法中，在第一储罐混合脂防酸混合物，该混合物可包括椰子脂肪酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸和其他酸。将氢氧化钠溶液装在第二储罐，该溶液可含或不含其他试剂如三乙醇胺。在加热搅拌的罐反应器中以精确的化学计量比将2罐中的物料混合在一起以制备一组合物，将组合物放入模中，经冷却硬化成透明皂条。Jungermann等人声称该方法的好处是迅速、更容易控制，可制备更轻、更均匀的产品。他们还公开了，在对所要求的主要特征不产生不利影响的情况下，可加入例如抗氧化剂、BHA、BHT、生育酚、生育酚乙酸酯、偏亚硫酸氢钠、螯合剂如EDTA和DTPA、异硬脂酸、和新癸酸的物料。
US5310495和EP0335026B1(二者都是Hill等人)公开了由精心控制的组合物制备的透明皂条，这些专利公开的组合物含有摩尔比为0.1-小于1.0的链烷醇铵和碱金属C12-C22脂肪酸盐的混合物。还存在含有重量比大于0.25-小于1.0的水和三乙醇胺的液体溶剂体系。总脂肪酸盐与溶剂的重量比必须大于0.2-小于1.0。同时这些专利提出不饱和皂使皂条具有特征黄色，他们指出尽管通常避免过量的不饱和物，但该皂可含有根据市场可接受标准的不饱和物。
菲律宾实用新型8018(Dy Dumalasa等人)提出了由低碘价脂肪酸制备透明皂条。将丁基化羟基甲苯(BHT)加入到皂配方中以推迟变色。用于该皂的脂肪酸包括2-乙基己酸、拔顶椰子脂肪酸、三压硬脂酸和月桂酸。
根据上述公开文献制备的皂条的缺点是这些皂显示出不同程度的透明度、颜色和颜色稳定性。此外，现有技术的皂在老化时会不同程度的变色。在空气调节不太正常的温暖气候中所遇到的较高温度下该变色尤其显著。此外，现有技术的皂条会刺激敏感的皮肤。
因此，本发明的目的是提供具有优良的透明度和浅色的皂条。
本发明的另一个目的是提供在老化时抗变色的透明、无色皂条。
本发明的再一个目的是提供由完全由植物衍生的脂肪酸制备的皂条。
在本发明的另一个目的中，提供了透明、无色皂条，该皂条对皮肤足够的温和，其使得具有敏感皮肤的个体如婴儿可经常使用。
                            发明概述
在老化时抗变色并对皮肤非常温和的透明皂条含有0.1-1.0％(重量)还原剂，约40-约65％(重量)碱金属和C6-C22羧酸的链烷醇胺盐的混合物，约35-约60％(重量)含有水和链烷醇胺的溶剂混合物，和推迟变色有效量的抗氧化剂以推迟皂条在老化时变色，其中约2-约20％(重量)的羧酸是支链羧酸，和其中得到皂条中的羧酸盐的羧酸具有的碘价小于或等于约2.0。
在优选实施方案中，还原剂选自碱金属偏亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐和碱金属连二亚硫酸盐，最优选的是连二亚硫酸钠。在皂条中还原剂的存在浓度为约0.2-约0.6％(重量)，最优选的浓度为0.4％(重量)。链烷醇胺是三乙醇胺，皂条重量的约50-约55％包括钠和C6-C22羧酸的三乙醇胺盐的混合物，钠盐与三乙醇胺盐的重量比优选为约25∶75-约75∶25，最优选为约45∶55-约55∶45；至少约80％(重量)，最优选至少约90％(重量)由其得到皂条中的羧酸盐的羧酸是C12-C18直链、饱和羧酸，该皂条含有约35-60％(重量)、最优选约40-约55％(重量)溶剂混合物，该溶剂混合物含有约65-约85％，最优选约70-约75％(重量)三乙醇胺。抗氧化剂选自烷基化酚及其衍生物、维生素E及其衍生物、及其混合物，更优选的是，抗氧化剂含有第一抗氧化剂和第二抗氧化剂，第一抗氧化剂选自浓度为约0.001-约0.1％(重量)的丁基化羟基甲苯和丁基化羟基茴香醚，第二抗氧化剂选自维生素E和维生素E乙酸酯，第二抗氧化剂的浓度为约0.01-约1.0％(重量)。更优选的是，第一抗氧化剂是丁基化羟基甲苯，其在皂条中的存在浓度为约0.005-约0.05％(重量)，第二抗氧化剂是维生素E，其在皂条中的存在浓度为约0.05-约0.5％(重量)。另外，更优选的是，支链羧酸选自异酸、新酸、2-乙基己酸及其混合物，更优选的支链羧酸选自异硬脂酸、2-乙基-己酸及其混合物，并含有约2-约10％的由其得到皂条的羧酸。
皂条还可含有助剂，例如泡沫稳定剂、湿润剂、润肤剂、香料和螯合剂。泡沫稳定剂的例子包括烷基单乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基乳酸盐、烷基氧化胺、烷基甜菜碱及其混合物。湿润剂的例子包括甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇及其混合物。润肤剂的例子包括矿物油、植物油、硅油、合成和半合成润肤剂酯及其混合物。螯合剂的例子包括亚乙基二胺四乙酸的四钠盐和二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐。
在本发明的优选皂条中，生成皂条中的羧酸盐的羧酸含有0-小于约0.5％(重量)C6-C10线性直链羧酸。在世界的某些地区，优选的是，生成皂条的羧酸完全是植物来源，本发明的皂条可以适应这个要求。
本发明还公开了制备皂条的方法，该方法包括这些步骤：提供C6-C22羧酸的混合物，其中约2-约20％(重量)羧酸是C8-C18支链羧酸，其中羧酸的碘价小于或等于约2.0，加热C6-C22羧酸的混合物以产生羧酸的熔融混合物，混合还原剂与熔融的羧酸，混合小于摩尔当量的碱金属氢氧化物与C6-C22羧酸，提供未中和的羧酸与中和的羧酸的混合物，混合链烷醇胺与未中和的羧酸和中和的羧酸的混合物，提供C6-C22羧酸的碱金属盐和链烷醇胺盐的混合物，提供足够过量的链烷醇胺作为溶剂，该溶剂增加了皂条的透明度，从而提供羧酸盐和含有链烷醇胺的溶剂的混合物，将推迟变色有效量的抗氧化剂与羧酸盐和溶剂混合，将盐和溶剂的熔融混合物送入模中，冷却模以硬化熔融皂成为固体皂。在酸的中和反应中，碱金属氢氧化物可以在加入链烷醇胺之前与酸混合，加入链烷醇胺可在用碱金属氢氧化物中和之前，或者用碱金属氢氧化物和链烷醇胺的中和可同时进行。
                          附图的简述
图1是说明老化对本发明皂条的a*色值的影响图。
图2是说明老化对本发明皂条的b*色值的影响图。
                            发明详述
本发明涉及在老化时抗变色的具有优良浅色的透明皂条，和制备该皂条的方法。本发明的皂条是非常温和的，因此，具有敏感皮肤的个体，例如婴儿可经常使用。
本发明的皂条含有下列组分：a.0.1-1.0％(重量)还原剂，b.约40-约65％(重量)C6-C22羧酸的碱金属盐和链烷醇胺盐的混合物，c.约35-60％(重量)含有水和链烷醇胺的溶剂混合物，d.推迟变色有效量的抗氧化剂以推迟皂条在老化时变色。
在本发明的皂条中，约2-约20％(重量)形成羧酸盐的羧酸是支链羧酸。如碘价小于或等于约2.0的值所证明的那样，该羧酸具有非常低的不饱和度。
本发明的皂条含有还原剂，还原剂的浓度为约0.1-约1.0％(重量)。还原剂优选无机亚硫酸盐，选自碱金属偏亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐和碱金属连二亚硫酸盐。无机亚硫酸盐中的碱金属可以是钠或钾，但钠是优选的。优选的还原剂是连二亚硫酸钠，最优选它以约0.2-约0.6％(重量)的浓度加入到皂条组分中。我们认为还原剂的作用是还原存在于某些脂肪酸组分中的带色体，以及在过长时间内可导致形成皂内带色体的某些杂质。
本发明的皂条含有约40-约65％(重量)C6-C22脂肪酸的碱金属盐和链烷醇胺盐的混合物。碱金属可以是钠、钾或钠和钾的混合物，但钠是优选的。链烷醇胺优选是三乙醇胺，但也可存在少量的其他链烷醇胺如二乙醇胺。
在本发明皂条中的羧酸盐是这样形成的，即用含有碱金属氢氧化物和链烷醇胺，优选氢氧化钠和三乙醇胺的碱性物质的混和物中和脂肪酸。由于氢氧化钠是强碱，所以在中和步骤中它将优先与脂肪酸反应。因此，为了形成碱金属和链烷醇胺盐的混合物，对于每摩尔脂肪酸必须使用少于1摩尔的碱金属氢氧化物。由碱金属氢氧化物的摩尔量不足而未中和而剩余的任何脂肪酸将随后用链烷醇胺中和。
在本发明皂条中的碱金属羧酸盐与链烷醇胺盐的重量比优选为25∶75-约75∶25，更优选55∶45-45∶55。例如，使用下列实施例1中所述的脂肪酸分布时，该羧酸的平均分子量为约236。在实施例1中，羧酸用氢氧化钠和三乙醇胺中和。在根据实施例1制备的皂条中的羧酸的钠盐与羧酸的三乙醇胺盐的重量比为27.4∶24.7，或1.11∶1。通过每摩尔羧酸与约0.63摩尔氢氧化钠反应并用三乙醇胺中和剩余的酸来制备该比例的盐。
在形成本发明的皂条所含的脂肪酸盐时，可通过脂肪酸顺序地分别与加入的每种碱性物反应，或者脂肪酸与混合的碱性物反应来进行中和步骤。
含有本发明皂条的羧酸盐是由C6-C22脂肪酸衍生的。优选至少约80％(重量)羧酸应当是含有12-18个碳原子的线性直链饱和酸。已经发现脂肪酸中存在的不饱和物会引起开始形成时的皂条变色，以及在过长时间进一步变色。因此，用于本发明皂条中的脂肪酸应当具有低的不饱和度，脂肪酸的不饱和度通常用碘价或碘值表示，这2个术语在本文中可互换使用。碘价可用如AOAC Official Method920.158这样的方法测定，该方法在本文引入作为参考(Official Methods ofAnalysis of AOAC International，Patricia Cunniff编辑，第16版，1995，II卷，41章，6-7页)。由其得到该皂条的脂肪酸的碘价优选小于约5，更优选的碘价小于约2.0。
我们认为在皂条中存在的直链C6-C10酸或由其衍生的盐对皮肤产生了刺激。因此，由其得到本发明皂条的羧酸优选含有少于约0.5％(重量)C6-C10线性直链酸。
因此，用于本发明皂条的优选脂肪酸的不饱和脂肪酸的含量低并具有低浓度的C6-C10脂肪酸。为了适应这些标准，优选使用纯化的单一组分或多组分脂肪酸馏分。然后可以混和这些不同的酸以优化成品皂条的最终性能。下面是用于制备本发明皂条的脂肪酸的实例：
Philacid 1200(United Coconut Chemicals)含有至少99％(重量)月桂酸，它可通过皂化粗椰子油和蒸馏如此得到的粗脂肪酸来得到。该物料的碘价小于0.3。
Philacid 1400(United Coconut Chemicals)含有至少99％(重量)肉豆蔻酸，它也可通过皂化粗椰子油和蒸馏粗脂肪酸来得到。该物料的碘价也小于0.3。
Pristerene 4900是由Unichema International，荷兰得到的工业低碘值脂肪酸，它是具有下列典型组分的脂肪酸混合物：4％月桂酸/肉豆蔻酸46％棕榈酸49％硬脂酸1％油酸。
由其得到本发明皂条的羧酸含有约2.0-约20％(重量)C8-C18支链羧酸。支链酸的作用是破坏羧酸盐的结晶性，从而增强皂条的透明度。用于本发明皂条的支链酸的说明性例子是下式的三烷基乙酸，或者称为新酸：其中R，R’和R”都是烷基，它们可以相同或不同。用于本发明皂条中的新酸的例子是新癸酸。
在本发明皂条中有效的其他支链酸是2-乙基己酸，和如异硬脂酸的异酸。用于本发明皂条中的异酸的例子是Prisorine 3505(Unichema International，荷兰)，它具有下列典型组分：2.5％月桂酸/肉豆蔻酸，10％支链C16酸，6％直链棕榈酸，65％支链C18酸，2％直链硬脂酸，2.5％油酸，8％支链C20酸和4％C22酸。因此该物料总的含有约83％(重量)支链羧酸。
本发明的皂条含有约35-约60％，优选约40-约45％(重量)溶剂混合物。该溶剂混合物含有三乙醇胺和水，其含有约65-85％，优选约70-约75％(重量)三乙醇胺的水。因此，在制备本发明皂条中，脂肪酸优选用氢氧化钠和三乙醇胺、用足以提供溶剂混合物所需量的过量的三乙醇胺中和。皂条中存在的溶剂混合物进一步增强了得到的皂条的透明度。
本发明的皂条含有推迟变色有效量的抗氧化剂以便稳定皂条随时间的变色。适合的抗氧化剂包括烷基化酚如丁基化羟基甲苯(BHT)和丁基化羟基苯甲醚(BHA)，和维生素E(DL-α-生育酚)和其衍生物如维生素E乙酸酯。已经发现抗氧化剂的混合物，例如BHT和维生素E对推迟本发明皂条的变色特别有效。例如，皂条优选含有0.001-约0.1％(重量)BHT和0.01-约1.0％(重量)维生素E。更优选的是，皂条含有0.005-约0.05％(重量)BHT和约0.05-约0.5％(重量)维生素E。
本发明的皂条还可含有适合的助剂，该助剂的例子是泡沫稳定剂、润湿剂、润肤剂、螯合剂和香料。可用于本发明皂条的泡沫稳定剂包括烷基单乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基乳酸盐、烷基氧化胺、烷基甜菜碱及其混合物。有用和有效的泡沫稳定剂的例子是椰子酰胺DEA，由椰子脂肪酸与二乙醇酰胺衍生的二乙醇酰胺。该物质也可称作椰子二乙醇酰胺。
可用于本发明皂条的润湿剂包括甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇及其混合物。甘油是本发明皂条中优选的润湿剂。皂条中润湿剂的存在使使用者在使用后感到皂不会使皮肤干燥。
可用于本发明皂条中的润肤剂包括矿物油、植物油、硅油、合成和半合成润肤剂酯及其混合物，矿物油是优选的润肤剂。皂条中润肤剂的存在使使用者的皮肤在使用皂条后感到柔软光滑。
我们认为重金属离子的存在催化了促使皂变色的反应。因此，在皂条配方中最好含有螯合剂。可使用的螯合剂的例子包括亚乙基二胺四乙酸(EDTA)的四钠盐和二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐(Na5DTPA)。
下列实施例是说明本发明的皂条，并不想对本发明有任何限制。在下列实施例中，所用物料的量是以加入到皂条配方中的总共100份物料为基准用重量份数表示的。
实施例1
将下列组分加到预热到65-70℃的搅拌的、带夹套的Britannia反应罐中：组分                 化学名       重量份数Prisorene 3505    异硬脂酸         4Pristerene 4900   棕榈酸/硬脂酸    17Philacid 1200     月桂酸           13Philacid 1400     肉豆蔻酸         6.3
混合的脂肪酸的碘值为0.6，并含有0.2％(重量)C6-C10直链羧酸。
连续加热酸混合物直到其温度为60℃，加入1.2份33.3％(重量)连二亚硫酸钠溶液，并搅拌混合物10分钟。然后加入0.01份BHT。通过加入55.1份含有7.7％氢氧化钠、75.5％三乙醇胺和16.8％水的溶液中和酸，这些组分的每个组分的百分数是重量百分数。控制加入的速度以保持酸的温度在78-80℃之间，然后加入下列组分：组分                     化学名              重量份数Versenex 80          Na5DTPA(％在水中)         0.5甘油                                           1.0矿物油                                         0.5椰子二乙醇酰胺                                 1.0香料                                           0.4维生素E                                        0.1
将熔融皂倒入模中并冷却至室温。当皂达到所需的硬度时，将皂切开、压花和最终加工处理。
成品皂具有下表1中所示的组分：
                     表1
            组分     组分(％重量)
    钠皂     27.4
    三乙醇胺皂     24.7
    水     12.0
    三乙醇胺     32
    连二亚硫酸钠     0.4
    BHT     0.01
    甘油     1.0
    矿物油     0.5
    椰子二乙醇酰胺     1.0
    香料     0.4
    二亚乙基三胺五乙酸五钠     0.5
    维生物E     0.1
通过测定800nm光通过20mm厚皂条的透射率来测定皂的透明度。实施例1的皂在干的时候的百分透射率为52.3，在湿的时候的百分透射率为83.0。
实施例2
重复实施例1的方法，其中不加入香料和维生素E。
实施例3
重复实施例1的方法，其中不加入维生素E。
实施例4
重复实施例1的方法，其中用相同量的2-乙基己酸替换异硬脂酸，只加入0.2份香料，不加入维生素E。
实施例5-7
重复实施例1的方法，其中将下列量的维生素E加入到配方中：实施例#               加入的维生素E的量(重量％)5                               0.036                               0.057                               0.20上述每个实施例的组分概括于下表2中：
                                            表2
    组分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4    实施例5   实施例6    实施例7
  Prisorene3505   4     4     4     0     4     4     4
  2-乙基己酸   0     0     0     4     0     0     0
  Pristerene4900   17     17     17     17     17     17     17
  Philacid1200   13     13     13     13     13     13     13
  Philacid1400   6.3     6.4     6.3     6.3     6.3     6.3     6.3
  连二亚硫酸钠   0.4     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4
  氢氧化钠   4.2     4.3     4.2     4.3     4.2     4.2     4.2
  水   10.0     10.1     10.1     10.1     10.0     10.0     10.0
  三乙醇胺   41.6     41.8     41.6     41.8     41.6     41.6     41.6
  甘油   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
  矿物油   0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
  椰子二乙醇酰胺   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
  二亚乙基三胺五乙酸五钠   0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
  BHT   0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01     0.01
  香料   0.4     0.0     0.0     0.0     N/A     N/A     N/A
  维生素E   0.10     0.0     0.0     0.0     0.03     0.05     0.20
用肉眼评价刚生产出的皂条的颜色并与商业透明皂条对比。根据上述实施例1-7制备的所有皂都显示出是完全透明的。相反，市售皂条的颜色从浅黄色到深褐色。
定量评价颜色的一种方法是使用CIE色空间值(color space values)。该方法的特性描述在美国材料试验协会(ASTM)Standard Method E-308-95和UnitedStates Pharmacopeia(USP23)/The National Formulary(NF18)1061的节题为Color Instrumental Measurement中，这2篇参考文献在本文引入作为参考。在该方法中，用比色计评价颜色。与仪器相联系的软件产生了3个参数，称作L*，a*和b*，这些参数被认为与3个分开的刺激有关，通过这些刺激用人的视觉可察觉到颜色。在该方法中，L*参数确定了样品外观灰度的变化，灰度的范围从理论黑色的0到白色的100。a*和b*参数分别确定了样品的红比绿和黄比兰的特性。a*参数的值增加相应于样品的红色增加，b*参数的增加相应于样品的黄色增加。
通过上述方法使用Hunter Associates Laboratory，Inc.的小扫描手提式光谱色度仪比色测定如此制备的皂条的外观，使用20毫米厚度的皂条测定比色值。结果示于下表3：
                                          表31，2
    皂条      外观    碘价    透射率1(％@800nm)    L*    a*     b*
干 湿
  实施例1   透明，无色     0.6     52.3     83.0   52.3    -1.2     2.2
  实施例2   透明，无色     0.6     N/A     N/A   52.2    -1.1     2.0
  商业皂条A   浅黄色     36.7     33.8     75.7   52.0    0.3     8.1
  商业皂条B   桔褐色     82.8     26.4     60.3   37.8    5.0     3.6
  商业皂条C   深红色     29.0     43.6     68.1   34.5    11.9     11.7
1使用Perkin Elmer Lambda 2 UV/VIS分光光度计对20毫米厚的皂条在800nm波长下测定的透射率值。2使用Hunter Assoc iates Laboratory，Inc.的小扫描手提式光谱色度仪测定的L*，a*和b*值。
透射率数据显示本发明的皂条比市售的透明皂条具有更好的透明度。
实施例8
通过加热至49℃对实施例1，3，5，6和7制备的样品进行加速老化试验。在1星期间隔时间下拉伸样品，进行最高达8星期。这些试验的结果概括于下表4：
                           表4
实施例#的皂条   皂条中维生素E的含   49℃下周数    目视色
                    量(％重量)
     3                  0                 5          无色
     3                  0                 6          黄色
     3                  0                 7          桔色
     3                  0                 8          暗红色
     5                  0.03              7          无色
     5                  0.03              8          桔色
     6                  0.05              7          无色
     6                  0.05              8          浅黄色
     1                  0.10              7          无色
     1                  0.10              8          浅黄色
     7                  0.02              7          浅黄色
     7                  0.02              8          桔色
从表4的数据反映出的老化皂条的可见外观可以看出，各种用量的维生素E在这些试验中使用时明显提高了皂条的颜色稳定性。此外，最佳的稳定性存在于维生素E浓度为约0.03-约0.2％(重量)，更优选为约0.05-约0.10％(重量)。
如在8星期时其颜色所证明的那样，这些皂条的颜色稳定性的次序如下，从最稳定到最不稳定：实施例1＞实施例6＞实施例7＞实施例5＞实施例3
图1和2显示了各种用量的维生素E对经受上述老化研究试验的皂条的a*和b*颜色值的影响。在1星期间隔时间下拉伸皂条，并用Hunter AssociatesLaboratory小扫描手提式光谱色度仪测定它们的颜色值。经受这些老化研究试验的皂条的结果示于下表5中：
                        表5
  实施例#的皂条   皂条中维生素E的含量(％(重量))   图1和2中的符号
    3     0     菱形
    5     0.03     方形
    6     0.05     三角形
    1     0.10     X
    7     0.02     *
如图1所示，即使在研究试验中使用最少量的维生素E，0.03％也对降低加速老化研究试验中的皂条的a*颜色值有效。维生素E的量进一步至0.20％(重量)也没有产生进一步的效果。维生素E对b*值的作用显示于图2，该图证明了维生素E在配方中的最佳用量为约0.05-0.10％(重量)。
实施例9
使用Soap Chamber Test(P.J.Frosch and A.M.Kligman，Am.Acad.Dermatol.，1：35-41，1979)测定本发明皂条的温和性。该试验用来测定皂条的刺激性，该试验是使用5个连续的工作日暴露于8％溶液，在接下来的星期一读取脱皮、红色和开裂的读数。该试验是根据下列方法进行的：使用在带有过滤纸片的Scanpor带上的Finn室，用滴管将100毫升8.0％皂溶液加到过滤纸片上，该纸片敷于前臂的腹侧皮肤上，第一天，涂覆新鲜溶液24小时，在接下来的4天，每天涂覆溶液6小时，然后在星期一早上使用下列等级体系评价试验部位：红斑1+微红色，有斑点或扩散的2+中度，均匀红色3+强度红色4+带水肿的火红色脱皮1+细小的2+中度3+严重的有大薄片开裂1+细小开裂2+单个或多个较宽的开裂3+有出血或渗出物的宽开裂
对所有试验对象(至少20个)计算这些参数的每个参数的平均值，累加这些值得到总的得分。
使用上述皂室试验(Soap Chamber Test)测定实施例4制备的皂条的刺激性。实施例4的皂条的总得分为0，表示没有可测出程度的刺激性。尽管预料到C6-C10直链酸的存在会引起皂的刺激，但根据实施例4制备的含有4％(重量)2-乙基己酸、支链C8酸的皂却意外地显示出没有可测出程度的刺激性。
实施例10
使用实施例9的方法测定几个商业皂的刺激值，如下表6所示，结果与C6-C10脂肪酸的含量有关：表6皂样品    C6-C10直链酸含量(重量％)    刺激性得分实施例4            0.2                    0商业皂D            1.6                    0.13商业皂E            2.3                    0.65商业皂F            3.4                    0.56如表中所示，刺激性得分与C6-C10直链酸含量有关，相关系数为0.89。

Claims (8)

1.一种透明皂条，含有：
(a)0.1-1.0％(重量)还原剂；
(b)40-65％(重量)C6-C22羧酸的碱金属盐和C6-C22羧酸的链烷醇胺盐的混合物；
(c)35-60％(重量)含有水和链烷醇胺的溶剂混合物；和
(d)推迟变色有效量的抗氧化剂；其中2-20％(重量)的羧酸是C8-C18支链羧酸，和其中羧酸的碘价小于或等于2.0，
其中还原剂选自碱金属偏亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐和碱金属连二亚硫酸盐，
其中抗氧化剂含有浓度为0.001-0.1％(重量)的选自丁基化羟基甲苯和丁基化羟基茴香醚的第一抗氧化剂和浓度为0.01-1.0％(重量)的选自维生素E和维生素E乙酸盐的第二抗氧化剂。
2.根据权利要求1的皂条，其中还原剂是浓度为0.2-0.6％(重量)的碱金属连二亚硫酸盐。
3.根据权利要求1的皂条，其中由其得到皂条中的羧酸盐的至少80％(重量)的羧酸是C12-C18直链饱和羧酸。
4.根据权利要求1的皂条，其中在皂条中的碱金属羧酸盐和链烷醇胺羧酸盐的重量比为25∶75-75∶25。
5.根据权利要求1的皂条，其中支链羧酸选自异硬脂酸、2-乙基己酸及其混合物。
6.根据权利要求1的皂条，其中由其可得到皂条中的羧酸盐的羧酸含有0-小于0.5％(重量)的C6-C10线性直链羧酸。
7.根据权利要求1的皂条，其中：
(a)还原剂是连二亚硫酸钠，其存在浓度为0.4％(重量)；
(b)皂条的50-55％(重量)含有C6-C22羧酸的钠盐和三乙醇胺盐的混合物，所述钠盐与所述三乙醇胺盐的重量比为45∶55-55∶45；
(c)由其得到皂条中的羧酸盐的羧酸的至少90％(重量)是C12-C18线性直链饱和羧酸；
(d)皂条的40-45％(重量)含有溶剂混合物，所述的溶剂混合物含有70-75％(重量)三乙醇胺；
(e)丁基化羟基甲苯在皂条中的存在浓度为0.01％(重量)，维生素E在皂条中的存在浓度为0.1％(重量)；和
(f)支链羧酸选自异硬脂酸、2-乙基己酸及其混合物，并且含量为由其得到皂条的总羧酸的2-10％(重量)。
8.一种制备根据权利要求1的抗变色并对皮肤极其温和的透明无色皂条的方法，包括：
(a)提供C6-C22羧酸的混合物，其中2-20％(重量)羧酸是C8-C18支链羧酸，其中羧酸的碘价小于或等于2.0；
(b)加热C6-C22羧酸的混合物以产生羧酸的熔融混合物；
(c)混合还原剂与熔融的羧酸；
(d)混合小于摩尔当量的碱金属氢氧化物与C6-C22羧酸，提供未中和的羧酸与中和的羧酸的混合物；
(e)混合链烷醇胺与未中和的羧酸和中和的羧酸的混合物，提供C6-C22羧酸的碱金属盐和链烷醇胺盐的混合物；
(f)提供足够过量的链烷醉醇胺作为溶剂，该溶剂增加了皂条的透明度，从而提供羧酸盐和含有链烷醇胺的溶剂的混合物；
(g)将推迟变色有效量的抗氧化剂与羧酸盐和溶剂混合；
(h)将盐和溶剂的熔融混合物送入模中；和
(i)冷却模以硬化熔融皂成为固体皂，
其中还原剂选自碱金属偏亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐和碱金属连二亚硫酸盐，
其中抗氧化剂含有浓度为0.001-0.1％(重量)的选自丁基化羟基甲苯和丁基化羟基茴香醚的第一抗氧化剂和浓度为0.01-1.0％(重量)的选自维生素E和维生素E乙酸盐的第二抗氧化剂。
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