CN111718058A - 一种己内酰胺生产废液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于环境保护领域，涉及一种己内酰胺生产废液的处理方法，具体地说涉及一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法。回收利用废液中的硫酸铵，解决己内酰胺生产废液对环境产生的污染。将两股废液混合，对废液进行蒸发浓缩；蒸发液经过结晶分离过程，得到无机盐主要成分为硫酸铵，结晶母液回到废液储罐，蒸发残液经过湿式氧化深度处理，再经微生物曝气处理后的出水可以排放。

Description

一种己内酰胺生产废液的处理方法
技术领域
本发明属于环境保护领域，涉及一种己内酰胺生产废液的处理方法，具体地说涉及一种环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法。
背景技术
己内酰胺是一种白色粉末状或结晶物质、有油腻感，工业品略带叔胺类化合物的
气味。己内酰胺分子式为C6H11NO，分子量为113.18，该物质具有易吸水性，溶于乙醇、苯、乙醚、二甲基甲酰胺和氯化溶剂等多种有机溶剂。己内酰胺是一种重要的有机化工原料，是生产尼龙6纤维(即锦纶)和尼龙6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维及L-赖氨酸等下游产品。
目前，世界上90％以上的己内酰胺都是通过环己酮肟重排工艺生产的，它们的共同特点是都经过环己酮和环己酮肟这两个中间产物，环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排生成己内酰胺。由于环己酮肟重排在120℃与发烟硫酸反应，在整个己内酰胺生产工艺中反应条件最苛刻，副产物最多，处理过程难度最大。
目前，由于己内酰胺生产工艺比较长，生产工段多，副产物也多。在重排工段，产生的废液含有己内酰胺、硫酸铵等污染物；在精制工段用苯萃取、碱洗等，产生的废液主要含有水、己内酰胺、钠盐等，这两股废液成分复杂、毒性高且属于高含盐有机废水，是目前石油化学工业中难以处理的生产废液。
己内酰胺生产废水中有机物、氨氮等污染物含量较高，环境危害大，现有的废水处
理中其多采用较为节能环保的生物处理方法，但内酰胺生产废水中存在着各种废物其中包括酸性较强或碱性较强的物质，使得废液的酸性或碱性较强，其在使用微生物进行处理时，使的微生物难以生存，生物处理的效率较低。
单一技术很难实现降解废水中的所有有机物，国内现有己内酰胺废水处理普遍采用多种技术组合的方法进行处理，继而出现了芬顿氧化、臭氧氧化等预处理手段联合生化法的处理方式，获得了一定程度的处理效果。同时，国内外还出现了盐析法、湿式氧化法、高温焚烧法和膜处理法等处理方式，这些方式能够去除大多数污染物，但是仍存在处理能耗高、成本较大的问题。
为了解决以上存在的问题，本领域技术研发人员一直在寻求一种理想的处理技术
解决方案。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液的处理方法，其目的在于提供一种己内酰胺生产废液的处理方法，回收利用废液中的硫酸铵，解决己内酰胺生产废液对环境产生的污染。
本发明的技术解决方案：
首先，将废液混合，对废液进行蒸发浓缩，蒸发后经过结晶分离过程，得到无机盐主要成分为硫酸铵，结晶母液回到废液储罐，蒸发残液经过湿式氧化技术和生化技术深度处理，处理后的出水可以排放。
本发明方法的具体工艺步骤为：
步骤一、将重排反应废液和萃取废液等混合，进入储罐。
步骤二、蒸发浓缩。将废液在蒸发器内进行蒸发浓缩。
步骤三、蒸发液进行结晶分离，得到无机盐硫酸铵。蒸发母液回到废液储罐。
步骤四、蒸发残液为最终的生产废液，经深度处理后的出水可以排放。
本发明的进一步技术解决方案的具体工艺为：
所述的两股废水为重排反应废液和苯萃取废液。
所述的蒸发器为单效蒸发器或者多效蒸发器。
所述的蒸发浓缩当废液的固含量达到45%-60%时，停止蒸发。
所述的结晶分离，结晶母液再回到废液储罐。
所述的蒸发残液的深度处理方法为湿式氧化处理技术和微生物好氧处理技术。
所述的湿式氧化处理技术控制的温度为250℃-280℃，压力为3MPa-5MPa。
所述的微生物好氧曝气处理技术为活性污泥曝气处理技术。
所述的对蒸发残液进行进一步的处理，采用湿式氧化技术和微生物曝气处理技术进行深度处理，处理后的出水可以排放。
本发明的有益效果：
（一）本发明以化学处理法处理环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液，克服了焚烧法处理的缺陷，解决了己内酰胺生产废液难于处理的技术难题。
（二）本发明以简单的工艺流程解决了环己酮氨肟化法生产己内酰胺废液对环境的污染，同时得到副产硫酸铵，具有较好的经济效益。
（三）本发明处理过程零排放，工艺清洁，易于实施，具有显著的社会效益和环境效益。
附图说明
图1：本发明实施例己内酰胺生产废液处理方法流程示意图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
以下实施例流程参考附图1，处理流程：首先，将几股废液混合，对废液进行蒸发浓缩，蒸发后经过结晶分离过程，得到无机盐主要成分为硫酸铵，结晶母液回到废液储罐，蒸发残液经过湿式氧化技术和微生物曝气技术深度处理，处理后的出水可以排放。
实施例1
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到45%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品305g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在250℃，3MPa，处理3小时后COD的去除率96%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD65mg/L。
实施例2
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到48%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品325g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在250℃，3.5MPa，处理3小时后COD的去除率96.5%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD62mg/L。
实施例3
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到52%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品348g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在260℃,4MPa，处理3小时后COD的去除率97%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD60mg/L。
实施例4
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到55%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品373g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在260℃,5MPa，处理3小时后COD的去除率97.5%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD67mg/L。
实施例5
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到55%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品375g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在280℃,3MPa，处理3小时后COD的去除率98%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD60mg/L。
实施例6
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到60%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品395g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在280℃,5MPa，处理3小时后COD的去除率98%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD55mg/L。
实施例7
取2kg混合废液进行蒸发浓缩，当废液中的固含量达到60%时停止蒸发，冷却结晶。结晶母液收集，得到硫酸铵粗品393g，蒸发残液经过湿式氧化技术处理，在280℃,4MPa，处理3小时后COD的去除率97%以上，硫化物的去除率99%以上，出水进入微生物生化装置处理，出水COD61mg/L。

Claims (8)

1.一种己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将己内酰胺生产中产生的两股废液在储罐内混合；
(2)将混合液在蒸发器内进行蒸发浓缩；
(3)蒸发浓缩液进行结晶分离，得到无机盐硫酸铵；
(4)蒸发残液为最终的己内酰胺生产废液，经深度处理后排放。
2.根据权利要求1所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于步骤(1)所述的两股废液为重排反应废液和苯萃取废液。
3.根据权利要求1所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于步骤(2)所述的蒸发器为单效蒸发器或者多效蒸发器。
4.根据权利要求1所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于步骤(2)所述的蒸发浓缩当废液的固含量达到45%-60%时，停止蒸发。
5.根据权利要求1所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于步骤(3)所述的结晶分离，结晶母液再回到废液储罐。
6.根据权利要求1所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于步骤(4)所述的蒸发残液的深度处理方法为湿式氧化处理和微生物好氧曝气处理。
7.根据权利要求6所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于湿式氧化处理控制的温度为250℃-280℃，压力为3MPa-5MPa。
8.根据权利要求6所述的己内酰胺生产废液的处理方法，其特征在于微生物好氧曝气处理为活性污泥曝气处理。
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