CN111690012A - 有机金属化合物、有机发光器件和包括有机发光器件的设备 - Google Patents

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Abstract

提供了一种有机金属化合物、一种包括该有机金属化合物的有机发光器件和一种包括该有机发光器件的设备。所述有机金属化合物可以由式M11(L11)n11(L12)n12表示,其中,M11选自于元素周期表的第一行过渡金属、第二行过渡金属和第三行过渡金属,L11为由式1‑1表示的配体,L12选自于单齿配体和双齿配体,n11为1,并且n12选自于0、1和2:<式1‑1>
Figure DDA0002390154820000011
其中,式1‑1中的参数与说明书中描述的相同。

Description

有机金属化合物、有机发光器件和包括有机发光器件的设备
本申请要求于2019年3月13日在韩国知识产权局提交的第10-2019-0028854号韩国专利申请的权益,所述韩国专利申请的公开内容通过引用全部包含于此。
技术领域
一个或更多个实施例涉及有机金属化合物、包括该有机金属化合物的有机发光器件以及包括该有机发光器件的设备。
背景技术
有机发光器件是产生全色图像的自发射器件,并且还具有宽视角、高对比度、短响应时间以及在亮度、驱动电压和响应速度方面的优异特性。
在示例中,有机发光器件包括设置在基底上的第一电极以及顺序地设置在第一电极上的空穴传输区域、发射层、电子传输区域和第二电极。从第一电极提供的空穴可以通过空穴传输区域朝向发射层移动,从第二电极提供的电子可以通过电子传输区域朝向发射层移动。诸如空穴和电子的载流子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态转变到基态,从而产生光。
发明内容
一个或更多个实施例包括有机金属化合物、包括该有机金属化合物的有机发光器件以及包括该有机发光器件的设备。
另外的方面将在下面的描述中部分地阐述,并且部分地通过描述将是明显的,或者可以通过给出的实施例的实践而获知。
本公开的一个方面提供了一种由式1表示的有机金属化合物:
<式1>
M11(L11)n11(L12)n12
在式1中,
M11可以选自元素周期表的第一行过渡金属、第二行过渡金属和第三行过渡金属,
L11可以为由式1-1表示的配体,
L12可以选自于单齿配体和双齿配体,
n11可以为1,并且
n12可以选自于0、1和2:
<式1-1>
Figure BDA0002390154800000021
在式1-1中,
X11至X13可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'、*-Si(B11)(B12)-*'、*-B(B11)-*'、*-N(B11)-*'和*-P(B11)-*',
Y11至Y14可以均独立地为N或C,
T11至T14可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B13)(B14)-*'、*-Si(B13)(B14)-*'、*-B(B13)-*'、*-N(B13)-*'和*-P(B13)-*',
环A11至环A20可以均独立地选自于C5-C60碳环基和C1-C60杂环基,
B11至B14和R11至R20可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),
b11至b20可以均独立地为1至10的整数,
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60杂芳基,
*1和*4均表示与M11的结合位,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
本公开的另一方面提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:第一电极;第二电极;以及有机层,位于第一电极与第二电极之间,并包括发射层,其中,有机层包括上述有机金属化合物。
本公开的另一方面提供了一种设备,所述设备包括:薄膜晶体管,包括源电极、漏电极和有源层;以及上述有机发光器件,其中,有机发光器件的第一电极电连接到薄膜晶体管的源电极和漏电极中的一个。
附图说明
通过下面结合附图对实施例的描述,这些和/或其它方面将变得明显并且更易于理解,在附图中:
图1是根据实施例的有机发光器件的示意性剖视图;
图2是根据另一实施例的有机发光器件的示意性剖视图;
图3是根据另一实施例的有机发光器件的示意性剖视图;以及
图4是根据另一实施例的有机发光器件的示意性剖视图。
具体实施方式
现在,将参照示例性实施例更充分地描述本公开。然而,公开可以以许多不同的形式实施,并且不应该被解释为限于这里所阐述的实施例;相反,提供这些实施例使得本公开将是彻底的和完整的,并将向本领域技术人员充分地传达公开的构思。通过参照稍后将详细描述的实施例以及附图,发明构思的特征以及如何实现它们将变得明显。然而,本实施例可以以许多不同的形式实施,并且不应该限于示例性实施例。
在下文中,通过参照附图详细地描述实施例,在附图中,同样的附图标记表示同样的元件,并且这里将不提供其冗余的说明。
如这里使用的,除非上下文另外清楚地指出,否则单数形式“一”、“一个(者/种)”和“该(所述)”也意图包括复数形式。
还将理解的是,这里使用的术语“包括”和/或其变型说明存在陈述的特征或组件,但不排除存在或附加一个或更多个其它特征或组件。
将理解的是,当层、区域或组件被称为“在”另一层、区域或组件“上”或“到”另一层、区域或组件“上”时,该层、区域或组件可以直接或间接地形成在所述另一层、区域或组件上。也就是说,例如,可以存在中间层、中间区域或中间组件。
为了便于说明,可以夸大附图中的元件的尺寸。换言之,由于为了便于说明而任意地示出附图中的组件的尺寸和厚度,因此本公开的以下实施例不限于此。
如这里所使用的术语“有机层”指设置在有机发光器件的第一电极与第二电极之间的单个层和/或多个层。包括在“有机层”中的材料不限于有机材料。
根据实施例的有机金属化合物由下面的式1表示:
<式1>
M11(L11)n11(L12)n12
在式1中,
M11可以选自于元素周期表的第一行过渡金属、第二行过渡金属和第三行过渡金属。
例如,式1中的M11可以选自于铂(Pt)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)和铥(Tm),但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式1中的M11可以选自于Pt、Pd、Cu、Ag、Au、Rh、Ir、Ru和Os,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式1中的M11可以选自于Pt、Pd、Cu、Ag、Au、Ru和Os,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式1中的M11可以选自于Pt、Pd、Ru和Os,但本公开的实施例不限于此。
式1中的L11可以为由式1-1表示的配体:
<式1-1>
Figure BDA0002390154800000051
在式1-1中,X11至X13可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'、*-Si(B11)(B12)-*'、*-B(B11)-*'、*-N(B11)-*'和*-P(B11)-*',B11和B12可以通过参照稍后提供的其详细描述来理解。
例如,式1-1中的X11至X13可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*',但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,从式1-1中的X11至X13中选择的至少一者可以为单键,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,在式1-1中,
X11可以为单键,并且X12和X13可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*';或者
X12可以为单键,并且X11和X13可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*'。
在一个实施例中,式1-1中的X11至X13可以为单键,但本公开的实施例不限于此。
式1-1中的Y11至Y14可以均独立地为氮(N)或碳(C)。
式1-1中的T11至T14可以均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B13)(B14)-*'、*-Si(B13)(B14)-*'、*-B(B13)-*'、*-N(B13)-*'和*-P(B13)-*',并且B13和B14可以通过参照稍后提供的其详细描述来理解。
例如,式1-1中的T11至T14可以均独立地选自于单键、*-O-*'和*-S-*',但不限于此。
在一个或更多个实施例中,式1-1中的T11至T14可以为单键,但本公开的实施例不限于此。
式1-1中的环A11至环A20可以均独立地选自于C5-C60碳环基和C1-C60杂环基。
例如,式1-1中的环A11至环A20可以均独立地为:i)第一环,ii)第二环,iii)其中至少两个第一环彼此缩合的缩合环,iv)其中至少两个第二环彼此缩合的缩合环,或者v)其中至少一个第一环和至少一个第二环彼此缩合的缩合环。
第一环可以选自于环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、硼杂环戊二烯基(borole group)、膦杂环戊二烯基(phosphole group)、噻咯基、锗杂环戊二烯基(germole group)、硒吩基、噁唑基、二氢噁唑基、异噁唑基、二氢异噁唑基、噁二唑基、二氢噁二唑基、异噁二唑基、二氢异噁二唑基、噁三唑基、二氢噁三唑基、异噁三唑基、二氢异噁三唑基、噻唑基、二氢噻唑基、异噻唑基、二氢异噻唑基、噻二唑基、二氢噻二唑基、异噻二唑基、二氢异噻二唑基、噻三唑基、二氢噻三唑基、异噻三唑基、二氢异噻三唑基、吡唑基、二氢吡唑基、咪唑基、二氢咪唑基、三唑基、二氢三唑基、四唑基、二氢四唑基、氮杂噻咯基、二氮杂噻咯基和三氮杂噻咯基,但本公开的实施例不限于此。
第二环可以选自于环己基、环己烯基、环己二烯基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、苯基、吡啶基、二氢吡啶基、四氢吡啶基、嘧啶基、二氢嘧啶基、四氢嘧啶基、吡嗪基、二氢吡嗪基、四氢吡嗪基、哒嗪基、二氢哒嗪基、四氢哒嗪基和三嗪基,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式1-1中的环A11至环A20可以均独立地选自于苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000071
基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、茚基、芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、吲哚基、咔唑基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、苯并噻咯并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并噻咯并嘧啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、酞嗪基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、二氢咪唑基、三唑基、二氢三唑基、噁唑基、二氢噁唑基、异噁唑基、噻唑基、二氢噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、二氢噁二唑基、噻二唑基、二氢噻二唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、二氢苯并噁唑基、苯并噻唑基、二氢苯并噻唑基、苯并噁二唑基、二氢苯并噁二唑基、苯并噻二唑基和二氢苯并噻二唑基,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,在式1-1中,环A11至环A14可以均独立地选自于苯基、萘基、茚基、芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、酞嗪基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、二氢咪唑基、三唑基、二氢三唑基、噁唑基、二氢噁唑基、异噁唑基、噻唑基、二氢噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、二氢噁二唑基、噻二唑基、二氢噻二唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、二氢苯并噁唑基、苯并噻唑基、二氢苯并噻唑基、苯并噁二唑基、二氢苯并噁二唑基、苯并噻二唑基和二氢苯并噻二唑基,并且
环A15至环A20可以均独立地选自于苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式1-1中的环A11至环A14可以均独立地由式2-1至式2-43中的一个表示,但实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000081
在式2-1至式2-43中,
X21至X23可以均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,从X21至X23中选择的至少两个可以为C-*,
X24可以为N-*,并且X25和X26可以均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,从X25和X26中选择的至少一个可以为C-*,
X27和X28可以均独立地选自于O、S、C(R24)、N、N(R24)和N-*,并且X29可以选自于O、S、C(R24)和C-*,其中,i)从X27和X28中选择的至少一个可以为N-*,并且X29可以为C-*,或者ii)X27和X28可以均独立地为N-*,并且X29可以选自于O、S和C(R24),
R21至R24可以均独立地与结合式1-1中的R11定义的相同,
b21可以选自于1、2和3,
b22可以选自于1、2、3、4和5,
b23可以选自于1、2、3和4,
b24可以选自于1和2,并且
*表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,在式1-1中,由
Figure BDA0002390154800000091
表示的基团可以是由式3-11表示的基团,由
Figure BDA0002390154800000092
表示的基团可以是由式3-21表示的基团,由
Figure BDA0002390154800000093
表示的基团可以是由式3-31表示的基团,由
Figure BDA0002390154800000094
表示的基团可以是由式3-41表示的基团,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000095
在式3-11、式3-21、式3-31和式3-41中,
*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位,
R11a、R11b和R11c可以均独立地与结合式1-1中的R11定义的相同,
R12a、R12b和R12c可以均独立地与结合式1-1中的R12定义的相同,
R13a、R13b和R13c可以均独立地与结合式1-1中的R13定义的相同,并且
R14a、R14b、R14c和R14d可以均独立地与结合式1-1的R14定义的相同。
在一个实施例中,在式1-1中,由
Figure BDA0002390154800000101
表示的基团可以是由从式10-1至式10-15中选择的一个表示的基团,由
Figure BDA0002390154800000102
表示的基团可以是由从式11-1至式11-15中选择的一个表示的基团,由
Figure BDA0002390154800000103
表示的基团可以是由从式12-1至式12-15中选择的一个表示的基团:
Figure BDA0002390154800000104
Figure BDA0002390154800000111
Figure BDA0002390154800000121
Figure BDA0002390154800000131
在式10-1至式10-15、式11-1至式11-15和式12-1至式12-15中,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
R15至R20和b15至b20可以均独立地与结合式1-1定义的相同。
例如,在式10-1至式10-15、式11-1至式11-15和式12-1至式12-15中,R15至R20可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基以及由式9-1至式9-16表示的基团;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的由式9-1至式9-16表示的基团,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000141
在式1-1中,B11至B14和R11至R20可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),并且
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60杂芳基。
例如,在式1-1中,B11至B14和R11至R20可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、苯基、联苯基和三联苯基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000151
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基和吲哚并咔唑基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000152
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、-C(Q31)(Q32)(Q33)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q31)(Q32)、-N(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)和-P(=S)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000161
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基和吲哚并咔唑基;以及
-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),并且
Q1至Q3和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60杂芳基,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,在式1-1中,B11至B14和R11至R20可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基和C1-C20烷基;
取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的C1-C20烷基;
由式5-1至式5-138表示的基团;以及
-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000171
Figure BDA0002390154800000181
Figure BDA0002390154800000191
Figure BDA0002390154800000201
Figure BDA0002390154800000211
Figure BDA0002390154800000221
在式5-1至式5-138中,
X51可以选自于O、S、N(R51)和C(R51)(R60),
X52可以为N或C(R52),X53可以为N或C(R53),X54可以为N或C(R54),X55可以为N或C(R55),X56可以为N或C(R56),X57可以为N或C(R57),X58可以为N或C(R58),X59可以为N或C(R59),
R51至R60可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000231
基、苝基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、-C(Q31)(Q32)(Q33)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q31)(Q32)、-N(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)和-P(=S)(Q31)(Q32),
Q1至Q3和Q31至Q33可以均独立地选自于:
甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、仲戊基、叔戊基、新戊基、3-戊基、3-甲基-2-丁基、苯基、联苯基、C1-C20烷基苯基和萘基;以及
均取代有从氘和苯基中选择的至少一者的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、仲戊基、叔戊基、新戊基、3-戊基、3-甲基-2-丁基、苯基、联苯基、C1-C20烷基苯基和萘基,
b51可以选自于1、2、3、4和5,
b52可以选自于1、2、3、4、5、6和7,
b53可以选自于1、2、3、4、5、6、7、8和9,
b54可以选自于1、2、3和4,
b55可以选自于1、2和3,
b56可以选自于1和2,
b57可以选自于1、2、3、4、5和6,并且
*表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,在式1-1中,B11至B14和R11至R20可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基和由式9-1至式9-16中的一个表示的基团;
取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的由式9-1至式9-16中的一个表示的基团;以及
由式6-1至式6-257中的一个表示的基团,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000241
Figure BDA0002390154800000251
Figure BDA0002390154800000261
Figure BDA0002390154800000271
Figure BDA0002390154800000281
Figure BDA0002390154800000291
Figure BDA0002390154800000301
Figure BDA0002390154800000311
Figure BDA0002390154800000321
Figure BDA0002390154800000331
在式6-1至式6-257中,
i-Pr表示异丙基,
t-Bu表示叔丁基,
Ph表示苯基,
1-Naph表示1-萘基,
2-Naph表示2-萘基,并且
*表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,在式1-1中,R11至R14可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基和由式9-1至式9-16表示的基团;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的由式9-1至式9-16表示的基团;以及
由式6-1至式6-24表示的基团,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,在式1-1中,R15至R20可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基和由式9-1至式9-16表示的基团;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基中选择的至少一者的由式9-1至式9-16表示的基团,但本公开的实施例不限于此。
在式1-1中,b11至b20可以均独立地为1至10的整数。
在式1-1中,*1至*4均表示与M11的结合位。
在式1-1中,*和*'均表示与相邻原子的结合位。
在一个实施例中,在式1中,L11可以为由式1-11表示的配体,但本公开的实施例不限于此:
<式1-11>
Figure BDA0002390154800000341
在式1-11中,
X11至X13、Y11至Y14、T11至T14、环A11至环A20、R11至R20、b11至b20和*1至*4可以均独立地与结合式1-1定义的相同,并且
Y11与Z11之间的键、Y12与Z12之间的键、Y12与Z13之间的键、Y13与Z14之间的键、Y13与Z15之间的键以及Y14与Z16之间的键可以均独立地为单键或双键。
例如,在式1-11中,环A11至环A14可以均独立地选自于苯、萘、茚、芴、苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、咔唑、茚并吡啶、吲哚并吡啶、苯并呋喃并吡啶、苯并噻吩并吡啶、茚并嘧啶、吲哚并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、苯并噻吩并嘧啶、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、菲咯啉、吡咯、吡唑、咪唑、二氢咪唑、三唑、二氢三唑、噁唑、二氢噁唑、异噁唑、噻唑、二氢噻唑、异噻唑、噁二唑、二氢噁二唑、噻二唑、二氢噻二唑、苯并吡唑、苯并咪唑、二氢苯并咪唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶、咪唑并吡嗪、苯并噁唑、二氢苯并噁唑、苯并噻唑、二氢苯并噻唑、苯并噁二唑、二氢苯并噁二唑、苯并噻二唑和二氢苯并噻二唑,并且
环A15至环A20可以均独立地选自于苯、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉和异喹啉,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式1中的L11可以为由式1-21表示的配体,但本公开的实施例不限于此:
<式1-21>
Figure BDA0002390154800000351
在式1-21中,
Y11至Y14、环A11至环A20、R11至R20、b11至b20和*1至*4可以均独立地与结合式1-1定义的相同,
Z11至Z16可以均独立地为N或C,并且
Y11与Z11之间的键、Y12与Z12之间的键、Y12与Z13之间的键、Y13与Z14之间的键、Y13与Z15之间的键以及Y14与Z16之间的键可以均独立地为单键或双键。
例如,在式1-21中,环A11至环A14可以均独立地选自于苯、萘、茚、芴、苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并噻吩、吲哚、咔唑、茚并吡啶、吲哚并吡啶、苯并呋喃并吡啶、苯并噻吩并吡啶、茚并嘧啶、吲哚并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、苯并噻吩并嘧啶、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、菲咯啉、吡咯、吡唑、咪唑、二氢咪唑、三唑、二氢三唑、噁唑、二氢噁唑、异噁唑、噻唑、二氢噻唑、异噻唑、噁二唑、二氢噁二唑、噻二唑、二氢噻二唑、苯并吡唑、苯并咪唑、二氢苯并咪唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶、咪唑并吡嗪、苯并噁唑、二氢苯并噁唑、苯并噻唑、二氢苯并噻唑、苯并噁二唑、二氢苯并噁二唑、苯并噻二唑和二氢苯并噻二唑,
环A15至环A20可以均独立地选自于苯、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉和异喹啉,但本公开的实施例不限于此。
式1中的L12可以选自于单齿配体和双齿配体。
例如,式1中的L12可以为由式7-1至式7-11中的一个表示的配体,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000361
在式7-1至式7-11中,
环A71和环A72可以均独立地选自于C5-C20碳环基和C1-C20杂环基,
X71和X72可以均独立地选自于C和N,
X73可以为N或C(Q73),X74可以为N或C(Q74),X75可以为N或C(Q75),X76可以为N或C(Q76),X77可以为N或C(Q77),
X78可以为O、S或N(Q78),X79可以为O、S或N(Q79),
Y71和Y72可以均独立地选自于单键、双键、取代或未取代的C1-C5亚烷基、取代或未取代的C2-C5亚烯基和取代或未取代的C6-C10亚芳基,
Z71和Z72可以均独立地选自于N、O、N(R75)、P(R75)(R76)和As(R75)(R76),
Z73可以选自于P和As,
Z74可以选自于CO和CH2
R71至R73、R75至R80和Q73至Q79可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,其中,R71和R72可以可选地连接以形成环,R77和R78可以可选地连接以形成环,R78和R79可以可选地连接以形成环,R79和R80可以可选地连接以形成环,
b71和b72可以均独立地选自于1、2和3,并且
*和*'均独立地表示与相邻原子的结合位。
例如,式7-1、式7-9和式7-11中的环A71和环A72可以均独立地选自于苯基、萘基、咪唑基、苯并咪唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-1、式7-9和式7-11中,X72和X79可以为N,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-7中,X73可以为C(Q73),X74可以为C(Q74),X75可以为C(Q75),X76可以为C(Q76),X77可以为C(Q77),但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-8中,X78可以为N(Q78),X79可以为N(Q79),但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-2、式7-3和式7-8中,Y71和Y72可以均独立地选自于取代或未取代的亚甲基和取代或未取代的亚苯基,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-1和式7-2中,Z71和Z72可以均独立地为O,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-4中,Z73可以为P,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式7-1至式7-8中,R71至R73、R75至R80和Q73至Q79可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、吡啶基和嘧啶基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000381
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和咪唑并吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000382
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和咪唑并吡啶基中选择的至少一者的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000383
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和咪唑并吡啶基,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式1中的L12可以由式8-1至式8-11中的一个表示,在式8-1至式8-11中,Ph-d5表示其中所有氢原子被氘取代的苯基,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000391
*表示与相邻原子的结合位。
在式1中,n11表示L11的数量,其中,n11可以为1。
在式1中,n12表示L12的数量,其中,n12可以选自于0、1和2。当n12为二时,多个L12可以彼此相同或不同。
在一个实施例中,在式1中,n11可以为1,n12可以为0。
在一个或更多个实施例中,在式1中,n11可以为1,n12可以为2。
在一个或更多个实施例中,在式1中,M11可以选自于Pt和Pd,n11可以为1,n12可以为0。
在一个实施例中,由式1表示的有机金属化合物可以选自于下面的组I中的化合物BD1至化合物BD80,但本公开的实施例不限于此:
<组I>
Figure BDA0002390154800000401
Figure BDA0002390154800000411
Figure BDA0002390154800000421
由于有机金属化合物实质上包括包含环A15、X11和环A16的环、包含环A17、X12和环A18的环以及包含环A19、X13和环A20的环(即,包括三个缩合环作为连接基),因此与包括两个缩合环作为连接基的化合物相比,阻碍了与主体的激基复合物(exciplex,或称为“激态络合物”)的形成。因此,可以改善包括有机金属化合物的电子器件(例如,有机发光器件)的效率。
有机金属化合物可以发射具有在约430nm或更大且约470nm或更小的范围内的最大发射波长的蓝光。
通过参照下面的示例,用于由式1表示的有机金属化合物的合成方法对本领域普通技术人员将是明显的。
式1的有机金属化合物中的至少一种可以用在有机发光器件的一对电极之间。因此,提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;以及有机层,位于第一电极与第二电极之间。有机层包括发射层,其中,有机层包括由式1表示的至少一种有机金属化合物。
如这里使用的表述“(有机层)包括至少一种有机金属化合物”可以包括其中“(有机层)包括相同的由式1表示的有机金属化合物”的情况和其中“(有机层)包括两种或更多种不同的由式1表示的有机金属化合物”的情况。
例如,有机层可以包括作为有机金属化合物的仅化合物1。在这方面,化合物1可以仅存在于有机发光器件的发射层中。在一个或更多个实施例中,有机层可以包括作为有机金属化合物的化合物1和化合物2。在一个或更多个实施例中,化合物1和化合物2可以均存在于同一层中(例如,化合物1和化合物2可以均存在于发射层中),或者可以存在于不同的层中(例如,化合物1可以存在于发射层中,化合物2可以存在于电子传输层中)。
有机层包括:i)空穴传输区域,设置在第一电极(阳极)与发射层之间,并且包括空穴注入层、空穴传输层、缓冲层(在下文中,也可以称为“发射辅助层”)和电子阻挡层中的至少一种;以及/或者ii)电子传输区域,设置在发射层与第二电极(阴极)之间,并且包括空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一种。发射层可以包括由式1表示的有机金属化合物中的至少一种。
在一个或更多个实施例中,空穴传输区域和发射层中的至少一者可以包括从含芳基胺化合物、含吖啶化合物和含咔唑化合物中选择的至少一种,并且/或者
发射层和电子传输区域中的至少一者可以包括从含硅化合物、含氧化膦化合物、含氧化硫化合物、含氧化磷化合物、含三嗪化合物、含嘧啶化合物、含吡啶化合物、含二苯并呋喃化合物和含二苯并噻吩化合物中选择的至少一种。
[图1的描述]
图1是根据实施例的有机发光器件10的示意图。有机发光器件10包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
在下文中,将结合图1来描述根据实施例的有机发光器件10的结构和制造有机发光器件10的方法。
[第一电极110]
在图1中,可以在第一电极110下方或第二电极190上方另外地设置基底。基底可以是均具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面平整度、易处理性和防水性的玻璃基底或塑料基底。
可以通过在基底上沉积或溅射用于形成第一电极110的材料来形成第一电极110。当第一电极110是阳极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于具有高逸出功的材料,以促进空穴注入。
第一电极110可以是反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110是透射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)及其任何组合,但本公开的实施例不限于此。在一个或更多个实施例中,当第一电极110是半透射电极或反射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)及其任何组合,但本公开的实施例不限于此。
第一电极110可以具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极110可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但第一电极110的结构不限于此。
[有机层150]
有机层150设置在第一电极110上。有机层150可以包括发射层。
有机层150还可以包括位于第一电极110与发射层之间的空穴传输区域以及/或者位于发射层与第二电极190之间的电子传输区域。
[有机层150中的空穴传输区域]
空穴传输区域可以具有:i)单层结构,包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,具有包括多种不同材料的多个层。
空穴传输区域可以包括从空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层和电子阻挡层中选择的至少一个层。
例如,空穴传输区域可以具有单层结构或多层结构,所述单层结构包括包含多种不同材料的单个层,所述多层结构具有空穴注入层/空穴传输层结构、空穴注入层/空穴传输层/发射辅助层结构、空穴注入层/发射辅助层结构、空穴传输层/发射辅助层结构或者空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构,其中,对于每种结构,以该陈述的次序从第一电极110顺序地堆叠构成层,但空穴传输区域的结构不限于此。
空穴传输区域可以包括从m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物中选择的至少一种:
Figure BDA0002390154800000451
<式201>
Figure BDA0002390154800000452
<式202>
Figure BDA0002390154800000453
在式201和式202中,
L201至L204可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
L205可以选自于*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C2-C20亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xa1至xa4可以均独立地为0至3的整数,
xa5可以为1至10的整数,并且
R201至R204和Q201可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基。
例如,在式202中,R201和R202可以可选地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接,R203和R204可以可选地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接。
在一个实施例中,在式201和式202中,
L201至L205可以均独立地选自于:
亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000461
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000471
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000472
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或更多个实施例中,xa1至xa4可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,xa5可以为1、2、3或4。
在一个或更多个实施例中,R201至R204和Q201可以均独立地选自于苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000473
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000481
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000482
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基,并且
Q31至Q33与上面描述的相同。
在一个或更多个实施例中,从式201中的R201至R203中选择的至少一者可以均独立地选自于:
芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,在式202中,i)R201和R202可以经由单键连接,并且/或者ii)R203和R204可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,在式202中,从R201至R204中选择的至少一个可以均独立地选自于:
咔唑基;以及
取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的咔唑基,
但本公开的实施例不限于此。
由式201表示的化合物可以由式201A表示:
<式201A>
Figure BDA0002390154800000491
在一个实施例中,由式201表示的化合物可以由下面的式201A(1)表示,但本公开的实施例不限于此:
<式201A(1)>
Figure BDA0002390154800000492
在一个实施例中,由式201表示的化合物可以由下面的式201A-1表示,但本公开的实施例不限于此:
<式201A-1>
Figure BDA0002390154800000501
在一个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A表示:
<式202A>
Figure BDA0002390154800000502
在一个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A-1表示:
<式202A-1>
Figure BDA0002390154800000503
在式201A、式201A(1)、式201A-1、式202A和式202A-1中,
L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204与上面描述的相同,
R211和R212可以均独立地与结合R203定义的相同,并且
R213至R217可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000512
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基。
空穴传输区域可以包括从化合物HT1至化合物HT39中选择的至少一种化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000511
Figure BDA0002390154800000521
Figure BDA0002390154800000531
空穴传输区域的厚度可以为约
Figure BDA0002390154800000532
至约
Figure BDA0002390154800000533
例如,约
Figure BDA0002390154800000534
至约
Figure BDA0002390154800000535
当空穴传输区域包括从空穴注入层和空穴传输层中选择的至少一者时,空穴注入层的厚度可以在约
Figure BDA0002390154800000541
至约
Figure BDA0002390154800000542
(例如,约
Figure BDA0002390154800000543
至约
Figure BDA0002390154800000544
)的范围内,空穴传输层的厚度可以在约
Figure BDA0002390154800000545
至约
Figure BDA0002390154800000546
(例如,约
Figure BDA0002390154800000547
至约
Figure BDA0002390154800000548
)的范围内。当空穴传输区域、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时,可以获得令人满意的空穴传输特性,而不显著增大驱动电压。
发射辅助层可以通过根据由发射层发射的光的波长来补偿光学谐振距离而提高发光效率,电子阻挡层可以阻挡来自电子传输区域的电子的流动。发射辅助层和电子阻挡层可以包括如上面描述的材料。
[p掺杂剂]
除了这些材料之外,空穴传输区域还可以包括用于改善导电性质的电荷产生材料。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区域中。
电荷产生材料可以为例如p掺杂剂。
在一个实施例中,p掺杂剂可以具有-3.5eV或更小的最低未占分子轨道(LUMO)能级。
p掺杂剂可以包括从醌衍生物、金属氧化物和含氰基化合物中选择的至少一种,但本公开的实施例不限于此。
例如,p掺杂剂可以包括从以下化合物中选择的至少一种:
醌衍生物,诸如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ);
金属氧化物,诸如氧化钨或氧化钼;
1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN);以及
由式221表示的化合物,
但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000549
<式221>
Figure BDA0002390154800000551
在式221中,
R221至R223可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,其中,从R221至R223中选择的至少一者可以包括从氰基、-F、-Cl、-Br、-I、取代有-F的C1-C20烷基、取代有-Cl的C1-C20烷基、取代有-Br的C1-C20烷基和取代有-I的C1-C20烷基中选择的至少一个取代基。
[有机层150中的发射层]
当有机发光器件10是全色有机发光器件时,发射层可以根据子像素而被图案化为红色发射层、绿色发射层或蓝色发射层。在一个或更多个实施例中,发射层可以具有从红色发射层、绿色发射层和蓝色发射层中选择的两个或更多个层的堆叠结构,其中,所述两个或更多个层彼此接触或彼此分开。在一个或更多个实施例中,发射层可以包括从红色发光材料、绿色发光材料和蓝色发光材料中选择的两种或更多种材料,其中,所述两种或更多种材料在单个层中彼此混合,以发射白光。
发射层可以包括主体和掺杂剂。掺杂剂可以包括由式1表示的有机金属化合物。在一个或更多个实施例中,除了由式1表示的有机金属化合物之外,掺杂剂还可以包括磷光掺杂剂和荧光掺杂剂中的至少一种。
基于100重量份的主体,发射层中的掺杂剂的量可以在约0.01重量份至约15重量份的范围内,但本公开的实施例不限于此。
发射层的厚度可以在约
Figure BDA0002390154800000552
至约
Figure BDA0002390154800000553
(例如,约
Figure BDA0002390154800000554
至约
Figure BDA0002390154800000555
)的范围内。当发射层的厚度在该范围内时,可以获得优异的发光特性,而不显著增大驱动电压。
[发射层中的主体]
在一个或更多个实施例中,主体可以包括由下面的式301表示的化合物。
<式301>
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21
在式301中,
Ar301可以为取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
xb11可以为1、2或3,
L301可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xb1可以为0至5的整数,
R301可以选自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)和-P(=O)(Q301)(Q302),
xb21可以为1至5的整数,并且
Q301至Q303可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式301中的Ar301可以选自于:
萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000561
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000574
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但本公开的实施例不限于此。
当式301中的xb11为二或更大时,两个或更多个Ar301可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,由式301表示的化合物可以由式301-1或式301-2表示:
<式301-1>
Figure BDA0002390154800000571
<式301-2>
Figure BDA0002390154800000572
在式301-1和式301-2中,
环A301至环A304可以均独立地选自于苯、萘、菲、荧蒽、苯并[9,10]菲、芘、
Figure BDA0002390154800000573
吡啶、嘧啶、茚、芴、螺二芴、苯并芴、二苯并芴、吲哚、咔唑、苯并咔唑、二苯并咔唑、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、萘并呋喃、苯并萘并呋喃、二萘并呋喃、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、萘并噻吩、苯并萘并噻吩和二萘并噻吩,
X301可以为O、S或N-[(L304)xb4-R304],
R311至R314可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
xb22和xb23可以均独立地为0、1或2,
L301、xb1、R301和Q31至Q33与上面描述的相同,
L302至L304可以均独立地与结合L301定义的相同,
xb2至xb4可以均独立地与结合xb1定义的相同,并且
R302至R304可以均独立地与结合R301定义的相同。
例如,式301、式301-1和式301-2中的L301至L304可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000581
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000582
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000591
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33与上面描述的相同。
在一个实施例中,式301、式301-1和式301-2中的R301至R304可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000592
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000593
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000602
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33与上面描述的相同。
在一个实施例中,主体可以包括碱土金属配合物。例如,主体可以选自于Be配合物(例如,化合物H55)、Mg配合物和Zn配合物。
主体可以选自于9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4′-双(N-咔唑基)-1,1′-联苯(CBP)、1,3-二-9-咔唑基苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)、双(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)二苯基硅烷(BCPDS)、(4-(1-(4-(二苯基氨基)苯基)环己基)苯基)二苯基-氧化膦(POPCPA)以及化合物H1至化合物H55,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000601
Figure BDA0002390154800000611
Figure BDA0002390154800000621
Figure BDA0002390154800000631
在一个或更多个实施例中,主体可以包括从含硅化合物(例如,示例中使用的BCPDS等)和含氧化膦化合物(例如,示例中使用的POPCPA等)中选择的至少一种。
主体可以仅包括一种类型的化合物,或者可以包括两种或更多种不同类型的化合物(例如,示例中的组成主体为BCPDS和POPCPA)。如此,可以以各种方式修改实施例。
在一个或更多个实施例中,发射层中的主体的量可以大于作为掺杂剂的由式1表示的有机金属化合物的量。
[有机层150中的电子传输区域]
电子传输区域可以具有:i)单层结构,包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,具有包括多种不同材料的多个层。
电子传输区域可以包括从缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和电子注入层中选择的至少一个,但本公开的实施例不限于此。
例如,电子传输区域可以具有电子传输层/电子注入层结构、空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层结构或者缓冲层/电子传输层/电子注入层结构,其中,对于每种结构,以该陈述的次序从发射层顺序地堆叠构成层。然而,电子传输区域的结构的实施例不限于此。
电子传输区域(例如,电子传输区域中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层或电子传输层)可以包括包含至少一个贫π电子的含氮环(πelectron-depleted nitrogen-containing ring,或π电子耗尽的含氮环)的无金属化合物。
“贫π电子的含氮环”表示具有至少一个*-N=*'部分作为成环部分的C1-C60杂环基。
例如,“贫π电子的含氮环”可以是:i)具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团;ii)其中均具有至少一个*-N=*'部分的两个或更多个5元至7元杂单环基团彼此缩合的杂多环基团;或者iii)其中均具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团中的至少一个与至少一个C5-C60碳环基缩合的杂多环基团。
贫π电子的含氮环的示例包括咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、吲唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、菲啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、苯并咪唑、异苯并噻唑、苯并噁唑、异苯并噁唑、三唑、四唑、噁二唑、三嗪、噻二唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶和氮杂咔唑,但不限于此。
例如,电子传输区域可以包括由式601表示的化合物:
<式601>
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21
在式601中,
Ar601可以是取代或未取代的C5-C60碳环基或者取代或未取代的C1-C60杂环基,
xe11可以为1、2或3,
L601可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xe1可以为0至5的整数,
R601可以选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
Q601至Q603可以均独立地为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,并且
xe21可以为1至5的整数。
在一个实施例中,从xe11个数的Ar601和xe21个数的R601中选择的至少一个可以包括贫π电子的含氮环。
在一个实施例中,式601中的Ar601可以选自于:
苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000651
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000662
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
当式601中的xe11为二或更大时,两个或更多个Ar601可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,式601中的Ar601可以为蒽基。
在一个或更多个实施例中,由式601表示的化合物可以由式601-1表示:
<式601-1>
Figure BDA0002390154800000661
在式601-1中,
X614可以为N或C(R614),X615可以为N或C(R615),X616可以为N或C(R616),其中,从X614至X616中选择的至少一个可以为N,
L611至L613可以均独立地与结合L601定义的相同,
xe611至xe613可以均独立地与结合xe1定义的相同,
R611至R613可以均独立地与结合R601定义的相同,并且
R614至R616可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个实施例中,式601中的L601和式601-1中的L611至L613可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000671
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000672
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002390154800000681
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式601中的xe1和式601-1中的xe611至xe613可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,式601中的R601和式601-1中的R611至R613可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000682
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000683
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002390154800000692
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),并且
Q601和Q602与上面描述的相同。
电子传输区域可以包括从化合物ET1至化合物ET36中选择的至少一种化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000691
Figure BDA0002390154800000701
Figure BDA0002390154800000711
Figure BDA0002390154800000721
在一个或更多个实施例中,电子传输区域可以包括从2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、Alq3、BAlq、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)、NTAZ、二苯基(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)氧化膦(TSPO1)和3P-T2T中选择的至少一种:
Figure BDA0002390154800000731
缓冲层、空穴阻挡层或电子控制层的厚度可以在约
Figure BDA0002390154800000732
至约
Figure BDA0002390154800000733
(例如,约
Figure BDA0002390154800000734
至约
Figure BDA0002390154800000735
)的范围内。当缓冲层、空穴阻挡层和电子控制层的厚度在这些范围内时,电子传输区域可以具有优异的空穴阻挡特性或电子控制特性,而不显著增大驱动电压。
电子传输层的厚度可以为约
Figure BDA0002390154800000736
至约
Figure BDA0002390154800000737
例如,约
Figure BDA0002390154800000738
至约
Figure BDA0002390154800000739
当电子传输层的厚度在上述范围内时,可以获得令人满意的电子传输特性,而不显著增大驱动电压。
除了上面描述的材料之外,电子传输区域(例如,电子传输区域中的电子传输层)还可以包括含金属材料。
含金属材料可以包括从碱金属配合物和碱土金属配合物中选择的至少一种。碱金属配合物可以包括从Li离子、Na离子、K离子、Rb离子和Cs离子中选择的金属离子,碱土金属配合物可以包括从Be离子、Mg离子、Ca离子、Sr离子和Ba离子中选择的金属离子。与碱金属配合物或碱土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但本公开的实施例不限于此。
例如,含金属材料可以包括Li配合物。Li配合物可以包括例如化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂,LiQ)或化合物ET-D2:
Figure BDA0002390154800000741
电子传输区域可以包括促进来自第二电极190的电子的注入的电子注入层。电子注入层可以直接接触第二电极190。
电子注入层可以具有:i)单层结构,包括包含单种材料的单个层;ii)单层结构,包括包含多种不同材料的单个层;或者iii)多层结构,具有包括多种不同材料的多个层。
电子注入层可以包括碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或其任何组合。
碱金属可以选自于Li、Na、K、Rb和Cs。在一个实施例中,碱金属可以是Li、Na或Cs。在一个或更多个实施例中,碱金属可以是Li或Cs,但本公开的实施例不限于此。
碱土金属可以选自于Mg、Ca、Sr和Ba。
稀土金属可以选自于Sc、Y、Ce、Tb、Yb和Gd。
碱金属化合物、碱土金属化合物和稀土金属化合物可以选自于碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)。
碱金属化合物可以选自于诸如Li2O、Cs2O或K2O的碱金属氧化物以及诸如LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI、KI或RbI的碱金属卤化物。在一个实施例中,碱金属化合物可以选自于LiF、Li2O、NaF、LiI、NaI、CsI和KI,但本公开的实施例不限于此。
碱土金属化合物可以选自于诸如BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(0<x<1)或BaxCa1-xO(0<x<1)的碱土金属氧化物。在一个实施例中,碱土金属化合物可以选自于BaO、SrO和CaO,但本公开的实施例不限于此。
稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、Sc2O3、Y2O3、Ce2O3、GdF3和TbF3。在一个实施例中,稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、TbF3、YbI3、ScI3和TbI3,但本公开的实施例不限于此。
碱金属配合物、碱土金属配合物和稀土金属配合物可以包括如上面描述的碱金属、碱土金属和稀土金属的离子,并且与碱金属配合物、碱土金属配合物或稀土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但本公开的实施例不限于此。
电子注入层可以由如上面描述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或其任何组合组成(或者包括如上面所描述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或其任何组合)。在一个或更多个实施例中,电子注入层还可以包括有机材料。当电子注入层还包括有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或其任何组合可以均匀地或非均匀地分散在包括有机材料的基质中。
电子注入层的厚度可以在约
Figure BDA0002390154800000751
至约
Figure BDA0002390154800000752
(例如,约
Figure BDA0002390154800000753
至约
Figure BDA0002390154800000754
)的范围内。当电子注入层的厚度在这些范围内时,可以获得令人满意的电子注入特性,而不显著增大驱动电压。
[第二电极190]
第二电极190可以设置在具有这样的结构的有机层150上。第二电极190可以是作为电子注入电极的阴极,在这方面,用于形成第二电极190的材料可以选自于具有相对低的逸出功的金属、合金、导电化合物及其组合。
第二电极190可以包括从锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、ITO和IZO中选择的至少一种,但本公开的实施例不限于此。第二电极190可以是透射电极、半透射电极或反射电极。
第二电极190可以具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。
[图2至图4的描述]
图2是根据实施例的有机发光器件20的示意图。有机发光器件20包括以该陈述的次序顺序地堆叠的第一盖层210、第一电极110、有机层150和第二电极190。图3是根据实施例的有机发光器件30的示意图。有机发光器件30包括以该陈述的次序顺序地堆叠的第一电极110、有机层150、第二电极190和第二盖层220。图4是根据实施例的有机发光器件40的示意图。有机发光器件40包括以该陈述的次序顺序地堆叠的第一盖层210、第一电极110、有机层150、第二电极190和第二盖层220。
关于图2至图4,可以通过参照结合图1给出的描述来理解第一电极110、有机层150和第二电极190。
在有机发光器件20和有机发光器件40中的每个的有机层150中,发射层中产生的光可以朝向外部穿过第一电极110和第一盖层210,其中,第一电极110可以是半透射电极或透射电极。在有机发光器件30和有机发光器件40中的每个的有机层150中,发射层中产生的光可以朝向外部穿过第二电极190和第二盖层220,其中,第二电极190可以是半透射电极或透射电极。
第一盖层210和第二盖层220可以根据相长干涉原理来提高外部发光效率。
第一盖层210和第二盖层220可以均独立地为包括有机材料的有机盖层、包括无机材料的无机盖层或者包括有机材料和无机材料的复合盖层。
从第一盖层210和第二盖层220中选择的至少一个可以均独立地包括从碳环化合物、杂环化合物、胺类化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属配合物和碱土金属配合物中选择的至少一种材料。碳环化合物、杂环化合物和胺类化合物可以可选择地被包含从O、N、S、Se、Si、F、Cl、Br和I中选择的至少一种元素的取代基取代。在一个实施例中,从第一盖层210和第二盖层220中选择的至少一个可以均独立地包括胺类化合物。
在一个实施例中,从第一盖层210和第二盖层220中选择的至少一个可以均独立地包括由式201表示的化合物或由式202表示的化合物。
在一个或更多个实施例中,从第一盖层210和第二盖层220中选择的至少一个可以均独立地包括从化合物HT28至化合物HT33和化合物CP1至化合物CP5中选择的化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002390154800000771
在上文中,已经结合图1至图4描述了根据实施例的有机发光器件,但本公开的实施例不限于此。
可以在一定的区域中通过使用从真空沉积、旋涂、浇铸、朗格缪尔-布洛杰特(LB)沉积、喷墨印刷、激光印刷和激光诱导热成像中选择的一种或更多种合适的方法来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层。
当通过真空沉积来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,通过考虑将包括在待形成的层中的材料和待形成的层的结构,可以在约100℃至约500℃的沉积温度、约10-8托至约10-3托的真空度和约
Figure BDA0002390154800000772
/秒至约
Figure BDA0002390154800000773
/秒的沉积速度下执行真空沉积。
当通过旋涂来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,通过考虑将包括在待形成的层中的材料和待形成的层的结构,可以在约2000rpm至约5000rpm的涂覆速度下以及在约80℃至约200℃的热处理温度下执行旋涂。
[设备]
有机发光器件可以包括在各种设备中。例如,设备可以包括薄膜晶体管和有机发光器件,薄膜晶体管包括源电极、漏电极和有源层。
源电极和漏电极中的一个可以电连接到有机发光器件的第一电极。
薄膜晶体管还可以包括栅电极、栅极绝缘层等。
有源层可以包括晶体硅、非晶硅、有机半导体、氧化物半导体等,但本公开的实施例不限于此。
设备还可以包括密封有机发光器件的密封部。密封部可以实现来自有机发光器件的图像,并且防止外部空气和湿气渗透到有机发光器件中。密封部可以是包括透明玻璃或塑料基底的密封基底。密封部可以是包括多个有机层和/或多个无机层的薄膜封装层。当密封部是薄膜封装层时,整个平坦的设备可以被制成柔性的。
例如,设备可以用作发光设备、认证设备或电子设备。
发光设备可以被用作各种显示器、光源等。
认证设备可以是例如用于通过使用生物体(例如,指尖、瞳孔等)的生物信息来认证个体的生物认证设备。除了有机发光器件之外,认证设备还可以包括生物信息收集器。
电子设备可以应用于个人计算机(例如,移动个人计算机)、移动电话、数码相机、电子记事本、电子词典、电子游戏机、医疗器械(例如,电子温度计、血压计、血糖仪、脉搏测量装置、脉搏波测量装置、心电图(ECG)显示器、超声诊断装置或内窥镜显示器)、鱼探仪、各种测量器械、仪表(例如,用于车辆、飞行器和船舶的仪表)、投影仪等,但本公开的实施例不限于此。
[取代基的一般定义]
如这里使用的术语“元素周期表的第一行过渡金属”指元素周期表的第四行元素并且属于d区,其示例包括钪(Sc)、钛(Ti)、钒(V)、铬(Cr)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)和锌(Zn)。
如这里使用的术语“元素周期表的第二行过渡金属”指元素周期表的第五行元素并且属于d区,其示例包括钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、锝(Tc)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、银(Ag)和镉(Cd)。
如这里使用的术语“元素周期表的第三行过渡金属”指元素周期表的第六行元素并且属于d区和f区,其示例包括镧(La)、钐(Sm)、铕(Eu)、铽(Tb)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、铪(Hf)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、金(Au)和汞(Hg)。
如这里使用的术语“C1-C60烷基”指具有1个至60个碳原子的直链或支链的脂肪族饱和烃单价基团,其示例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如这里使用的术语“C1-C60亚烷基”指与C1-C60烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C2-C60烯基”指在C2-C60烷基的中间或末端处具有至少一个碳-碳双键的烃基,其示例包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如这里使用的术语“C2-C60亚烯基”指与C2-C60烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C2-C60炔基”指在C2-C60烷基的中间或末端处具有至少一个碳-碳三键的烃基,其示例包括乙炔基和丙炔基。如这里使用的术语“C2-C60亚炔基”指与C2-C60炔基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C60烷氧基”指由-OA101(其中,A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,其示例包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
如这里使用的术语“C3-C10环烷基”指具有3个至10个碳原子的单价饱和烃单环基团,其示例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如这里使用的术语“C3-C10亚环烷基”指与C3-C10环烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C10杂环烷基”指具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子以及1个至10个碳原子的单价饱和单环基团,其示例包括1,2,3,4-噁三唑烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。如这里使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指与C1-C10杂环烷基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C3-C10环烯基”指在其环中具有3个至10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团,其示例包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如这里使用的术语“C3-C10亚环烯基”指与C3-C10环烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C1-C10杂环烯基”指在其环中具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子、1个至10个碳原子以及至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的非限制性示例包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基、2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如这里使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指与C1-C10杂环烯基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C6-C60芳基”指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的单价基团,这里使用的C6-C60亚芳基指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的二价基团。C6-C60芳基的非限制性示例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和
Figure BDA0002390154800000801
基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基均包括两个或更多个环时,环可以彼此稠合。如这里使用的术语“C7-C60烷基芳基”指取代有至少一个C1-C60烷基的C6-C60芳基。
如这里使用的术语“C1-C60杂芳基”指具有杂环芳香体系的单价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。如这里使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指具有杂环芳香体系的二价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。C1-C60杂芳基的非限制性示例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基均包括两个或更多个环时,环可以彼此缩合。如这里使用的术语“C2-C60烷基杂芳基”指取代有至少一个C1-C60烷基的C1-C60杂芳基。
如这里使用的术语“C6-C60芳氧基”指-OA102(其中,A102为C6-C60芳基),这里使用的术语“C6-C60芳硫基”表示-SA103(其中,A103为C6-C60芳基)。
如这里使用的术语“C1-C60杂芳氧基”表示-OA104(其中,A104为C1-C60杂芳基),如这里使用的术语“C1-C60杂芳硫基”表示-SA105(其中,A105为C1-C60杂芳基)。
如这里使用的术语“单价非芳香缩合多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、仅碳原子(例如,具有8个至60个碳原子)作为成环原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合多环基的详细示例为芴基。如这里使用的术语“二价非芳香缩合多环基”指与单价非芳香缩合多环基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“单价非芳香缩合杂多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、除了碳原子(例如,具有1个至60个碳原子)之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合杂多环基的示例为咔唑基。如这里使用的术语“二价非芳香缩合杂多环基”指与单价非芳香缩合杂多环基具有相同的结构的二价基团。
如这里使用的术语“C5-C60碳环基”指具有5个至60个碳原子的单环或多环基团,其中,成环原子仅为碳原子。如这里使用的术语“C5-C60碳环基”指芳香碳环基或非芳香碳环基。C5-C60碳环基可以是环(诸如,苯)、单价基团(诸如,苯基)或二价基团(诸如,亚苯基)。在一个或更多个实施例中,根据连接到C5-C60碳环基的取代基的数量,C5-C60碳环基可以是三价基团或四价基团。
如这里使用的术语“C1-C60杂环基”指除了使用除碳(碳原子的数量可以在1个至60个的范围内)外的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子作为成环原子之外,与C5-C60碳环基具有相同的结构的基团。
在本说明书中,取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的C1-C20亚烷基、取代的C2-C20亚烯基、取代的C3-C10亚环烷基、取代的C1-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C1-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价非芳香缩合多环基、取代的二价非芳香缩合杂多环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷基芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、
-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、C1-C60杂芳氧基、C1-C60杂芳硫基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F和氰基中选择的至少一者的C6-C60芳基、联苯基和三联苯基。
如这里使用的术语“Ph”指苯基,如这里使用的术语“Me”指甲基,如这里使用的术语“Et”指乙基,如这里使用的术语“ter-Bu(t-Bu)”或“But”指叔丁基,如这里使用的术语“OMe”指甲氧基。
如这里使用的术语“联苯基”指“取代有苯基的苯基”。换言之,“联苯基”为具有C6-C60芳基作为取代基的取代的苯基。
如这里使用的术语“三联苯基”指“取代有联苯基的苯基”。换言之,“三联苯基”为具有取代有C6-C60芳基的C6-C60芳基作为取代基的取代的苯基。
除非另外定义,否则如这里使用的*、*'和*"均指与对应式中的相邻原子的结合位。
在下文中,将参照合成示例和示例来详细地描述根据实施例的化合物和根据实施例的有机发光器件。在描述合成示例中使用的表述“使用B代替A”指使用相同摩尔当量的B代替相同摩尔当量的A。
[示例]
合成示例1:化合物BD1的合成
参照方案I来合成化合物BD1。
<方案I>
Figure BDA0002390154800000831
(1)中间体1-1的合成
将化合物A与nBuLi反应,然后与3-溴苯甲醛反应以合成中间体1-1。通过LC-MS来鉴定中间体1-1。
C19H15BrO:M+1 340.15。
(2)中间体1-2的合成
在室温下,二氯甲烷(MC)溶剂下,将中间体1-1与氯铬酸吡啶鎓(PCC)(cas:26299-14-9)反应以合成中间体1-2。通过LC-MS来鉴定中间体1-2。
C19H13BrO:M+1 337.13。
(3)中间体1-3的合成
在碘催化剂下,用镁使2-溴吡啶(cas:109-04-6)活化,并与中间体1-2反应以合成中间体1-3。通过LC-MS来鉴定中间体1-3。
C24H18BrNO:M+1 417.57。
(4)中间体1-4的合成
在AcOH溶剂下,将中间体1-3与盐酸(cas:7647-01-0)反应以获得中间体1-4。通过LC-MS来鉴定中间体1-4。
C24H16BrN:M+1 399.92。
(5)中间体1-5的合成
将化合物A与nBuLi反应,然后与间苯二甲醛反应以合成中间体1-5。通过LC-MS来鉴定中间体1-5。
C32H26O2:M+1 443.18。
(6)中间体1-6的合成
在室温下,在二氯甲烷溶剂下,将中间体1-5与氯铬酸吡啶鎓(cas:26299-14-9)反应以合成中间体1-6。通过LC-MS来鉴定中间体1-6。
C32H22O2:M+1 438.53。
(7)中间体1-7的合成
将中间体1-4与nBuLi反应,然后与中间体1-6反应以合成中间体1-7。通过LC-MS来鉴定中间体1-7。
C56H39NO2:M+1 757.95。
(8)中间体1-8的合成
在二氯甲烷溶剂下,将中间体1-7与氯铬酸吡啶鎓(cas:26299-14-9)反应以合成中间体1-8。通过LC-MS来鉴定中间体1-8。
C56H37NO:M+1 739.90。
(9)中间体1-9的合成
将中间体1-8与咪唑(cas:288-32-4)和碳酸钾反应以合成中间体1-9。通过LC-MS来鉴定中间体1-9。
C59H41N3O:M+1 808.22。
(10)中间体1-10的合成
在室温下,在二氯甲烷溶剂下,将中间体1-9与氯铬酸吡啶鎓(cas:26299-14-9)反应以合成中间体1-10。通过LC-MS来鉴定中间体1-10。
C59H39N3:M+1 789.99。
(11)中间体1-11的合成
在丙酮溶剂下,将中间体1-10与碘甲烷(cas:74-88-4)反应以合成中间体1-11。通过LC-MS来鉴定中间体1-11。
C60H42N3:M+1 805.22。
(12)化合物BD1的合成
在160℃的温度下,在1,4-二噁烷溶剂下,使中间体1-11、二氯(1,5-环辛二烯)铂(II)和乙酸钠彼此反应以合成化合物BD1。通过LC-MS来鉴定化合物BD1。
C60H39N3Pt:M+1 997.08。
合成示例2:化合物BD2的合成
参照方案II和合成示例1来合成化合物BD2。
<方案II>
Figure BDA0002390154800000861
通过LC-MS来鉴定化合物BD2。
C61H41N3Pt:M+1 1011.12。
合成示例3:化合物BD3的合成
参照方案III和合成示例1来合成化合物BD3。
<方案III>
Figure BDA0002390154800000871
通过LC-MS来鉴定化合物BD3。
C63H45N3Pt:M+1 1039.25。
合成示例4:化合物BD4的合成
参照方案IV和合成示例1来合成化合物BD4。
<方案IV>
Figure BDA0002390154800000881
通过LC-MS来鉴定化合物BD4。
C64H47N3Pt:M+1 1053.24。
合成示例5:化合物BD5的合成
参照方案V和合成示例1来合成化合物BD5。
<方案V>
Figure BDA0002390154800000891
通过LC-MS来鉴定化合物BD5。
C68H47N3Pt:M+1 1101.22。
示例1
将作为阳极的其上沉积有ITO/Ag/ITO的ITO基底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸,使用异丙醇和纯水各超声5分钟,然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟进行清洗。将ITO基底提供到真空沉积设备。
在ITO基底上真空沉积化合物2-TNATA以形成具有60nm的厚度的空穴注入层,并在空穴注入层上真空沉积NPB以形成具有30nm的厚度的空穴传输层。
在空穴传输层上以10:1的重量比共沉积化合物H56(主体)和化合物BD1(掺杂剂),以形成具有25nm的厚度的发射层。
在发射层上沉积BAlq以形成具有5nm的厚度的空穴阻挡层,在空穴阻挡层上沉积Alq3以形成具有25nm的厚度的电子传输层,在电子传输层上沉积LiF以形成具有0.5nm的厚度的电子注入层,并且在电子注入层上沉积Al以形成具有150nm的厚度的阴极,从而完成有机发光器件的制造。
对比示例1至对比示例4
除了在形成发射层时各自使用表1中示出的化合物之外,以与示例1中的方式相同的方式来制造有机发光器件。
评价示例
通过使用Keithley SMU 236和亮度计PR650在1000cd/m2下测量根据示例1和对比示例1至对比示例4制造的有机发光器件的驱动电压(V)、电流密度(mA/cm2)、发光效率(cd/A)、最大发射波长(nm)和寿命(T90),并且其结果在表1中示出。在表1中,寿命(T90)表示当亮度为初始亮度(100%)的90%时经过的时间量。
[表1]
Figure BDA0002390154800000901
Figure BDA0002390154800000902
Figure BDA0002390154800000911
参照表1,确认的是,示例1的有机发光器件的发光效率和寿命比对比示例1至对比示例4的有机发光器件的发光效率和寿命优异。
有机发光器件可以具有高效率和长寿命。
应该理解的是,应该仅以描述性的含义来考虑这里描述的实施例,而不是出于限制的目的。每个实施例内的特征或方面的描述通常应该被认为可用于其它实施例中的其它相似特征或方面。
尽管已经参照附图描述了一个或更多个实施例,但本领域普通技术人员将理解的是,在不脱离如由权利要求限定的精神和范围的情况下,可以在其中做出形式上和细节上的各种改变。

Claims (20)

1.一种有机金属化合物,所述有机金属化合物由式1表示:
<式1>
M11(L11)n11(L12)n12
其中,在式1中,
M11选自于元素周期表的第一行过渡金属、第二行过渡金属和第三行过渡金属,
L11为由式1-1表示的配体,
L12选自于单齿配体和双齿配体,
n11为1,并且
n12选自于0、1和2:
<式1-1>
Figure FDA0002390154790000011
其中,在式1-1中,
X11至X13均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'、*-Si(B11)(B12)-*'、*-B(B11)-*'、*-N(B11)-*'和*-P(B11)-*',
Y11至Y14均独立地为N或C,
T11至T14均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B13)(B14)-*'、*-Si(B13)(B14)-*'、*-B(B13)-*'、*-N(B13)-*'和*-P(B13)-*',
环A11至环A20均独立地选自于C5-C60碳环基和C1-C60杂环基,
B11至B14和R11至R20均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),
b11至b20均独立地为1至10的整数,
Q1至Q3均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60杂芳基,
*1至*4均表示与M11的结合位,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
2.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
M11选自于铂、钯、铜、银、金、铑、铱、钌、锇、钛、锆、铪、铕、铽和铥。
3.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
X11至X13均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*'。
4.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
X11为单键,并且X12和X13均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*';或者
X12为单键,并且X11和X13均独立地选自于单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(B11)(B12)-*'和*-N(B11)-*'。
5.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
X11至X13均独立地为单键。
6.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
T11至T14均独立地选自于单键、*-O-*'和*-S-*'。
7.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
环A11至环A20均独立地为:i)第一环,ii)第二环,iii)其中至少两个第一环彼此缩合的缩合环,iv)其中至少两个第二环彼此缩合的缩合环,或者v)其中至少一个第一环和至少一个第二环彼此缩合的缩合环,
每个第一环选自于环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、硼杂环戊二烯基、膦杂环戊二烯基、噻咯基、锗杂环戊二烯基、硒吩基、噁唑基、二氢噁唑基、异噁唑基、二氢异噁唑基、噁二唑基、二氢噁二唑基、异噁二唑基、二氢异噁二唑基、噁三唑基、二氢噁三唑基、异噁三唑基、二氢异噁三唑基、噻唑基、二氢噻唑基、异噻唑基、二氢异噻唑基、噻二唑基、二氢噻二唑基、异噻二唑基、二氢异噻二唑基、噻三唑基、二氢噻三唑基、异噻三唑基、二氢异噻三唑基、吡唑基、二氢吡唑基、咪唑基、二氢咪唑基、三唑基、二氢三唑基、四唑基、二氢四唑基、氮杂噻咯基、二氮杂噻咯基和三氮杂噻咯基,并且
每个第二环选自于环己基、环己烯基、环己二烯基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、苯基、吡啶基、二氢吡啶基、四氢吡啶基、嘧啶基、二氢嘧啶基、四氢嘧啶基、吡嗪基、二氢吡嗪基、四氢吡嗪基、哒嗪基、二氢哒嗪基、四氢哒嗪基和三嗪基。
8.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
环A11至环A14均独立地由从式2-1至式2-43中选择的一个表示:
Figure FDA0002390154790000041
其中,在式2-1至式2-43中,
X21至X23均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,从X21至X23中选择的至少两个为C-*,
X24为N-*,并且X25和X26均独立地选自于C(R24)和C-*,其中,X25和X26中的至少一个为C-*,
X27和X28均独立地选自于O、S、C(R24)、N、N(R24)和N-*,并且X29选自于O、S、C(R24)和C-*,其中,i)从X27和X28中选择的至少一个为N-*,并且X29为C-*,或者ii)X27和X28均独立地为N-*,并且X29选自于O、S和C(R24),
R21至R24均独立地与结合式1-1中的R11定义的相同,
b21为选自于1、2和3的整数,
b22为选自于1、2、3、4和5的整数,
b23为选自于1、2、3和4的整数,
b24为选自于1和2的整数,并且
*表示与相邻原子的结合位。
9.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
Figure FDA0002390154790000051
表示的基团为由式3-11表示的基团,由
Figure FDA0002390154790000052
表示的基团为由式3-21表示的基团,由
Figure FDA0002390154790000053
表示的基团为由式3-31表示的基团,并且由
Figure FDA0002390154790000054
表示的基团由式3-41表示:
Figure FDA0002390154790000055
其中,在式3-11、式3-21、式3-31和式3-41中,
*、*'和*"均表示与相邻原子的结合位,
R11a、R11b和R11c均独立地与结合式1-1中的R11定义的相同,
R12a、R12b和R12c均独立地与结合式1-1中的R12定义的相同,
R13a、R13b和R13c均独立地与结合式1-1中的R13定义的相同,并且
R14a、R14b、R14c和R14d均独立地与结合式1-1的R14定义的相同。
10.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
Figure FDA0002390154790000061
表示的基团为由从式10-1至式10-15中选择的一个表示的基团,由
Figure FDA0002390154790000062
表示的基团为由从式11-1至式11-15中选择的一个表示的基团,并且由
Figure FDA0002390154790000063
表示的基团为由从式12-1至式12-15中选择的一个表示的基团:
Figure FDA0002390154790000064
Figure FDA0002390154790000071
Figure FDA0002390154790000081
Figure FDA0002390154790000091
其中,在式10-1至式10-15、式11-1至式11-15和式12-1至式12-15中,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
R15至R20和b15至b20均独立地与结合式1-1定义的相同。
11.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
B11至B14和R11至R20均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、苯基、联苯基和三联苯基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure FDA0002390154790000092
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基和吲哚并咔唑基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure FDA0002390154790000101
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、-C(Q31)(Q32)(Q33)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-B(Q31)(Q32)、-N(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)、-P(=O)(Q31)(Q32)和-P(=S)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure FDA0002390154790000102
基、苝基、并五苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、三唑基、四唑基、噻二唑基、噁二唑基、三嗪基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、苯并咔唑基、萘并苯并呋喃基、萘并苯并噻吩基、萘并苯并噻咯基、二苯并咔唑基、二萘并呋喃基、二萘并噻吩基、二萘并噻咯基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、噁唑并吡啶基、噻唑并吡啶基、苯并萘啶基、氮杂芴基、氮杂螺二芴基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并噻咯基、茚并吡咯基、吲哚并吡咯基、茚并咔唑基和吲哚并咔唑基;以及
-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-B(Q1)(Q2)、-N(Q1)(Q2)、-P(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和-P(=S)(Q1)(Q2),并且
Q1至Q3和Q31至Q33均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60杂芳基。
12.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
L11为由式1-11表示的配体:
<式1-11>
Figure FDA0002390154790000121
其中,在式1-11中,
X11至X13、Y11至Y14、T11至T14、环A11至环A20、R11至R20、b11至b20以及*1和*4均独立地与结合式1-1定义的相同,并且
Y11与Z11之间的键、Y12与Z12之间的键、Y12与Z13之间的键、Y13与Z14之间的键、Y13与Z15之间的键以及Y14与Z16之间的键均独立地为单键或双键。
13.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
L11为由式1-21表示的配体:
<式1-21>
Figure FDA0002390154790000131
其中,在式1-21中,
Y11至Y14、环A11至环A20、R11至R20、b11至b20和*1至*4均独立地与结合式1-1定义的相同,
Z11至Z16均独立地为N或C,并且
Y11与Z11之间的键、Y12与Z12之间的键、Y12与Z13之间的键、Y13与Z14之间的键、Y13与Z15之间的键以及Y14与Z16之间的键均独立地为单键或双键。
14.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
L12为由从式7-1至式7-11中选择的一个表示的配体:
Figure FDA0002390154790000141
其中,在式7-1至式7-11中,
环A71和环A72均独立地选自于C5-C20碳环基和C1-C20杂环基,
X71和X72均独立地选自于C和N,
X73为N或C(Q73),X74为N或C(Q74),X75为N或C(Q75),X76为N或C(Q76),并且X77为N或C(Q77),
X78为O、S或N(Q78),并且X79为O、S或N(Q79),
Y71和Y72均独立地选自于单键、双键、取代或未取代的C1-C5亚烷基、取代或未取代的C2-C5亚烯基和取代或未取代的C6-C10亚芳基,
Z71和Z72均独立地选自于N、O、N(R75)、P(R75)(R76)和As(R75)(R76),
Z73选自于P和As,
Z74选自于CO和CH2
R71至R73、R75至R80和Q73至Q79均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,其中,R71和R72可选地连接以形成环,R77和R78可选地连接以形成环,R78和R79可选地连接以形成环,并且R79和R80可选地连接以形成环,
b71和b72均独立地选自于1、2和3,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
15.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
M11选自于Pt和Pd,n11为1,并且n12为0。
16.根据权利要求1所述的有机金属化合物,其中,
由式1表示的所述有机金属化合物选自于组I的化合物BD1至化合物BD80:
<组I>
Figure FDA0002390154790000161
Figure FDA0002390154790000171
Figure FDA0002390154790000181
17.一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:
第一电极;
第二电极;以及
有机层,位于所述第一电极与所述第二电极之间,并包括发射层,
其中,所述有机层包括根据权利要求1所述的有机金属化合物。
18.根据权利要求17所述的有机发光器件,其中,
所述第一电极为阳极,
所述第二电极为阴极,
所述有机层还包括位于所述第一电极与所述发射层之间的空穴传输区域以及/或者位于所述发射层与所述第二电极之间的电子传输区域,
所述空穴传输区域包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或其任何组合,并且
所述电子传输区域包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或其任何组合。
19.根据权利要求17所述的有机发光器件,其中,
所述发射层包括所述有机金属化合物。
20.一种设备,所述设备包括:
薄膜晶体管,包括源电极、漏电极和有源层;以及
根据权利要求17所述的有机发光器件,
其中,所述有机发光器件的所述第一电极电连接到所述薄膜晶体管的所述源电极和所述漏电极中的一个。
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