CN111722484B - 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒 - Google Patents

静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒 Download PDF

Info

Publication number
CN111722484B
CN111722484B CN201910826771.9A CN201910826771A CN111722484B CN 111722484 B CN111722484 B CN 111722484B CN 201910826771 A CN201910826771 A CN 201910826771A CN 111722484 B CN111722484 B CN 111722484B
Authority
CN
China
Prior art keywords
toner
mass
particles
developing
electrostatic charge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910826771.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111722484A (zh
Inventor
山岸由佳
斋藤裕
中村一彦
佐佐木一纲
犬饲崇志
竹内纱贵子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fujifilm Business Innovation Corp
Publication of CN111722484A publication Critical patent/CN111722484A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111722484B publication Critical patent/CN111722484B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • G03G9/09725Silicon-oxides; Silicates
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0821Developers with toner particles characterised by physical parameters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0802Preparation methods
    • G03G9/081Preparation methods by mixing the toner components in a liquefied state; melt kneading; reactive mixing
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0819Developers with toner particles characterised by the dimensions of the particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0827Developers with toner particles characterised by their shape, e.g. degree of sphericity
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08706Polymers of alkenyl-aromatic compounds
    • G03G9/08708Copolymers of styrene
    • G03G9/08711Copolymers of styrene with esters of acrylic or methacrylic acid
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08713Polyvinylhalogenides
    • G03G9/0872Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08722Polyvinylalcohols; Polyallylalcohols; Polyvinylethers; Polyvinylaldehydes; Polyvinylketones; Polyvinylketals
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08755Polyesters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08797Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/093Encapsulated toner particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • G03G9/09716Inorganic compounds treated with organic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/09741Organic compounds cationic
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/0975Organic compounds anionic
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733Organic compounds
    • G03G9/09775Organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/06Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
    • G03G15/08Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
    • G03G15/0822Arrangements for preparing, mixing, supplying or dispensing developer
    • G03G15/0865Arrangements for supplying new developer

Abstract

本发明提供一种所获得的图像的浓度不均抑制性优异的静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒。所述静电荷像显影用色粉,具有至少包含非离子性表面活性剂、粘结树脂及脱模剂的色粉母粒子、与外添加剂,所述非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而为0.05质量%以上且1质量%以下,所述外添加剂包含算术平均粒径为50nm以上且400nm以下、且平均圆形度为0.5以上且0.8以下的无机粒子。

Description

静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒
技术领域
本发明涉及一种静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒。
背景技术
电子照相法等经由静电荷像而使图像信息可见的方法目前在各种领域中得到利用。
以前,在电子照相法中,一般使用经过如下多个步骤而使其可见的方法:使用各种部件在感光体或静电记录体上形成静电潜像,使称作色粉的检电性粒子附着于所述静电潜像上而将静电潜像(色粉图像)显影,并转印至被转印体表面,通过加热等进行定影。
另外,作为以前的色粉,已知有专利文献1中所记载者。
在专利文献1中公开一种电子照相用色粉,为包含含有聚酯的粘结树脂、非离子性表面活性剂及外添加剂的色粉,所述非离子性表面活性剂的含量为0.05重量%~0.5重量%,外添加剂含有具有0.005μm~0.05μm的数量平均粒径的负带电性无机微粒子、与具有0.1μm~0.6μm的数量平均粒径的正带电性有机微粒子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2008-151950号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明所要解决的课题在于提供如下的静电荷像显影用色粉:与色粉母粒子中所含的非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而未满0.05质量%或超过1质量%,或者仅包含算术平均粒径未满50nm或超过400nm、或者平均圆形度未满0.5或超过0.8的无机粒子作为外添加剂的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。
解决问题的技术手段
用以解决所述课题的具体的手段中包含下述的实施方式。
<1>一种静电荷像显影用色粉,具有至少包含非离子性表面活性剂、粘结树脂及脱模剂的色粉母粒子、与外添加剂,所述非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而为0.05质量%以上且1质量%以下,所述外添加剂包含算术平均粒径为50nm以上且400nm以下、且平均圆形度为0.5以上且0.8以下的无机粒子。
<2>根据<1>所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子更包含着色剂。
<3>根据<1>或<2>所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子更包含5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺。
<4>根据<3>所述的静电荷像显影用色粉,其中所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量相对于色粉的总质量而为1ppm以上且300ppm以下。
<5>根据<3>或<4>所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子中的所述着色剂的含量MC与所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量MN的质量比(MC/MN)为50以上且10,000以下。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的静电荷像显影用色粉,其中所述粘结树脂包含具有聚酯树脂链段及苯乙烯-丙烯酸共聚物链段的非晶性树脂。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的静电荷像显影用色粉,其中所述非离子性表面活性剂为具有聚亚烷氧基结构的化合物。
<8>根据<7>所述的静电荷像显影用色粉,其中所述非离子性表面活性剂为具有聚亚乙氧基结构的化合物。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的静电荷像显影用色粉,其中所述粘结树脂包含结晶性树脂。
<10>根据<1>至<8>中任一项所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子为核壳型粒子。
<11>一种静电荷像显影剂,包含根据<1>至<10>中任一项所述的静电荷像显影用色粉。
<12>一种色粉盒,收纳根据<1>至<10>中任一项所述的静电荷像显影用色粉,并可拆卸地安装于图像形成装置中。
<13>一种处理盒,可拆卸地安装于图像形成装置中,所述处理盒包括显影部件,所述显影部件收纳根据<11>所述的静电荷像显影剂,利用所述静电荷像显影剂而将形成于像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像。
<14>一种图像形成装置,包括:像保持体;带电部件,使所述像保持体的表面带电;静电荷像形成部件,在经带电的所述像保持体的表面形成静电荷像;显影部件,收纳根据<11>所述的静电荷像显影剂,利用所述静电荷像显影剂而将形成于所述像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像;转印部件,将形成于所述像保持体的表面的色粉图像转印至记录介质的表面;以及定影部件,对转印至所述记录介质的表面的色粉图像进行定影。
<15>一种图像形成方法,具有:带电步骤,使像保持体的表面带电;静电荷像形成步骤,在经带电的所述像保持体的表面形成静电荷像;显影步骤,利用根据<11>所述的静电荷像显影剂而将形成于所述像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像;转印步骤,将形成于所述像保持体的表面的色粉图像转印至记录介质的表面;以及定影步骤,对转印至所述记录介质的表面的色粉图像进行定影。
发明的效果
根据所述<1>或<2>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与色粉母粒子中所含的非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而未满0.05质量%或超过1质量%,或者仅包含算术平均粒径未满50nm或超过400nm、或者平均圆形度未满0.5或超过0.8的无机粒子作为外添加剂的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。
根据所述<3>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与色粉母粒子不包含5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<4>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量相对于色粉的总质量而未满1ppm或超过300ppm的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<5>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述色粉母粒子中的所述着色剂的含量MC与所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量MN的质量比(MC/MN)未满50或超过10,000的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<6>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述粘结树脂仅包含聚酯树脂、或苯乙烯-丙烯酸共聚物的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<7>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述非离子性表面活性剂为甘油脂肪酸酯化合物的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<8>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述非离子性表面活性剂为仅具有聚亚丙氧基结构作为聚亚烷氧基结构的化合物的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<9>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述粘结树脂仅包含非晶性树脂的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<10>的发明,可提供如下的静电荷像显影用色粉:与所述色粉母粒子为不具有壳结构的粒子的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性更优异。
根据所述<11>至<15>的发明,可提供如下的静电荷像显影剂、色粉盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法:与在色粉中色粉母粒子中所含的非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而未满0.05质量%或超过1质量%,或者仅包含算术平均粒径未满50nm或超过400nm、或者平均圆形度未满0.5或超过0.8的无机粒子作为外添加剂的情况相比,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。
附图说明
图1是表示本实施方式的图像形成装置的概略构成图。
图2是表示本实施方式的处理盒的概略构成图。
[符号的说明]
1Y、1M、1C、1K:感光体(像保持体的一例)
2Y、2M、2C、2K:带电辊(带电部件的一例)
3:曝光装置(静电荷像形成部件的一例)
3Y、3M、3C、3K:激光光线
4Y、4M、4C、4K:显影装置(显影部件的一例)
5Y、5M、5C、5K:一次转印辊(一次转印部件的一例)
6Y、6M、6C、6K:感光体清洁装置(像保持体清洁部件的一例)
8Y、8M、8C、8K:色粉盒
10Y、10M、10C、10K:图像形成单元
20:中间转印带(中间转印体的一例)
22:驱动辊
24:支撑辊
26:二次转印辊(二次转印部件的一例)
28:定影装置(定影部件的一例)
30:中间转印带清洁装置(中间转印体清洁部件的一例)
P:记录纸(记录介质的一例)
107:感光体(像保持体的一例)
108:带电辊(带电部件的一例)
109:曝光装置(静电荷像形成部件的一例)
111:显影装置(显影部件的一例)
112:转印装置(转印部件的一例)
113:感光体清洁装置(像保持体清洁部件的一例)
115:定影装置(定影部件的一例)
116:安装导轨
117:框体
118:用以曝光的开口部
200:处理盒
300:记录纸(记录介质的一例)
具体实施方式
在本说明书中提及组合物中的各成分的量的情况下,当组合物中存在多种与各成分相符的物质时,只要无特别说明,则是指组合物中存在的所述多种物质的合计量。
本说明书中,也将“静电荷像显影用色粉”简称为“色粉”,也将“静电荷像显影剂”简称为“显影剂”。
以下,对作为本发明的一例的实施方式进行说明。
<静电荷像显影用色粉>
本实施方式的静电荷像显影用色粉具有至少包含非离子性表面活性剂、粘结树脂及脱模剂的色粉母粒子、与外添加剂,所述非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而为0.05质量%以上且1质量%以下,所述外添加剂包含算术平均粒径为50nm以上且400nm以下、且平均圆形度为0.5以上且0.8以下的无机粒子。
在以前的色粉中使用大径且异形的外添加剂的情况下,与色粉的接触点多而难以滚动,因此由于印刷时的显影机内的搅拌应力而难以偏向存在于色粉的凹部,故可知是发挥转印性优异的效果的材料。然而,所述外添加剂不会由于搅拌应力而滚动,另一方面,在制作色粉时构成色粉的各成分的表面的分散性差,在进行外添加剂向色粉母粒子的埋没的情况下,会产生图像中的浓度不均、特别是色粉的二次转印不良引起的浓度不均。
本实施方式的静电荷像显影用色粉通过所述构成,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。其理由并不确定,但推测是由于以下所示的理由所致。
通过包含算术平均粒径为50nm以上且400nm以下、且平均圆形度为0.5~0.8的无机粒子作为外添加剂,且在色粉母粒子中以所述范围包含非离子性表面活性剂,在制作色粉时非离子性表面活性剂吸附于构成色粉的各成分的周围,由此保持所述各成分的表面的分散性,在所获得的色粉中色粉构成成分均匀化,外添加剂的附着状态也均匀化,因此转印性优异,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。
以下,对本实施方式的静电荷像显影用色粉进行详细说明。
本实施方式的色粉是包含色粉母粒子(也称为“色粉粒子”)、与视需要的外添加剂来构成。
(外添加剂)
本实施方式的静电荷像显影用色粉具有外添加剂,所述外添加剂包含算术平均粒径为50nm以上且400nm以下、且平均圆形度为0.5以上且0.8以下的无机粒子(以下,也称为“特定外添加剂”)。
特定外添加剂的算术平均粒径为50nm以上且400nm以下,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,更优选为80nm以上且350nm以下,特别优选为200nm以上且300nm以下。
本实施方式中的特定外添加剂的算术平均粒径的测定方法是利用扫描式电子显微镜(日立制作所(股)制造的S-4100)进行观察并拍摄图像。将拍摄的图像导入图像分析装置(尼立可(Nireco)(股)制造,LUZEXIII),通过图像分析而求出每一粒子的面积,并根据面积求出圆相当直径(nm)。算出100个以上的粒子的圆相当直径的算术平均值,设为算术平均粒径。
特定外添加剂的平均圆形度为0.5以上且0.8以下,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,优选为0.52以上且0.78以下,更优选为0.55以上且0.75以下,特别优选为0.58以上且0.72以下。
特定外添加剂的平均圆形度是通过以下的方法来算出。
利用扫描式电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)以40,000倍观察色粉母粒子表面,并对色粉粒子的外缘上的至少100个特定二氧化硅粒子进行观察,使用图像处理分析软件温卢夫(WinRoof)(三谷商事(股)制造)对所观察的特定外添加剂粒子的图像进行分析,根据通过外添加剂一次粒子的图像分析而获得的圆形度,取100个以上的粒子的平均值,并算出平均圆形度。
再者,圆形度是通过以下的式子来算出。
圆形度=圆相当直径周长/周长=[2×(Aπ)1/2]/PM
上式中,A表示投影面积,PM表示周长。
特定外添加剂为无机粒子,可列举:SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4、SrTiO3等。
其中,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,特定外添加剂优选为二氧化硅粒子或二氧化钛粒子,更优选为二氧化硅粒子。
特定外添加剂的表面可实施疏水化处理。疏水化处理例如是将无机粒子浸渍于疏水化处理剂中等进行。疏水化处理剂并无特别限制,例如可列举:硅烷系偶合剂、硅酮油、钛酸酯系偶合剂、铝系偶合剂等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为特定外添加剂的外添加量,例如相对于色粉母粒子,优选为0.01质量%以上且10质量%以下,更优选为0.01质量%以上且6质量%以下。
另外,本实施方式的静电荷像显影用色粉也可包含所述特定外添加剂以外的外添加剂。
作为其他外添加剂,例如可列举所述特定外添加剂以外的无机粒子。作为其他外添加剂的材质,可列举:SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4、SrTiO3等。
作为其他外添加剂的无机粒子的表面可实施疏水化处理。疏水化处理例如是将无机粒子浸渍于疏水化处理剂中等进行。疏水化处理剂并无特别限制,例如可列举:硅烷系偶合剂、硅酮油、钛酸酯系偶合剂、铝系偶合剂等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为疏水化处理剂的量,例如相对于无机粒子100质量份,优选为1质量份以上且10质量份以下。
作为其他外添加剂,也可列举:树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate,PMMA)、三聚氰胺树脂等的树脂粒子)、清洁活化剂(例如,硬脂酸锌所代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的粒子)等。
作为其他外添加剂的外添加量,例如相对于色粉母粒子,优选为0.01质量%以上且10质量%以下,更优选为0.01质量%以上且6质量%以下。
另外,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,其他外添加剂的外添加量优选为较特定外添加剂的外添加量而言更少。
(色粉母粒子)
色粉母粒子例如含有非离子性表面活性剂、粘结树脂、脱模剂、视需要的着色剂、以及其他添加剂,优选为含有非离子性表面活性剂、粘结树脂、着色剂、及脱模剂。
-非离子性表面活性剂-
色粉母粒子包含非离子性表面活性剂,所述非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而为0.05质量%以上且1质量%以下。
作为非离子性表面活性剂,并无特别限制,可使用公知者。具体而言,例如可列举:聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯芳基醚类、甘油脂肪酸部分酯类、山梨醇酐脂肪酸部分酯类、季戊四醇脂肪酸部分酯类、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸部分酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯类、聚乙二醇脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸部分酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、N,N-双-2-羟基烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基胺氧化物等。
另外,作为非离子性表面活性剂,也可列举硅酮系表面活性剂、及氟系表面活性剂。
这些中,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,非离子性表面活性剂优选为具有聚亚烷氧基结构的化合物,更优选为具有聚亚乙氧基结构的化合物,进而优选为聚氧乙烯烷基醚化合物、或聚氧乙烯芳基醚化合物,特别优选为聚氧乙烯月桂基醚化合物、或聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚化合物。
另外,作为非离子性表面活性剂,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,优选为聚氧乙烯(平均加成摩尔数:10摩尔以上且60摩尔以下)烷基(碳数8以上且18以下)醚化合物,可更优选地列举所述烷基的碳数为12以上且18以下、且所述平均加成摩尔数为12以上且18以下的聚氧乙烯烷基醚化合物。作为非离子性表面活性剂,具体而言,特别优选为聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、或聚氧乙烯月桂基醚。
另外,作为非离子性表面活性剂,也可使用市售品。
作为市售品,例如可列举:艾马吉(emalgen)150、艾马吉(emalgen)A-60、艾马吉(emalgen)A-90(以上为花王(股)制造)等、氟系表面活性剂沙福隆(surflon)S-241(旭硝子清美化学(AGC SEIMI Chemical)(股)制造)。
色粉母粒子可单独包含一种非离子性表面活性剂,也可包含两种以上。
相对于色粉的总质量,非离子性表面活性剂的含量为0.05质量%以上且1质量%以下,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,优选为0.08质量%以上且0.95质量%以下,更优选为0.1质量%以上且0.9质量%以下,进而优选为0.2质量%以上且0.8质量%以下,特别优选为0.3质量%以上且0.7质量%以下。
另外,本实施方式的静电荷像显影用色粉中所含的非离子性表面活性剂中,优选为50质量%以上具有聚亚烷氧基结构的化合物,更优选为80质量%以上具有聚亚烷氧基结构的化合物,进而优选为90质量%以上具有聚亚烷氧基结构的化合物,特别优选为100质量%具有聚亚烷氧基结构的化合物。
-粘结树脂-
作为粘结树脂,例如可列举包含苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、乙烯性不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的均聚物、或者将这些单体的两种以上组合而成的共聚物的乙烯基系树脂。
作为粘结树脂,例如也可列举:环氧树脂、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些与所述乙烯基系树脂的混合物、或者在这些的共存下使乙烯基系单体进行聚合而获得的接枝聚合体等。
其中,可优选地使用苯乙烯-丙烯酸共聚物、或聚酯树脂,可更优选地使用聚酯树脂。
这些粘结树脂可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为粘结树脂,可列举非晶性(也称为“非结晶性”)树脂、及结晶性树脂。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,粘结树脂优选为包含结晶性树脂,更优选为包含非晶性树脂、及结晶性树脂。
相对于粘结树脂的总质量,结晶性树脂的含量优选为2质量%以上且40质量%以下,更优选为2质量%以上且20质量%以下。
再者,所谓树脂的“结晶性”是指在示差扫描量热测定(differential scanningcalorimetry,DSC)中具有明确的吸热峰值而非阶段状的吸热量变化,具体而言,是指以升温速度10(℃/min)进行测定时的吸热峰值的半宽度为10℃以内。
另一方面,所谓树脂的“非晶性”是指半宽度超过10℃、显示出阶段状的吸热量变化、或未确认到明确的吸热峰值。
<<复合树脂>>
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,所述粘结树脂优选为包含具有聚酯树脂链段及加成聚合树脂链段的非晶性树脂(以下,也称为“复合树脂”),更优选为包含具有聚酯树脂链段及苯乙烯-丙烯酸共聚物链段的非晶性树脂。
〔聚酯树脂链段〕
复合树脂的聚酯树脂链段例如为醇成分(a-al)与羧酸成分(a-ac)的缩聚物。复合树脂通过具有聚酯树脂链段,可获得低温定影性优异的色粉。
醇成分(a-al)可列举直链或分支的脂肪族二醇、芳香族二醇、脂环式二醇、三价以上的多元醇等。这些中,优选为芳香族二醇,就提高低温定影性以及印刷物的图像浓度的观点而言,更优选为双酚A的环氧烷加成物。
双酚A的环氧烷加成物优选为选自由双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)的环氧乙烷加成物及双酚A的环氧丙烷加成物所组成的群组中的至少一种,更优选为双酚A的环氧丙烷加成物。
双酚A的环氧烷加成物的环氧烷的平均加成摩尔数优选为1以上,更优选为1.2以上,进而优选为1.5以上,且优选为16以下,更优选为12以下,进而优选为8以下,特别优选为4以下。
双酚A的环氧烷加成物的量在醇成分(a-al)中优选为80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上,进而优选为95摩尔%以上,特别优选为98摩尔%以上且100摩尔%以下,最优选为100摩尔%。
醇成分(a-al)也可含有与双酚A的环氧烷加成物不同的其他醇成分。作为其他醇成分,可列举直链或分支的脂肪族二醇、其他芳香族二醇、脂环式二醇、三价以上的多元醇等。
作为直链或分支的脂肪族二醇,例如可列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇。
作为脂环式二醇,例如可列举氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、氢化双酚A的碳数2以上且4以下的环氧烷(平均加成摩尔数2以上且12以下)加成物。
作为三价以上的多元醇,例如可列举:甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇。
这些醇成分可单独使用或者将两种以上组合而使用。
作为羧酸成分(a-ac),例如可列举二羧酸、三价以上的多元羧酸。
作为二羧酸,例如可列举:芳香族二羧酸、直链或分支的脂肪族二羧酸、脂环式二羧酸。这些中,优选为选自由芳香族二羧酸、及直链或分支的脂肪族二羧酸所组成的群组中的至少一种化合物。
作为芳香族二羧酸,例如可列举:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些中,优选为选自由间苯二甲酸、及对苯二甲酸所组成的群组中的至少一种化合物,更优选为对苯二甲酸。
芳香族二羧酸的量在羧酸成分(a-ac)中优选为20摩尔%以上,更优选为25摩尔%以上,更优选为[进而优选为]30摩尔%以上,且优选为90摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下,进而优选为50摩尔%以下。
直链或分支的脂肪族二羧酸的碳数优选为2以上,更优选为3以上,且优选为30以下,更优选为20以下。
作为碳数2以上且30以下的直链或分支的脂肪族二羧酸,例如可列举:草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、壬二酸、经碳数1以上且20以下的烷基或碳数2以上且20以下的烯基取代的丁二酸。
作为经碳数1以上且20以下的烷基或碳数2以上且20以下的烯基取代的丁二酸,例如可列举:十二烷基丁二酸、十二烯基丁二酸、辛烯基丁二酸等。
这些中,优选为选自由对苯二甲酸、癸二酸、及富马酸所组成的群组中的至少一种化合物,更优选为将这些的两种以上组合而使用。
作为三价以上的多元羧酸,优选为三价的羧酸,例如可列举偏苯三酸。
在包含三价以上的多元羧酸的情况下,三价以上的多元羧酸的量在羧酸成分(a-ac)中优选为3摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,且优选为20摩尔%以下,更优选为15摩尔%以下,进而优选为12摩尔%以下。
这些羧酸成分可单独使用或者将两种以上组合而使用。
羧酸成分(a-ac)的羧基相对于醇成分(a-al)的羟基的比〔COOH基/OH基〕优选为0.7以上,更优选为0.8以上,并且优选为1.3以下,更优选为1.2以下。
〔加成聚合树脂链段〕
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,加成聚合树脂链段优选为苯乙烯树脂链段、或苯乙烯-丙烯酸共聚物链段,更优选为苯乙烯-丙烯酸共聚物链段。
另外,就进一步提高印刷物的图像浓度的观点而言,加成聚合树脂链段优选为具有苯乙烯-脂肪族烃基的乙烯基系单体共聚物链段。
作为用于形成加成聚合树脂链段的苯乙烯系化合物,例如可列举经取代或未经取代的苯乙烯。作为取代基,例如可列举:碳数1以上且5以下的烷基、卤素原子、碳数1以上且5以下的烷氧基、磺酸基或其盐等。
作为苯乙烯系化合物,例如可列举:苯乙烯、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、苯乙烯磺酸或其盐等苯乙烯类。
这些中,优选为苯乙烯。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,苯乙烯系化合物、优选为苯乙烯的量在加成聚合树脂链段的原料单体中,优选为50质量%以上且95质量%以下,更优选为55质量%以上且90质量%以下,特别优选为60质量%以上且85质量%以下。
另外,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,相对于加成聚合树脂链段的总质量,源自苯乙烯系化合物、优选为源自苯乙烯的单体单元(也称为“由苯乙烯形成的单体单元”)的含量优选为50质量%以上且95质量%以下,更优选为55质量%以上且90质量%以下,特别优选为60质量%以上且85质量%以下。
就进一步提高印刷物的图像浓度的观点而言,具有脂肪族烃基的乙烯基系单体的烃基的碳数优选为1以上,更优选为6以上,进而优选为10以上,特别优选为14以上,且优选为22以下,更优选为20以下,进而优选为18以下。
通过含有具有碳数8以上的长链脂肪族烃基的乙烯基系单体作为原料单体,可牢固地形成复合树脂中的微相分离结构,因此容易引起与着色剂粒子的相互作用,着色剂的分散性进一步提高,低温定影性及图像浓度得到提高。
作为脂肪族烃基,例如可列举:烷基、炔基、烯基,优选为烷基及烯基,更优选为烷基。再者,脂肪族烃基也可为分支或直链的任一种。
作为用于形成加成聚合树脂链段的单体,可优选地列举(甲基)丙烯酸化合物,可更优选地列举(甲基)丙烯酸酯化合物,可特别优选地列举(甲基)丙烯酸的烷基酯。在(甲基)丙烯酸的烷基酯的情况下,烃基为酯的醇侧残基。
作为(甲基)丙烯酸的烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(异)丁酯、(甲基)丙烯酸(异)己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯(以下,也称为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯)、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯(以下,也称为(甲基)丙烯酸(异)月桂酯)、(甲基)丙烯酸(异)棕榈酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二酯。
这些中,优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯、(甲基)丙烯酸(异)二十二酯,更优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯,进而优选为(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯,进而更优选为(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯。
此处,所谓“(甲基)丙烯酸烷基酯”表示丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。另外,关于烷基部位,所谓“(异)”是指正烷基或异烷基。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,(甲基)丙烯酸化合物的量在加成聚合树脂链段的原料单体中优选为5质量%以上且50质量%以下,更优选为10质量%以上且45质量%以下,特别优选为15质量%以上且40质量%以下。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,相对于加成聚合树脂链段的总质量,源自(甲基)丙烯酸化合物的构成单元的含量优选为5质量%以上且50质量%以下,更优选为10质量%以上且45质量%以下,特别优选为15质量%以上且40质量%以下。
作为其他原料单体,例如可列举:乙烯、丙烯等乙烯性不饱和单烯烃类;丁二烯等共轭二烯类;氯乙烯等卤乙烯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类;甲基乙烯基醚等乙烯基醚类;偏二氯乙烯等亚乙烯基卤化物;N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物类。
〔源自两反应性单体的单元〕
就获得优异的印刷物的图像浓度的观点而言,复合树脂具有源自两反应性单体的单元。若使用两反应性单体作为复合树脂的原料单体,则所述两反应性单体与聚酯树脂链段、加成聚合树脂链段、或这些原料单体分别反应,成为聚酯树脂链段与加成聚合树脂链段的键结点。
所谓“源自两反应性单体的单元”是指两反应性单体的官能基、乙烯基部位进行反应的单元。
作为两反应性单体,例如可列举在分子内具有选自由羟基、羧基、环氧基、一级氨基及二级氨基所组成的群组中的至少一种官能基的乙烯基系单体。这些中,就反应性的观点而言,优选为具有羟基或羧基的乙烯基系单体,更优选为具有羧基的乙烯基系单体。
作为两反应性单体,例如可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等。这些中,就缩聚反应与加成聚合反应两者的反应性的观点而言,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,更优选为丙烯酸。
就进一步提高印刷物的图像浓度的观点而言,相对于复合树脂的聚酯树脂链段的醇成分100摩尔份,源自两反应性单体的单元的含量优选为1摩尔份以上,更优选为5摩尔份以上,进而优选为8摩尔份以上,且优选为30摩尔份以下,更优选为25摩尔份以下,进而优选为20摩尔份以下。再者,在使用两反应性单体的情况下,在算出复合树脂中的各链段的量的情况下,源自两反应性单体的构成单元作为聚酯树脂链段中所含的构成单元而算出。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,相对于复合树脂的总质量,复合树脂中的聚酯树脂链段的量优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进而优选为55质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为85质量%以下,进而优选为80质量%以下。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,相对于复合树脂的总质量,复合树脂中的加成聚合树脂链段的量优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,进而优选为20质量%以上,且优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为45质量%以下。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,相对于复合树脂的总质量,复合树脂中的聚酯树脂链段与加成聚合树脂链段的合计量优选为80质量%以上且100质量%以下,更优选为90质量%以上且100质量%以下,进而优选为93质量%以上且100质量%以下,特别优选为95质量%以上且100质量%以下。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,复合树脂的软化温度Tm优选为70℃以上,更优选为90℃以上,进而优选为100℃以上,且优选为140℃以下,更优选为130℃以下,进而优选为125℃以下。
另外,树脂的软化温度Tm是将如下温度(1/2流出温度)设为软化温度,所述温度(1/2流出温度)是使用流动测试仪(岛津制作所(股)制造:CFT-500C),设为负荷10kgf/cm2、喷嘴的直径1mm、喷嘴的长度1mm、预热80℃且5分钟、升温速度6℃/min,测定记录试样量1g时,流动测试仪的柱塞下降量-温度曲线中的S字曲线的高度的1/2的温度(1/2流出温度)。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,复合树脂的玻璃化转变温度优选为30℃以上,更优选为35℃以上,进而优选为40℃以上,且优选为70℃以下,更优选为60℃以下,进而优选为55℃以下。
再者,树脂的玻璃化转变温度Tg是利用后述的方法来测定。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,复合树脂的酸价优选为5mgKOH/g以上,更优选为10mgKOH/g以上,进而优选为15mgKOH/g以上,而且优选为40mgKOH/g以下,更优选为35mgKOH/g以下,进而优选为30mgKOH/g以下。
再者,所谓酸价表示用以中和试样1g中的酸基(例如羧基)而所需的氢氧化钾的mg数。本实施方式中的酸价的测定是按照日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)K0070-1992中规定的方法(电位差滴定法)进行测定。
再者,中和状态者是在通过进行减压(也可进而进行加热)去除中和剂,或者进行酸处理而恢复至酸基(例如羧基)的状态下进行测定。另外,在试样不溶解的情况下,关于溶媒,使用二噁烷、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)等溶媒。
复合树脂的软化点、玻璃化转变温度、及酸价可根据原料单体的种类及其使用量、以及反应温度、反应时间、冷却速度等制造条件来适宜调整,且这些值可利用实施例中记载的方法来求出。
再者,在将复合树脂的两种以上组合而使用的情况下,优选为作为这些的混合物而获得的软化点、玻璃化转变温度及酸价的值分别为所述范围内。
复合树脂的制作方法例如包括:利用醇成分(a-al)及羧酸成分(a-ac)进行缩聚、利用加成聚合树脂链段的原料单体及两反应性单体进行加成聚合反应,更具体而言可列举以下的(i)~(iii)的方法。
(i)在利用醇成分(a-al)及羧酸成分(a-ac)进行缩聚反应后,利用加成聚合树脂链段的原料单体及两反应性单体进行加成聚合反应的方法
另外,就反应性的观点而言,优选为将加成聚合树脂链段的原料单体与两反应性单体一同供给至反应系统中。就反应性的观点而言,可使用酯化催化剂、酯化助催化剂等催化剂,进而也可使用自由基聚合引发剂及自由基聚合抑制剂。
就进一步推进缩聚反应以及视需要与两反应性单体的反应的观点而言,羧酸成分优选为将一部分供于缩聚反应,继而在进行加成聚合反应后再次使反应温度上升,将剩余部分添加至反应系统中。
另外,也能够利用以下的(ii)或(iii)的方法来制造。
(ii)在利用加成聚合树脂链段的原料单体及两反应性单体进行加成聚合反应后,利用聚酯树脂链段的原料单体进行缩聚反应的方法
(iii)同时进行利用醇成分及羧酸成分的缩聚反应与利用加成聚合树脂链段的原料单体及两反应性单体的加成聚合反应的方法
所述(i)~(iii)的方法的缩聚反应及加成聚合反应优选为均在同一容器内进行。
就缩聚反应的反应温度的自由度高的方面而言,复合树脂优选为利用所述(i)、或(ii)的方法来制造,更优选为所述(i)。
关于缩聚反应,使醇成分(a-al)与羧酸成分(a-ac)进行缩聚。另外,视需要,也可相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份而使用0.01质量份以上且5质量份以下的二(2-乙基己酸)锡(II)、氧化二丁基锡、双三乙醇胺二异丙基钛酸酯等酯化催化剂;相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份而使用0.001质量份以上且0.5质量份以下的没食子酸(与3,4,5-三羟基苯甲酸相同)等酯化助催化剂;进而视需要,相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份而使用0.001质量份以上且0.5质量份以下的4-叔丁基邻苯二酚等自由基聚合抑制剂来进行缩聚。
缩聚反应的温度优选为120℃以上,更优选为160℃以上,进而优选为180℃以上,且优选为250℃以下,更优选为230℃以下。
再者,缩聚也可在惰性气体环境中进行。
关于加成聚合反应,将加成聚合树脂链段的原料单体及两反应性单体进行加成聚合。
加成聚合反应的温度优选为110℃以上,更优选为130℃以上,而且优选为220℃以下,更优选为200℃以下。另外,优选为通过在聚合的后半部分对反应系统减压来促进反应。
作为加成聚合反应的聚合引发剂,例如可使用二丁基过氧化物等过氧化物、过硫酸钠等过硫酸盐、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等公知的自由基聚合引发剂。
相对于加成聚合树脂链段的原料单体100质量份,自由基聚合引发剂的使用量优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,且优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下。
<<聚酯树脂>>
作为聚酯树脂,例如可列举公知的聚酯树脂。
另外,粘结树脂也可与非晶性聚酯树脂或具有所述聚酯树脂链段及加成聚合链段(优选为苯乙烯-丙烯酸共聚物链段)的非结晶性树脂一同并用结晶性聚酯树脂。相对于粘结树脂的总质量,结晶性聚酯树脂的含量优选为2质量%以上且40质量%以下,更优选为2质量%以上且20质量%以下。
·非晶性聚酯树脂
作为非晶性聚酯树脂,例如可列举多元羧酸与多元醇的缩聚体。再者,作为非晶性聚酯树脂,既可使用市售品,也可使用合成的树脂。
作为多元羧酸,例如可列举:脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、丁二酸、烯基丁二酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等)、这些的酐、或这些的低级(例如碳数1以上且5以下)烷基酯。这些中,作为多元羧酸,例如优选为芳香族二羧酸。
多元羧酸也可与二羧酸一同并用取得交联结构或分支结构的三价以上的羧酸。作为三价以上的羧酸,例如可列举:偏苯三酸、均苯四甲酸、这些的酐、或这些的低级(例如碳数1以上且5以下)烷基酯等。
多元羧酸可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为多元醇,例如可列举:脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些中,作为多元醇,例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇,更优选为芳香族二醇。
作为多元醇,也可与二醇一同并用取得交联结构或分支结构的三价以上的多元醇。作为三价以上的多元醇,例如可列举:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。
多元醇可单独使用一种,也可并用两种以上。
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上且80℃以下,更优选为50℃以上且65℃以下。
再者,玻璃化转变温度是根据通过示差扫描量热测定(DSC)而获得的DSC曲线来求出,更具体而言,根据JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求出方法中记载的“外插玻璃化转变引发温度”来求出。
非晶性聚酯树脂的重量平均分子量(Mw)优选为5,000以上且1,000,000以下,更优选为7,000以上且500,000以下。
非晶性聚酯树脂的数量平均分子量(Mn)优选为2,000以上且100,000以下。
非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上且100以下,更优选为2以上且60以下。
再者,重量平均分子量及数量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography,GPC)来测定。利用GPC的分子量测定是使用东曹(股)制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置,并使用东曹(股)制造的管柱·TSKgel SuperHM-M(15cm),在THF溶媒下进行。重量平均分子量及数量平均分子量是根据所述测定结果并使用由单分散聚苯乙烯标准试样制成的分子量校准曲线来算出。
非晶性聚酯树脂可利用众所周知的制造方法来获得。具体而言,例如可利用如下的方法来获得:将聚合温度设为180℃以上且230℃以下,视需要将反应系统内设为减压,去除缩合时产生的水或醇并且进行反应。
再者,在原料的单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下,也可加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂来使其溶解。所述情况下,馏去溶解辅助剂并且进行缩聚反应。在存在相容性差的单体的情况下,可预先使相容性差的单体与和所述单体待缩聚的酸或醇进行缩合后与主成分一同进行缩聚。
·结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂例如可列举多元羧酸与多元醇的缩聚体。再者,作为结晶性聚酯树脂,既可使用市售品,也可使用合成的树脂。
此处,为了容易形成结晶结构,结晶性聚酯树脂优选为较具有芳香族的聚合性单体而言使用具有直链状脂肪族的聚合性单体的缩聚体。
作为多元羧酸,例如可列举:脂肪族二羧酸(例如草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等二元酸等)、这些的酐、或这些的低级(例如碳数1以上且5以下)烷基酯。
多元羧酸也可与二羧酸一同并用取得交联结构或分支结构的三价以上的羧酸。作为三价的羧酸,例如可列举:芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸等)、这些的酐、或这些的低级(例如碳数1以上且5以下)烷基酯。
作为多元羧酸,也可与这些二羧酸一同并用具有磺酸基的二羧酸、具有乙烯性双键的二羧酸。
多元羧酸可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为多元醇,例如可列举脂肪族二醇(例如主链部分的碳数为7以上且20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇,例如可列举:乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷癸二醇(1,14-eicosane decanediol)等。这些中,作为脂肪族二醇,优选为1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
多元醇也可与二醇一同并用取得交联结构或分支结构的三价以上的醇。作为三价以上的醇,例如可列举:甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可单独使用一种,也可并用两种以上。
此处,多元醇以使脂肪族二醇的含量为80摩尔%以上为宜,优选为90摩尔%以上。
结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上且100℃以下,更优选为55℃以上且90℃以下,进而优选为60℃以上且85℃以下。
再者,熔解温度是根据通过示差扫描量热测定(DSC)而获得的DSC曲线,根据JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中记载的“熔解峰值温度”来求出。
结晶性聚酯树脂的重量平均分子量(Mw)优选为6,000以上且35,000以下。
结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯树脂同样地,通过众所周知的制造方法而获得。
就图像的耐擦伤性的观点而言,粘结树脂的重量平均分子量(Mw)优选为5,000以上且1,000,000以下,更优选为7,000以上且500,000以下,特别优选为25,000以上且60,000以下。粘结树脂的数量平均分子量(Mn)优选为2,000以上且100,000以下。粘结树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上且100以下,更优选为2以上且60以下。
粘结树脂的重量平均分子量及数量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。利用GPC的分子量测定是使用东曹(股)制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置,并使用东曹(股)制造的管柱·TSKgel SuperHM-M(15cm),在四氢呋喃(THF)溶媒下进行。重量平均分子量及数量平均分子量是根据所述测定结果并使用由单分散聚苯乙烯标准试样制成的分子量校准曲线来算出。
相对于色粉母粒子整体,粘结树脂的含量优选为40质量%以上且95质量%以下,更优选为50质量%以上且90质量%以下,进而优选为60质量%以上且85质量%以下。
另外,相对于白色色粉母粒子整体,将色粉母粒子设为白色色粉母粒子时的粘结树脂的含量优选为30质量%以上且85质量%以下,更优选为40质量%以上且60质量%以下。
-脱模剂-
作为脱模剂,例如可列举:烃系蜡;巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡等天然蜡;褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡;脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡等。脱模剂并不限定于此。
脱模剂的熔解温度优选为50℃以上且110℃以下,更优选为60℃以上且100℃以下。
熔解温度是根据通过示差扫描量热测定(DSC)而获得的DSC曲线,根据JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求出方法中记载的“熔解峰值温度”来求出。
相对于色粉母粒子整体,脱模剂的含量优选为1质量%以上且20质量%以下,更优选为5质量%以上且15质量%以下。
-5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺-
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,所述色粉母粒子优选为包含5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺。
就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,本实施方式中的静电荷像显影用色粉中的5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量以质量基准计优选为1ppm以上且300ppm以下,更优选为1ppm以上且250ppm以下,进而优选为3ppm以上且250ppm以下,特别优选为1ppm以上且200ppm以下。
本实施方式的5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量是指利用下述方法进行定量而得的值。
根据利用液相色谱法(LC(liquid chromatography)-UV(Ultraviolet,紫外线))预先测定5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺而得的标准曲线,求出色粉中的5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量。具体而言,秤量色粉0.05g,并加入四氢呋喃后,进行30分钟的超声波提取。之后,回收提取液,将利用乙腈准确地制成20mL的溶液作为试样溶液,并利用液相色谱法(LC-UV)进行测定。
-着色剂-
作为着色剂,例如可列举:碳黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、伍尔坎橙(vulcan orange)、沃丘格红(watchung red)、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红(rose bengal)、苯胺蓝、群青蓝(ultramarine blue)、卡尔科油蓝(calco oilblue)、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料、或者吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛蓝系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚次甲基系、三苯基甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等各种染料等。
着色剂可单独使用一种,也可并用两种以上。
着色剂视需要可使用经表面处理的着色剂,也可与分散剂并用。另外,着色剂也可并用多种。
作为着色剂的含量,例如相对于色粉母粒子整体,优选为1质量%以上且30质量%以下,更优选为3质量%以上且15质量%以下。
另外,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,所述色粉母粒子中的所述着色剂的含量MC与所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量MN的质量比(MC/MN)优选为50以上且10,000以下,更优选为100以上且3,000以下,特别优选为300以上且1,500以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂,例如可列举:磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂作为内添加剂而包含于色粉母粒子中。
-色粉母粒子的特性等-
色粉母粒子也可为单层结构的色粉母粒子,也可为包括芯部(核(core)粒子)与包覆芯部的包覆层(壳层)的所谓的核·壳结构的色粉母粒子(核壳型粒子)。核·壳结构的色粉母粒子例如可包括包含粘结树脂与视需要的着色剂及脱模剂等的芯部、以及包含粘结树脂的包覆层。
其中,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,色粉母粒子优选为核壳型粒子。
另外,在色粉母粒子为核壳型粒子的情况下,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,所述非离子性表面活性剂优选为包含于核及壳两者中。
作为色粉的体积平均粒径(D50v),优选为2μm以上且10μm以下,更优选为4μm以上且8μm以下。
色粉的体积平均粒径是使用库尔特粒度计数仪(Coulter Multisizer)II(贝克曼库尔特(beckman-coulter)公司制造)且电解液是使用伊索通(ISOTON)-II(贝克曼库尔特(beckman-coulter)公司制造)来进行测定。
测定时,作为分散剂,向表面活性剂(优选为烷基苯磺酸钠)的5质量%水溶液2mL中加入0.5mg以上且50mg以下的测定试样。将其添加至100mL以上且150mL以下的电解液中。
悬浮有试样的电解液是利用超声波分散器进行1分钟分散处理,利用库尔特粒度计数仪II并使用孔径100μm的孔,对2μm以上且60μm以下的范围的粒径的粒子测定各个的粒径。取样的粒子数为50,000个。
关于经测定的粒径,自小径侧起描绘体积基准的累计分布,将累计达到50%的粒径定义为体积平均粒径D50v
在本实施方式中,色粉母粒子的平均圆形度并无特别限制,就使自像保持体的色粉的清洁性优化的观点而言,优选为0.91以上且0.98以下,更优选为0.94以上且0.98以下,进而优选为0.95以上且0.97以下。
在本实施方式中,所谓色粉母粒子的圆形度是(具有与粒子投影像相同的面积的圆的周长)÷(粒子投影像的周长),所谓色粉母粒子的平均圆形度是在圆形度的分布中自小的一侧起累计达到50%的圆形度。色粉母粒子的平均圆形度是利用流动式粒子像分析装置对至少3,000个色粉母粒子进行分析来求出。
例如在利用凝聚合一法制造色粉母粒子的情况下,色粉母粒子的平均圆形度可通过调整融合·合一步骤中的分散液的搅拌速度、分散液的温度或保持时间来控制。
[色粉的制造方法]
其次,对本实施方式的色粉的制造方法进行说明。
本实施方式的色粉通过在制造色粉母粒子后,对色粉母粒子外添加有外添加剂来获得。
色粉母粒子也可利用干式制法(例如,混炼粉碎法等)、湿式制法(例如,凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)的任一方法来制造。这些制法并无特别限制,可采用公知的制法。这些中,可利用凝聚合一法来获得色粉母粒子。
在混炼粉碎法中,可通过将包含非离子性表面活性剂、粘结树脂及脱模剂、任意地包含着色剂及5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的色粉形成材料混炼而获得混炼物后,将所述混炼物粉碎而优选地制作色粉粒子。
另外,具体而言,例如在利用凝聚合一法来制造色粉母粒子的情况下,经过以下步骤来制造色粉母粒子:准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的步骤(树脂粒子分散液准备步骤);在树脂粒子分散液中(视需要将其他粒子分散液混合后的分散液中),使树脂粒子(视需要其他粒子)凝聚而形成凝聚粒子的步骤(凝聚粒子形成步骤);以及对分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液进行加热,使凝聚粒子融合·合一而形成色粉母粒子的步骤(融合·合一步骤)。
5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺也可在凝聚粒子形成步骤中添加至分散液中。
以下,对各步骤的详情进行说明。
在以下的说明中,对获得包含着色剂、及脱模剂的色粉母粒子的方法进行说明,但着色剂、脱模剂为视需要使用者。当然,也可使用着色剂、脱模剂以外的其他添加剂。
-树脂粒子分散液准备步骤-
准备分散有成为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液、以及例如分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液、分散有脱模剂粒子的脱模剂粒子分散液。
树脂粒子分散液例如通过利用表面活性剂使树脂粒子分散于分散介质中来制备。
作为用于树脂粒子分散液中的分散介质,例如可列举水系介质。
作为水系介质,例如可列举:蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。
作为表面活性剂,例如可列举:硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂;胺盐型、四级铵盐型等阳离子表面活性剂;聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂等。这些中特别是可列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂并用。
其中,优选为使用非离子性表面活性剂,更优选为并用非离子性表面活性剂与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。
表面活性剂可单独使用一种,也可并用两种以上。
在树脂粒子分散液中,作为将树脂粒子分散于分散介质中的方法,例如可列举:旋转剪切型均质机、或具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨机(dyno mill)等一般的分散方法。另外,也可根据树脂粒子的种类,利用转相乳化法来使树脂粒子分散于分散介质中。所谓转相乳化法,为如下方法:使应分散的树脂溶解于所述树脂可溶的疏水性有机溶剂中,向有机连续相(O相)中加入碱并中和后,投入水系介质(W相),由此进行自W/O向O/W的转相,从而将树脂以粒子状分散于水系介质中。
作为分散于树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径,例如优选为0.01μm以上且1μm以下,更优选为0.08μm以上且0.8μm以下,进而优选为0.1μm以上且0.6μm以下。
树脂粒子的体积平均粒径是使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如,堀场制作所制造,LA-700)的测定而获得的粒度分布,相对于经分割的粒度范围(通道),对于体积而言自小粒径侧起绘制累计分布,将相对于总粒子而累计达到50%的粒径作为体积平均粒径D50v来进行测定。其他分散液中的粒子的体积平均粒径也同样地进行测定。
树脂粒子分散液中所含的树脂粒子的含量优选为5质量%以上且50质量%以下,更优选为10质量%以上且40质量%以下。
与树脂粒子分散液同样地,例如也制备着色剂粒子分散液、脱模剂粒子分散液。即,关于树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法、及粒子的含量,分散于着色剂粒子分散液中的着色剂粒子、及分散于脱模剂粒子分散液中的脱模剂粒子也相同。
-凝聚粒子形成步骤-
其次,将树脂粒子分散液、着色剂粒子分散液、及脱模剂粒子分散液混合。此时,可混合非离子性表面活性剂,也可混合5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺。
然后,在混合分散液中使树脂粒子与着色剂粒子及脱模剂粒子进行异质凝聚,从而形成具有接近设为目标的色粉母粒子的直径的直径、且包含树脂粒子与着色剂粒子及脱模剂粒子的凝聚粒子。
具体而言,例如将凝聚剂添加至混合分散液中,并且将混合分散液的pH值调整为酸性(例如pH值为2以上且5以下),视需要添加分散稳定剂后,在接近树脂粒子的玻璃化转变温度的温度(具体而言,例如树脂粒子的玻璃化转变温度-30℃以上且玻璃化转变温度-10℃以下)下进行加热,使分散于混合分散液中的粒子进行凝聚来形成凝聚粒子。
在凝聚粒子形成步骤中,例如也可对于混合分散液,利用旋转剪切型均质机在搅拌下、室温(例如25℃)下添加凝聚剂,将混合分散液的pH值调整为酸性(例如pH值为2以上且5以下),视需要添加分散稳定剂后,进行加热。
作为凝聚剂,例如可列举:与混合分散液中所含的表面活性剂为相反极性的表面活性剂、无机金属盐、二价以上的金属络合物。在使用金属络合物作为凝聚剂的情况下,可减少表面活性剂的使用量,带电特性得到提高。
视需要也可与凝聚剂一同使用所述凝聚剂的金属离子与络合物或者形成类似的键的添加剂。作为所述添加剂,可优选地使用螯合剂。
作为无机金属盐,例如可列举:氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐;聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合体等。
作为螯合剂,也可使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂,例如可列举:酒石酸、柠檬酸、葡糖酸等羟基羧酸;亚氨基二乙酸(iminodiacetic acid,IDA)、次氮基三乙酸(nitrilotriacetic acid,NTA)、乙二胺四乙酸(ethylene diamine tetraacetic acid,EDTA)等氨基羧酸等。
相对于树脂粒子100质量份,凝聚剂的添加量优选为0.01质量份以上且5.0质量份以下,更优选为0.1质量份以上且未满3.0质量份。
-融合·合一步骤-
其次,将分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液加热至例如树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如较树脂粒子的玻璃化转变温度高30℃至50℃的温度以上)且脱模剂的熔解温度以上,使凝聚粒子进行融合·合一,从而形成色粉母粒子。
在融合·合一步骤中,在树脂粒子的玻璃化转变温度以上、脱模剂的熔解温度以上,树脂及脱模剂处于融合的状态。之后,进行冷却而获得色粉母粒子。
作为调整色粉中的脱模剂的纵横比的方法,可通过冷却时在脱模剂的凝固点周边温度下保持一定时间来使结晶成长,通过使用两种以上的熔解温度不同的脱模剂而促进冷却中的结晶成长,从而可调整所述纵横比。
经过以上的步骤来获得色粉母粒子。
也可经过以下步骤来制造色粉母粒子:在获得分散有凝聚粒子的凝聚粒子分散液后,进而将所述凝聚粒子分散液、与分散有树脂粒子的树脂粒子分散液混合,以进而将树脂粒子附着于凝聚粒子的表面的方式进行凝聚,而形成第2凝聚粒子的步骤;以及对分散有第2凝聚粒子的第2凝聚粒子分散液进行加热,使第2凝聚粒子融合·合一而形成核·壳结构的色粉母粒子的步骤。
在融合·合一步骤结束后,对溶液中所形成的色粉母粒子实施公知的清洗步骤、固液分离步骤、及干燥步骤而获得干燥状态的色粉母粒子。就带电性的观点而言,清洗步骤可充分地实施利用离子交换水的置换清洗。就生产性的观点而言,固液分离步骤可实施抽吸过滤、加压过滤等。就生产性的观点而言,干燥步骤可实施冷冻干燥、气流干燥、流动干燥、振动型流动干燥等。
而且,本实施方式的色粉例如可通过向所获得的干燥状态的色粉母粒子中添加外添加剂并加以混合来制造。混合例如可利用V型搅拌器、亨舍尔混合机、罗地格混合机(loedige mixer)等进行。进而,视需要也可使用振动筛分机、风力筛分机等来去除色粉的粗大粒子。
<静电荷像显影剂>
本实施方式的静电荷像显影剂至少包含本实施方式的色粉。本实施方式的静电荷像显影剂可为仅包含本实施方式的色粉的单组分显影剂,也可为将所述色粉与载体混合的双组分显影剂。
作为载体,并无特别限制,可列举公知的载体。作为载体,例如可列举:在包含磁性粉末的芯材的表面包覆树脂的包覆载体;将磁性粉末分散于基质树脂中并加以调配的磁性粉末分散型载体;使树脂含浸于多孔质的磁性粉末中的树脂含浸型载体等。磁性粉末分散型载体及树脂含浸型载体也可为将所述载体的构成粒子设为芯材并在其表面包覆树脂的载体。
作为磁性粉末,例如可列举:铁、镍、钴等磁性金属;铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物等。
作为包覆用树脂及基质树脂,例如可列举:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯硅酮树脂或其改性品、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、苯酚树脂、环氧树脂等。也可在包覆用树脂及基质树脂中包含导电性粒子等添加剂。作为导电性粒子,可列举:金、银、铜等金属、碳黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粒子。
其中,就所获得的图像的浓度不均抑制性的观点而言,优选为利用包含硅酮树脂的树脂来包覆表面的载体,更优选为利用硅酮树脂包覆表面的载体。
以树脂包覆芯材的表面时,可列举利用将包覆用树脂及各种添加剂(视需要使用)溶解于适当的溶媒中而成的包覆层形成用溶液进行包覆的方法等。作为溶媒,并无特别限定,只要考虑所使用的树脂的种类或涂布适应性等来选择即可。作为具体的树脂包覆方法,可列举:将芯材浸渍于包覆层形成用溶液中的浸渍法;对芯材表面喷雾包覆层形成用溶液的喷雾法;在利用流动空气使芯材浮游的状态下喷雾包覆层形成用溶液的流化床法;在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶液混合,之后去除溶剂的捏合涂布机法等。
双组分显影剂中的色粉与载体的混合比(质量比)优选为色粉:载体=1:100至30:100,更优选为3:100至20:100。
<图像形成装置、图像形成方法>
对本实施方式的图像形成装置/图像形成方法进行说明。
本实施方式的图像形成装置包括:像保持体;带电部件,使像保持体的表面带电;静电荷像形成部件,在经带电的像保持体的表面形成静电荷像;显影部件,收纳静电荷像显影剂,利用静电荷像显影剂而将形成于像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像;转印部件,将形成于像保持体的表面的色粉图像转印至记录介质的表面;以及定影部件,对转印至记录介质的表面的色粉图像进行定影。而且,作为静电荷像显影剂,可应用本实施方式的静电荷像显影剂。
在本实施方式的图像形成装置中,实施图像形成方法(本实施方式的图像形成方法),所述图像形成方法具有:带电步骤,使像保持体的表面带电;静电荷像形成步骤,在经带电的像保持体的表面形成静电荷像;显影步骤,利用本实施方式的静电荷像显影剂而将形成于像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像;转印步骤,将形成于像保持体的表面的色粉图像转印至记录介质的表面;以及定影步骤,对转印至记录介质的表面的色粉图像进行定影。
本实施方式的图像形成装置可应用如下公知的图像形成装置:将形成于像保持体的表面的色粉图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置;将形成于像保持体的表面的色粉图像一次转印至中间转印体的表面,并将转印至中间转印体的表面的色粉图像二次转印至记录介质的表面的中间转印方式的装置;包括在色粉图像的转印后对带电前的像保持体的表面进行清洁的清洁部件的装置;包括在色粉图像的转印后在带电前对像保持体的表面照射除电光而进行除电的除电部件的装置等。
在本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下,转印部件例如可应用如下构成,所述构成具有将色粉图像转印至表面的中间转印体、将形成于像保持体的表面的色粉图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印部件、将转印至中间转印体的表面的色粉图像二次转印至记录介质的表面的二次转印部件。
在本实施方式的图像形成装置中,例如包含显影部件的部分也可为可拆卸地安装于图像形成装置的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如可优选地使用包括收纳本实施方式的静电荷像显影剂的显影部件的处理盒。
以下,对本实施方式的图像形成装置的一例进行说明,但并不仅限定于此。在以下的说明中,对图1中所示的主要部分进行说明,对于其他部分省略其说明。
图1是表示本实施方式的图像形成装置的概略构成图。
图1所示的图像形成装置包括基于经颜色分解的图像数据,输出黄色(Y)、品红(M)、青色(C)、黑色(K)的各种颜色的图像的电子照相方式的第1至第4的图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成部件)。这些图像形成单元(以下,也简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上彼此隔开预定的距离而并排设置。这些单元10Y、10M、10C、10K也可为可拆卸地安装于图像形成装置的处理盒。
在各单元10Y、10M、10C、10K的上方通过各单元而延伸设置有中间转印带(中间转印体的一例)20。中间转印带20是缠绕于与中间转印带20的内表面相接的驱动辊22及支撑辊24而设置,沿自第1单元10Y朝第4单元10K的方向移行。利用未图示的弹簧等在远离驱动辊22的方向上对支撑辊24施加力,从而对缠绕于两者上的中间转印带20赋予张力。在中间转印带20的像保持面侧与驱动辊22相向而包括中间转印带清洁装置30。
对各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影部件的一例)4Y、4M、4C、4K的各个供给收容于色粉盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红、青色、黑色的各色粉。
第1至第4的单元10Y、10M、10C、10K具有同等的构成及动作,因此此处对配设于中间转印带移行方向的上游侧的形成黄色的图像的第1单元10Y进行代表性说明。
第1单元10Y具有作为像保持体发挥作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依序配置有:带电辊(带电部件的一例)2Y,使感光体1Y的表面带电有预定的电位;曝光装置(静电荷像形成部件的一例)3,对于经带电的表面,利用基于经颜色分解的图像信号的激光光线3Y进行曝光而形成静电荷像;显影装置(显影部件的一例)4Y,对静电荷像供给带电的色粉并将静电荷像显影;一次转印辊(一次转印部件的一例)5Y,将经显影的色粉图像转印至中间转印带20上;以及感光体清洁装置(像保持体清洁部件的一例)6Y,将一次转印后残存于感光体1Y的表面的色粉去除。
一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧,并设于与感光体1Y相向的位置。在各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K上分别连接有施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制来改变施加至各一次转印辊上的转印偏压的值。
以下,对第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。
首先,在动作之前,利用带电辊2Y使感光体1Y的表面带电有-600V至-800V的电位。
感光体1Y是在导电性(例如20℃下的体积电阻率为1×10-6Ωcm以下)的基体上层叠感光层来形成。所述感光层通常为高电阻(一般的树脂的电阻),具有当照射激光光线时经激光光线照射的部分的比电阻发生变化的性质。因此,依据自未图示的控制部发送的黄色用的图像数据,从曝光装置3对经带电的感光体1Y的表面照射激光光线3Y。由此,在感光体1Y的表面形成黄色的图像图案的静电荷像。
所谓静电荷像是通过带电而形成于感光体1Y的表面的像,且为通过利用激光光线3Y,感光层的被照射部分的比电阻降低,感光体1Y的表面的带电的电荷流动,另一方面未被激光光线3Y照射的部分的电荷残留而形成的所谓的负型潜像。
形成于感光体1Y上的静电荷像随着感光体1Y的移行而旋转至预定的显影位置。然后,在所述显影位置,感光体1Y上的静电荷像利用显影装置4Y而显影为色粉图像,并使其可见。
在显影装置4Y内例如收纳有至少包含黄色色粉与载体的静电荷像显影剂。黄色色粉在显影装置4Y的内部进行搅拌而摩擦带电,具有与感光体1Y上带电的带电荷为同极性(负极性)的电荷,并保持于显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。然后,感光体1Y的表面难以通过显影装置4Y,由此黄色色粉以静电方式附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部,潜像利用黄色色粉而进行显影。形成有黄色的色粉图像的感光体1Y继而以预定的速度移行,将显影至感光体1Y上的色粉图像搬送至预定的一次转印位置。
当将感光体1Y上的黄色的色粉图像搬送至一次转印位置时,对一次转印辊5Y施加一次转印偏压,自感光体1Y朝一次转印辊5Y的静电力作用于色粉图像,从而将感光体1Y上的色粉图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压为与色粉的极性(﹣)为相反极性的(﹢)极性,在第1单元10Y中,通过控制部(未图示)而控制为例如﹢10μA。残留于感光体1Y上的色粉由感光体清洁装置6Y去除并加以回收。
施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K上的一次转印偏压也根据第1单元进行控制。
如此,在第1单元10Y中转印有黄色的色粉图像的中间转印带20通过第2单元至第4单元10M、10C、10K而依次进行搬送,使各种颜色的色粉图像重合而进行多重转印。
通过第1单元至第4单元而多重转印有四种颜色的色粉图像的中间转印带20到达包括中间转印带20、与中间转印带的内表面相接的支撑辊24、以及配置于中间转印带20的像保持面侧的二次转印辊(二次转印部件的一例)26的二次转印部。另一方面,使记录纸(记录介质的一例)P经由供给机构在预定的时间点供给至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙,并对支撑辊24施加二次转印偏压。此时施加的转印偏压为与色粉的极性(﹣)为同极性的(﹣)极性,自中间转印带20朝记录纸P的静电力作用于色粉图像,从而将中间转印带20上的色粉图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压是根据由检测二次转印部的电阻的电阻检测部件(未图示)检测出的电阻来决定,并控制电压。
转印有色粉图像的记录纸P被送入定影装置(定影部件的一例)28中的一对定影辊的压接部(夹持部),并将色粉图像定影于记录纸P上,从而形成定影图像。彩色图像的定影完成后的记录纸P朝向排出部而被搬出,从而一连串的彩色图像形成动作结束。
作为转印色粉图像的记录纸P,例如可列举电子照相方式的复印机、打印机等中所使用的普通纸。作为记录介质,除记录纸P以外,也可列举OHP片等。为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性,优选为记录纸P的表面也平滑,例如可优选地使用利用树脂等对普通纸的表面进行涂布而成的涂布纸、印刷用的铜版纸等。
<处理盒、色粉盒>
本实施方式的处理盒为可拆卸地安装于图像形成装置中的处理盒:其包括显影部件,所述显影部件收纳本实施方式的静电荷像显影剂,利用静电荷像显影剂而将形成于像保持体的表面的静电荷像显影为色粉图像。
本实施方式的处理盒也可为如下构成:包括显影部件、与视需要的选自例如像保持体、带电部件、静电荷像形成部件、及转印部件等其他部件中的至少一种。
以下,示出本实施方式的处理盒的一例,但并不仅限定于此。在以下的说明中,对图2中所示的主要部分进行说明,对于其他部分省略其说明。
图2是表示本实施方式的处理盒的一例的概略构成图。
图2所示的处理盒200例如利用包括安装导轨116及用以曝光的开口部118的框体117,将感光体107(像保持体的一例)、在感光体107的周围具有的带电辊108(带电部件的一例)、显影装置111(显影部件的一例)、及感光体清洁装置113(清洁部件的一例)一体地加以组合保持而构成,从而进行盒化。
图2中,109表示曝光装置(静电荷像形成部件的一例),112表示转印装置(转印部件的一例),115表示定影装置(定影部件的一例),300表示记录纸(记录介质的一例)。
其次,对本实施方式的色粉盒进行说明。
本实施方式的色粉盒是收纳本实施方式的色粉并可拆卸地安装于图像形成装置中的色粉盒。色粉盒收纳用以供给至设于图像形成装置内的显影部件的补给用的色粉。
图1所示的图像形成装置为具有供色粉盒8Y、8M、8C、8K可拆卸地安装的构成的图像形成装置,显影装置4Y、4M、4C、4K利用未图示的色粉供给管而与对应于各种颜色的色粉盒进行连接。在收纳于色粉盒内的色粉变少的情况下,更换所述色粉盒。
[实施例]
以下,对本发明的实施例进行说明,但本发明并不限定于以下的实施例。再者,在以下的说明中,只要无特别说明,则“份”及“%”均为质量基准。
特定外添加剂的算术平均粒径及平均圆形度、以及5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量是利用所述的方法进行测定。
<特定外添加剂的制作>
〔二氧化硅粒子1的制作〕
-碱催化剂溶液准备步骤〔碱催化剂溶液(1)的制备〕-
在具有搅拌翼、滴加喷嘴、温度计的容积2L的玻璃制反应容器中放入甲醇600质量份、10%氨水90质量份,进行搅拌混合而获得碱催化剂溶液(1)。此时的碱催化剂溶液(1)的氨催化剂量:NH3量(NH3〔mol〕/(NH3+甲醇+水)〔L〕)为0.62mol/L。
-二氧化硅粒子生成步骤〔二氧化硅粒子悬浮液(1)的制备〕-
其次,将碱催化剂溶液(1)的温度调整为25℃,对碱催化剂溶液(1)进行氮气置换。之后,以120rpm搅拌碱催化剂溶液(1),并且以下述供给量同时开始滴加四甲氧基硅烷(tetramethoxy silane,TMOS)350质量份、催化剂(NH3)浓度为4.44质量%的氨水150质量份,花费20分钟进行滴加,从而获得二氧化硅粒子的悬浮液(二氧化硅粒子悬浮液(1))。
此处,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为15g/min。另外,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为6.0g/min。
将所获得的二氧化硅粒子悬浮液(1)的溶媒通过加热蒸馏来馏去250质量份,加入250质量份的纯水后,利用冷冻干燥机进行干燥,从而获得二氧化硅粒子。
-二氧化硅粒子的疏水化处理-
进而,向亲水性二氧化硅粒子(1)100质量份中添加三甲基硅烷20质量份,在150℃下反应2小时,获得二氧化硅表面经疏水化处理的不同形状的疏水性二氧化硅粒子。
将所获得的二氧化硅粒子作为二氧化硅粒子1。
〔二氧化硅粒子2的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为90质量份、将4.44质量%氨水设为40质量份,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子2。
〔二氧化硅粒子3的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为530质量份、将4.44质量%氨水设为230质量份,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子3。
〔二氧化硅粒子4的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为90质量份、将4.44质量%氨水设为40质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子4。
〔二氧化硅粒子5的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为530质量份、将4.44质量%氨水设为230质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为20g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为7.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子5。
〔二氧化硅粒子6的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为80质量份、将4.44质量%氨水设为40质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子6。
〔二氧化硅粒子7的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为550质量份、将4.44质量%氨水设为230质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子7。
〔二氧化硅粒子8的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为350质量份、将4.44质量%氨水设为150质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为20g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为7.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子8。
〔二氧化硅粒子9的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为350质量份、将4.44质量%氨水设为150质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子9。
〔二氧化硅粒子10的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为50质量份、将4.44质量%氨水设为30质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子10。
〔二氧化硅粒子11的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为600质量份、将4.44质量%氨水设为270质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为20g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为7.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子11。
〔二氧化硅粒子12的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为350质量份、将4.44质量%氨水设为150质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为20g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为7.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子12。
〔二氧化硅粒子13的制作〕
在二氧化硅粒子1的制作中,将四甲氧基硅烷(TMOS)设为350质量份、将4.44质量%氨水设为150质量份,四甲氧基硅烷(TMOS)的供给量相对于碱催化剂溶液(1)中的甲醇总摩尔数而设为9g/min,4.44质量%氨水的供给量相对于四甲氧基硅烷的每1分钟所供给的总供给量而设为5.0g/min,除此以外与二氧化硅粒子同样地获得二氧化硅粒子13。
将所获得的二氧化硅粒子的算术平均粒径及平均圆形度示于以下的表1中。
[表1]
算术平均粒径(nm) 平均圆形度
二氧化硅粒子1 250 0.65
二氧化硅粒子2 60 0.55
二氧化硅粒子3 380 0.75
二氧化硅粒子4 60 0.75
二氧化硅粒子5 380 0.55
二氧化硅粒子6 50 0.65
二氧化硅粒子7 400 0.65
二氧化硅粒子8 250 0.50
二氧化硅粒子9 250 0.80
二氧化硅粒子10 30 0.65
二氧化硅粒子11 500 0.65
二氧化硅粒子12 250 0.35
二氧化硅粒子13 250 0.85
<色粉母粒子的制作>
-树脂粒子分散液(1)的制备-
·对苯二甲酸:30摩尔份
·富马酸:70摩尔份
·双酚A环氧乙烷加成物:5摩尔份
·双酚A环氧丙烷加成物:95摩尔份
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器及精馏塔的烧瓶中装入所述材料,花费1小时将温度提高至220℃为止,相对于所述材料100份而投入四乙醇钛1份。将所生成的水馏去并且花费30分钟将温度提高至230℃为止,在所述温度下继续脱水缩合反应1小时后,将反应物冷却。如此,获得重量平均分子量18,000、玻璃化转变温度60℃的聚酯树脂。
在具备温度调节部件及氮气置换部件的容器中投入乙酸乙酯40份及2-丁醇25份,制成混合溶剂后,缓慢投入聚酯树脂100份而使其溶解,向其中放入10质量%氨水溶液(以摩尔比计相当于树脂的酸价的3倍的量)并搅拌30分钟。继而,利用干燥氮气对容器内进行置换,将温度保持为40℃,搅拌混合液并且以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份。在滴加结束后,恢复至室温(20℃至25℃),进行搅拌同时利用干燥氮气进行48小时鼓泡,由此获得将乙酸乙酯及2-丁醇减少至1000ppm以下为止的树脂粒子分散液。向所述树脂粒子分散液中加入离子交换水,将固体成分量调整为20质量%,从而获得树脂粒子分散液(1)。
-着色剂粒子分散液(1)的制备-
·C.I.颜料蓝15:3(大日精化工业(股)制造):70份
·非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):5份
·离子交换水:200份
将所述材料混合,使用均质机(IKA公司,商品名乌鲁塔拉库斯(Ultraturrax)T50)分散10分钟。以分散液中的固体成分量成为20质量%的方式加入离子交换水,从而获得分散有体积平均粒径为170nm的着色剂粒子的着色剂粒子分散液(1)。
-脱模剂粒子分散液(1)的制备-
·石蜡(日本精蜡(股)制造,HNP-9):100份
·阴离子性表面活性剂(第一工业制药(股)制造,乃奥根(Neogen)RK):1份
·离子交换水:350份
将所述材料混合并加热至100℃,使用均质机(IKA公司,商品名乌鲁塔拉库斯(Ultraturrax)T50)进行分散后,利用曼通高林(Manton Gaulin)高压均质机(高林(Gaulin)公司)进行分散处理,从而获得分散有体积平均粒径为200nm的脱模剂粒子的脱模剂粒子分散液(1)(固体成分量为20质量%)。
-色粉母粒子(1)的制作-
·树脂粒子分散液(1):403份
·着色剂粒子分散液(1):12份
·脱模剂粒子分散液(1):50份
·阴离子性表面活性剂(帝化能量(Tayca Power),帝化(Tayca)(股)制造):1份
·非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):1.5份
·萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺):0.0003份
将所述材料放入至圆形不锈钢制烧瓶中,添加0.1N(=mol/L)的硝酸并将pH值调整为3.5后,添加聚氯化铝浓度10质量%的硝酸水溶液30份。继而,使用均质机(IKA公司制造,商品名乌鲁塔拉库斯(Ultraturrax)T50)在液温30℃下进行分散后,在加热用油浴中加热至45℃为止,并保持30分钟。之后,追加树脂粒子分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N氢氧化钠水溶液并将pH值调整为8.5后,加热至84℃为止并保持2.5小时。继而,以20℃/min的速度冷却至20℃为止,过滤分离固体成分,利用离子交换水充分清洗并使其干燥,由此获得色粉母粒子(1)。色粉母粒子(1)的体积平均粒径为5.7μm。
-色粉母粒子(2)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):3份,除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(2)。
-色粉母粒子(3)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):0.5份,除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(3)。
-色粉母粒子(4)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)A-60,花王(股)制造):1.5份、0.0003份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(4)。
-色粉母粒子(5)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(沙福隆(surflon)S-241,旭硝子清美化学(AGC SEIMI Chemical)(股)制造):1.5份、0.0003份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(5)。
-色粉母粒子(6)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加0.01份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(6)。
-色粉母粒子(7)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加0.025份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(7)。
-色粉母粒子(8)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加30份的着色剂粒子分散液(1),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(8)。
-色粉母粒子(9)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加5份的着色剂粒子分散液(1)、0.01份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(9)。
-色粉母粒子(10)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):0.3份、0.01份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(10)。
-色粉母粒子(11)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):3.5份、0.01份的萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺),除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(11)。
-色粉母粒子(12)的制作-
在色粉母粒子(1)的制作中,添加非离子性表面活性剂(艾马吉(emalgen)150,花王(股)制造):0份、阴离子性表面活性剂(帝化能量(Tayca Power),帝化(Tayca)(股)制造):2份,除此以外利用相同的方法进行制作,从而获得色粉母粒子(12)。
-色粉母粒子(13)的制作-
·聚酯树脂(对苯二甲酸/双酚A环氧乙烷加成物/环己二甲醇的缩聚形成的线状聚酯,Mn=4,000,Mw=12000,Tg=62℃):100份
·C.I.颜料蓝15:3(大日精化工业(股)制造):4份
·萘酚AS-CA(5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺):0.00003份
利用亨舍尔混合机对所述各成分充分进行预混合,并利用双轴型辊磨机进行熔融混炼,冷却后利用喷射磨机(jet mill)进行微粉碎,进而利用风力式分级机进行2次分级,从而制作平均粒径6.5μm的青色色粉母粒子(13)。
<载体1的制作>
·铁氧体粒子(平均粒径35μm):100份
·甲苯:14份
·聚甲基丙烯酸甲酯(MMA,重量平均分子量75,000):5份
·碳黑(VXC-72,卡博特(Cabot)公司制造,体积电阻率:100Ωcm以下):0.2份
利用砂磨机对除铁氧体粒子以外的所述材料进行分散而制备分散液,将所述分散液与铁氧体粒子一同放入真空脱气型捏合机中,进行搅拌并且加以减压、干燥,由此获得载体1。
<载体2的制作>
·铁氧体粒子(平均粒径35μm):100份
·甲苯:14份
·硅酮树脂(SIL,SR2410,东丽道康宁(Toray Dow Corning)(股)制造):2份
·碳黑(VXC-72,卡博特(Cabot)公司制造,体积电阻率:100Ωcm以下):0.2份
利用砂磨机对除铁氧体粒子以外的所述材料进行分散而制备分散液,将所述分散液与铁氧体粒子一同放入真空脱气型捏合机中,进行搅拌并且加以减压、干燥,由此获得载体2。
(实施例1)
<色粉的制作>
使用样品磨机以10,000rpm将相对于所获得的色粉母粒子(1)100质量份而为1.5质量份的二氧化硅粒子1与1.0质量份的疏水性氧化钛(日本艾罗西尔(Aerosil)(股)制造,T805)混合掺合30秒钟。之后,利用筛目45μm的振动筛进行筛分,从而制备色粉1(静电荷像显影用色粉)。所获得的色粉1的体积平均粒径为5.7μm。
<静电荷像显影剂的制作>
利用V型搅拌器将色粉8份与载体92份混合,而制作显影剂1(静电荷像显影剂)。
(实施例2~实施例31、及比较例1~比较例7)
如表2或表3中记载般,变更色粉母粒子及二氧化硅粒子的种类、以及非离子性表面活性剂、色粉母粒子、二氧化硅粒子及5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量,除此以外与实施例1同样地进行而分别制作静电荷像显影用色粉及静电荷像显影剂。
使用所获得的各实施例1~实施例31、及比较例1~比较例7的静电荷像显影用色粉、及静电荷像显影剂,并进行以下的评价。将评价结果汇总示于表1中。
<浓度不均抑制性评价>
作为形成评价用图像的图像形成装置,使用富士施乐(Fuji Xerox)(股)制造的文档中心彩色400,在高温高湿环境下输出10,000张包含青色色粉的一种颜色的图像(图像密度1%)后,输出1张白色色粉、青色色粉的浓度100%图像,算出与目标色相的偏差ΔEave。将评价基准示于以下。ΔEave的值越小,则浓度不均抑制性越优异。
A:ΔEave<1.0
B:1.0≦ΔEave<2
C:2≦ΔEave<3
D:3≦ΔEave
[表2]
[表3]
由所述表2及表3所示的结果可知,本实施例的静电荷像显影用色粉与比较例的静电荷像显影用色粉相比,所获得的图像的浓度不均抑制性优异。

Claims (13)

1.一种静电荷像显影用色粉,包括:
色粉母粒子,至少包含非离子性表面活性剂、粘结树脂及脱模剂;以及
外添加剂,
所述非离子性表面活性剂的含量相对于色粉的总质量而为0.05质量%以上且1质量%以下,
所述外添加剂包含算术平均粒径为50 nm以上且400 nm以下、且平均圆形度为0.5以上且0.8以下的无机粒子,所述无机粒子包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4或SrTiO3
所述非离子性表面活性剂为具有聚亚烷氧基结构的化合物。
2.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子更包含着色剂。
3.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子更包含5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺。
4.根据权利要求3所述的静电荷像显影用色粉,其中所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量相对于色粉的总质量而为1 ppm以上且300 ppm以下。
5.根据权利要求3所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子中的所述着色剂的含量MC与所述5'-氯-3-羟基-2'-甲氧基-2-萘苯胺的含量MN的质量比(MC/MN)为50以上且10,000以下。
6.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述粘结树脂包含具有聚酯树脂链段及苯乙烯-丙烯酸共聚物链段的非晶性树脂。
7.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述非离子性表面活性剂为具有聚亚乙氧基结构的化合物。
8.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述外添加剂的添加量相对于色粉母粒子而为0.01质量%以上且10质量%以下。
9.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述无机粒子为二氧化硅。
10.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述粘结树脂包含结晶性树脂。
11.根据权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,其中所述色粉母粒子为核壳型粒子。
12.一种静电荷像显影剂,包含如权利要求1所述的静电荷像显影用色粉。
13.一种色粉盒,收纳如权利要求1所述的静电荷像显影用色粉,并可拆卸地安装于图像形成装置中。
CN201910826771.9A 2019-03-22 2019-09-03 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒 Active CN111722484B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019054846A JP7275719B2 (ja) 2019-03-22 2019-03-22 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2019-054846 2019-03-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111722484A CN111722484A (zh) 2020-09-29
CN111722484B true CN111722484B (zh) 2023-09-22

Family

ID=71783491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910826771.9A Active CN111722484B (zh) 2019-03-22 2019-09-03 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10725393B1 (zh)
JP (1) JP7275719B2 (zh)
CN (1) CN111722484B (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001350293A (ja) * 2000-06-05 2001-12-21 Sharp Corp 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、画像形成装置および画像形成方法
JP2005164648A (ja) * 2003-11-28 2005-06-23 Sharp Corp トナーの製造法
JP2008151950A (ja) * 2006-12-15 2008-07-03 Kao Corp 電子写真用トナー
CN101401039A (zh) * 2006-03-08 2009-04-01 富士胶片株式会社 感光性组合物、感光性膜、使用该感光性组合物的永久图案形成方法和印制电路板
JP2010176063A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナー、トナー容器、現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
CN102854763A (zh) * 2011-06-28 2013-01-02 柯尼卡美能达商用科技株式会社 静电荷图像显影用调色剂
CN103048898A (zh) * 2011-10-12 2013-04-17 株式会社东芝 电子照相用色调剂、显影剂及电子照相装置
CN103226297A (zh) * 2012-01-31 2013-07-31 富士施乐株式会社 色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
CN103270455A (zh) * 2010-12-22 2013-08-28 花王株式会社 静电潜像显影用调色剂的制造方法
CN104932215A (zh) * 2014-03-18 2015-09-23 富士施乐株式会社 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、以及处理盒
CN106257332A (zh) * 2015-06-19 2016-12-28 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4076681B2 (ja) 1999-08-24 2008-04-16 富士ゼロックス株式会社 静電潜像現像用トナーの製造方法
JP5591028B2 (ja) 2010-08-24 2014-09-17 キヤノン株式会社 トナー
JP5677038B2 (ja) 2010-11-08 2015-02-25 キヤノン株式会社 トナー
JP6409578B2 (ja) * 2014-01-29 2018-10-24 コニカミノルタ株式会社 静電荷像現像用トナー、二成分現像剤および画像形成方法
JP6816427B2 (ja) 2016-09-23 2021-01-20 富士ゼロックス株式会社 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
EP3671349A4 (en) 2017-08-17 2021-04-07 Kao Corporation POSITIVELY CHARGED TONER FOR ELECTROSTATIC CHARGED IMAGE DEVELOPMENT

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001350293A (ja) * 2000-06-05 2001-12-21 Sharp Corp 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、画像形成装置および画像形成方法
JP2005164648A (ja) * 2003-11-28 2005-06-23 Sharp Corp トナーの製造法
CN101401039A (zh) * 2006-03-08 2009-04-01 富士胶片株式会社 感光性组合物、感光性膜、使用该感光性组合物的永久图案形成方法和印制电路板
JP2008151950A (ja) * 2006-12-15 2008-07-03 Kao Corp 電子写真用トナー
JP2010176063A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナー、トナー容器、現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
CN103270455A (zh) * 2010-12-22 2013-08-28 花王株式会社 静电潜像显影用调色剂的制造方法
CN102854763A (zh) * 2011-06-28 2013-01-02 柯尼卡美能达商用科技株式会社 静电荷图像显影用调色剂
CN103048898A (zh) * 2011-10-12 2013-04-17 株式会社东芝 电子照相用色调剂、显影剂及电子照相装置
CN103226297A (zh) * 2012-01-31 2013-07-31 富士施乐株式会社 色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
CN104932215A (zh) * 2014-03-18 2015-09-23 富士施乐株式会社 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、以及处理盒
CN106257332A (zh) * 2015-06-19 2016-12-28 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
阳离子添加剂在彩色喷墨打印纸涂料中的应用研究;尤鹏, 赵传山, 王大伟;造纸化学品(03);27-29 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP7275719B2 (ja) 2023-05-18
US10725393B1 (en) 2020-07-28
CN111722484A (zh) 2020-09-29
JP2020154222A (ja) 2020-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20170090316A1 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
JP6458422B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
US20150268576A1 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP6458423B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2018031987A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
US20170060009A1 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
JP6142856B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP2018031988A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP2020160204A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP6627498B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
US9671708B2 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
CN111722484B (zh) 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒
CN111694235A (zh) 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒
US9547256B2 (en) Developing device, image forming apparatus, and process cartridge
JP7460006B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP7415666B2 (ja) 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP6708284B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP2018041038A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法
JP2019056767A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
US20220373903A1 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, method for producing electrostatic charge image developing toner, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6648520B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
US9720356B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP2022181047A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP2023144998A (ja) 静電荷像現像用トナーの製造方法
CN111722488A (zh) 静电荷像显影用色粉、静电荷像显影剂及色粉盒

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: No. 3, chiban 9, Dingmu 7, Tokyo port, Japan

Applicant after: Fuji film business innovation Co.,Ltd.

Address before: No. 3, chiban 9, Dingmu 7, Tokyo port, Japan

Applicant before: Fuji Xerox Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant