CN111683651A

CN111683651A - 包含表面张力调节剂的化妆品墨组合物

Info

Publication number: CN111683651A
Application number: CN201980008668.1A
Authority: CN
Inventors: 珍妮特·维拉洛博斯林戈斯; 托马斯·埃利奥特·拉比; 马修·约瑟夫·琳瑟; 特拉维斯·凯尔·霍登; 阿杰·苏贾
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2018-02-01
Filing date: 2019-02-01
Publication date: 2020-09-18
Also published as: CA3088267C; US11090239B2; US20210330562A1; US20210030637A1; BR112020015795A2; CA3088267A1; EP3746034A1; JP2021512080A; WO2019152758A1; MX2020008006A; US10610471B2; US20200188250A1; US11083672B2; KR20200115563A; KR102424301B1; JP7043611B2; US20190231662A1

Abstract

化妆品墨组合物包含颗粒物质、聚合物分散剂、流变改性剂和表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1‑C16醇、C5‑C18二醇、以及它们的混合物。所述颗粒物质可具有约100nm至约2,000nm的粒度分布D50。所述流变改性剂可选自碱溶胀性乳液聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液聚合物、以及它们的组合。化妆品墨组合物可具有约20mN/m至约45mN/m的表面张力。

Description

包含表面张力调节剂的化妆品墨组合物

技术领域

本文描述了用于喷墨印刷应用的墨组合物，并且更具体地讲，描述了包含颗粒物质和表面张力调节剂的化妆品墨组合物，其可在宽范围的皮肤类型上提供皮肤瑕疵的覆盖和耐久性，同时仍是稳定的并且适用于通过热和/或压电喷墨印刷头进行高频印刷。

背景技术

大多数印刷应用被设计用于印刷到白色基底上以用于文档生产或照片印刷。就此类应用而言，黑色墨主要与三种或更多种有色墨组合使用。配制稳定的黑色墨和有色墨是众所周知的。例如，已知如果分子染料可溶于载体中，则其一般将不随时间推移而表现出沉降。此外，基于颜料的黑色墨一般利用足够小的粒度以悬浮在低粘度载体中，并且利用斯托克斯定律和布朗运动来保持颗粒悬浮。然而，这些墨表现出非常低的不透明度，因为染料本质上是透明的，并且基于颜料的黑色墨使用的粒度足够小以被悬浮但比散射可见光所需的粒度小得多。出于遮光目的，最佳光散射发生在光波长的一半处。由于可见光光谱在约400nm至约700nm的范围内，因此用于遮光的最佳粒度为约200nm至约350nm。这显著大于用于消费者印刷应用中的稳定的基于黑色颜料的墨的粒度，该墨一般包含尺寸小于约50nm的颗粒。

对于化妆品印刷应用，已知墨必须足够不透明以覆盖和/或隐藏皮肤瑕疵。然而，由于实现用于形成此类墨的大和/或致密颗粒的不透明度和重力沉降所需的粒度和含量，难以配制可被喷射的不透明稳定化妆品墨。多年来，喷墨印刷工业已尝试产生与喷墨印刷机料筒和喷嘴技术相容的稳定白色墨。然而，即使是目前最稳定的白色墨，如果保持不受干扰，也随时间推移展示出颗粒沉降。此类墨的制造商推荐基于每天或每周剧烈摇动来再分散颗粒和/或推荐这些墨在使用期间再循环。

除了颗粒悬浮稳定性以外，化妆品墨还应在宽范围的皮肤类型上是耐久的。化妆品墨中的颗粒必须沉积到皮肤上并保持在适当位置以有效覆盖皮肤瑕疵。这是具有挑战性的，因为皮肤的表面特性可在单个人身上并且在人与人之间变化。已知水在人面颊上的接触角可由于人与人之间皮脂产生的不同水平和/或皮肤护理技术变化而在0-110度之间变化。因此，化妆品墨将以不同的铺展、以不同的速率干燥，并且在皮肤上具有不同的耐久性，并且因此将在人与人之间提供不同的覆盖。

因此，需要一种不透明的喷墨化妆品墨组合物，其可用于宽范围的皮肤类型以隐藏和/或覆盖皮肤瑕疵。具体地讲，需要包含颗粒的化妆品墨组合物，所述颗粒可提供不透明度并且具有表面张力，所述表面张力将增加可润湿性并且减少皮肤上的干燥时间，同时仍是稳定的。

发明内容

一种化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：(a)约1有效重量％至约45有效重量％的颗粒物质，所述颗粒物质具有约100nm至约2,000nm的粒度分布D50；(b)流变改性剂，其中所述流变改性剂选自碱溶胀性乳液聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液聚合物、以及它们的组合；(c)聚合物分散剂；和(d)表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物。

一种化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：(a)约1有效重量％至约45有效重量％的颗粒物质；(b)大于约0.30有效重量％的流变改性剂，其中所述流变改性剂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、以及它们的混合物；(c)约0.01有效重量％至约1有效重量％的聚合物分散剂；(d)约0.1有效重量％至约5有效重量％的表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物；和(e)约10有效重量％至约30有效重量％的湿润剂。

一种化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：(a)包含二氧化钛的颗粒物质；(b)流变改性剂，其中所述流变改性剂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、以及它们的混合物；(c)聚合物分散剂；以及(d)约0.1有效重量％至约5有效重量％的表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物。

附图说明

虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但据信结合附图阅读以下说明将更好地理解本发明，其中：

图1为用于沉积本文所述的化妆品墨组合物的个人护理装置的分解图；以及

图2为容纳本文所述的化妆品墨组合物的料筒的分解图。

具体实施方式

如本文所用，“有效重量％”和“重量％(有效)”是指在组合物中溶解或悬浮于水中的成分的固体量。

如本文所用，“环境条件”是指约23摄氏度(℃)的温度和50％的相对湿度(RH)。

如本文所用，“耐久”是指组合物的特性，其描述了快速干燥并耐受皮肤上的磨损的能力。

如本文所用，“粒度分布D50”是指百分之五十的分布具有较小粒度的直径。

如本文所用，“粒度分布D90”是指百分之九十的分布具有较小粒度的直径。

如本文所用，“分离”是指在样品的顶部处形成澄清流体层，而不考虑澄清流体层下方样品中颗粒的均匀性如何。分离可包括颗粒沉降和/或脱水收缩。

如本文所用，“沉降”是指组合物中的颗粒由于重力(根据斯托克斯定律)而下落至容器底部。颗粒沉降可受到颗粒尺寸及其随时间推移的附聚的影响。

如本文所用，“静态储存”是指在分析或沉积组合物之前，在不存在剧烈或持续振动、搅拌或混合的情况下储存组合物。

如本文所用，“脱水收缩”意指相分离，即从凝胶(在这种情况下为弱胶态凝胶)中提取或排出液体。表现出脱水收缩的组合物中的颗粒仍然均匀地悬浮在澄清流体层下方。

如本文所用，“聚合物分散剂与流变改性剂的比率”是指聚合物分散剂的有效重量％除以流变改性剂的有效重量％的比率。

如本文所用，“储能模量”或“G′”是指存储能量的量度，其代表组合物的弹性部分。

如本文所用，“损耗模量”或“G″”是指作为热耗散的能量的量度，其代表组合物的粘性部分。

如本文所用，“添加时的重量百分比”是指添加到组合物中时的总活性物质加上水的量。

如本文所用，“ζ电势”是指化妆品墨组合物的电动电势。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”被理解为意指受权利要求书保护的或描述的一种或多种物质，例如，“一种流变改性剂”或“一种活性物质”。

除非另外指明，否则本文的所有重量、测量和浓度均是在环境条件下测量的。

除非另外指明，否则本文所用的所有百分比、份数和比率均基于所述化妆品墨组合物的总重量。除非另外指明，否则当所有此类重量涉及所列成分时，它们均基于添加到组合物中时的含量。

化妆品墨可需要包含颗粒的白色或浅色颗粒物质，该颗粒足够大以致人眼可视觉感知，以便产生覆盖皮肤瑕疵的不透明度。然而，对于当前的墨、印刷机和/或料筒来讲，印刷包含粒度足够大以致可视觉感知的颗粒物质的化妆品墨组合物可能是一个挑战。这些挑战主要是由大的致密颗粒的沉降引起的，并且其次是由沉降的颗粒在料筒中的堆积引起的。由于保持颗粒均匀悬浮所需的剧烈且反复的再混合，因此通过自动混合或手摇进行的再混合可能与消费者家用或手持印刷的目的不相容。

此外，化妆品墨应当能够铺展在皮肤上以提供对皮肤瑕疵的足够覆盖，并且在各种各样的皮肤类型上是耐久的。然而，由于皮肤表面特性的可变性，这可能是困难的。如果化妆品墨的表面张力太高，则化妆品墨可能在皮肤上成珠并且不适当地扩散，从而影响化妆品墨覆盖皮肤瑕疵的能力。令人惊奇的是，已发现在化妆品墨组合物中包含某些表面张力调节剂可改善在皮肤上的覆盖和耐久性，而不降低粘度和破坏颗粒悬浮稳定性。具体地讲，据发现，化妆品墨组合物可在一系列皮肤类型上提供覆盖和耐久性，同时保持粘度和长期颗粒悬浮稳定性，所述化妆品墨组合物包含：颗粒物质，诸如TiO₂，流变改性剂，所述流变改性剂选自碱溶胀性乳液(“ASE”)聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液(“HASE”)聚合物、以及它们的组合，聚合物分散剂和表面张力调节剂，所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物。本文还描述了用于沉积化妆品墨组合物的个人护理装置。

化妆品墨组合物

化妆品墨组合物可包含颗粒物质、流变改性剂、聚合物分散剂和表面张力调节剂。不受理论的限制，据信表面张力调节剂可降低化妆品墨组合物的表面张力，使得化妆品墨组合物能够润湿宽范围的皮肤类型但不降低组合物的粘度，这可破坏颗粒的悬浮。

还发现，颗粒附聚与化妆品墨组合物粘度的平衡可用于抑制颗粒沉降，从而提供超过先前已报道的颗粒悬浮稳定性，但不妨碍通过热和/或压电喷墨印刷头的高频印刷能力。这样做的一个优点在于，在印刷之前和/或印刷期间，消费者或自动化机械方法几乎不需要或不需要摇动和/或搅拌化妆品墨组合物来再分散颗粒。这可使化妆品墨组合物更用户友好，因为其不需要消费者执行再分散颗粒的附加步骤和/或可消除对印刷装置、料筒、印刷机服务站和/或对接底座内的搅拌或旋转系统(包括自动系统)的需要。在一个方面，不需要搅拌或摇动化妆品墨组合物以在使用之前和/或期间使颗粒再分散，因为颗粒可在产品的储存寿命期间保持悬浮。

不受理论的限制，据信可使用用于最小化和/或防止颗粒附聚的聚合物分散剂以及用于引入二级结构并构建粘度以使颗粒悬浮于弱胶态凝胶中的流变改性剂来稳定化妆品墨组合物。胶态凝胶可足够强以在不印刷时将颗粒保持悬浮(从而抑制颗粒沉降)，但又足够弱以在印刷期间分解。不受理论的限制，据信表面张力调节剂的一个或多个羟基基团和烷基链的两亲性可赋予一些表面活性，但不显著破坏胶态凝胶。

在一个方面，化妆品墨组合物可以为护肤组合物。当精确地且基本上仅沉积到皮肤瑕疵上时，化妆品墨组合物可隐藏或掩饰皮肤瑕疵，诸如色素沉着过度。

在一个方面，化妆品墨组合物可喷射到任何表面上，优选地角质表面，包括人类皮肤和/或毛发。

化妆品墨组合物可为非牛顿的，这意指化妆品墨组合物可具有剪切依赖性粘度和/或粘弹特性。化妆品墨组合物可在其中墨在喷墨装置的料筒和印刷头之间移动的流体喷射条件下示出剪切致稀效应。当化妆品墨组合物喷射时，剪切速率可增加，从而导致粘度降低。因此，化妆品墨组合物可在不具有颗粒沉降的情况下储存，然而粘度和粒度使得化妆品墨组合物仍可被印刷。

在一个方面，颗粒物质可为亲水的。颗粒物质可基本上涂覆有一种或多种成分，以使所述颗粒物质变得更加亲水。如本文所用，“基本上涂覆”可意指至少约25％，优选地大于约50％，更优选地大于约75％，最优选地大于约90％的颗粒物质的表面覆盖率。可使颗粒物质本质亲水的适宜涂层成分可包括二氧化硅、氧化铝、聚乙二醇(PEG)12聚二甲基硅氧烷、植酸、甘油磷酸钠、以及它们的组合。可使用本领域已知的技术，用一种或多种涂层成分基本上涂覆颗粒物质。使用亲水性颗粒物质的一个优点在于亲水性颗粒物质可更容易地分散在水中。在一个方面，颗粒物质可以为已基本上涂覆有二氧化硅和/或氧化铝的钛和/或铁氧化物。

合适的颗粒物质可包括颜料；封装的颜料；云母；粘土；混合金属氧化物颜料；金属氧化物，诸如氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氢氧化铝、氧化铁、以及它们的组合；氮化硼；二氧化硅；滑石；碱式碳酸铅；硅酸镁；重晶石(BaSO₄)；碳酸钙；珠光剂；着色剂，包括天然着色剂和合成的单体着色剂以及聚合物着色剂；染料，诸如偶氮、靛青、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料，它们被称作D&C和FD&C蓝、褐、绿、橙、红、黄等。经认证的色彩添加剂的不溶性金属盐，称为色淀。以及它们的组合。

在一个方面，颗粒物质可包含二氧化钛、氧化铁、以及它们的组合。在一个方面，二氧化钛和/或氧化铁可容易地分散在水中。在一个方面，二氧化钛和/或氧化铁在用于化妆品墨组合物中之前未被疏水处理，因为它可能不易分散在水中。合适的颗粒物质可包括购自KOBO Products Inc(South Plainfield，NJ)的二氧化钛和氧化铁的浆液或等同物。

在一个方面，化妆品墨组合物包含白色颜料。

在一个方面，化妆品墨组合物可具有白色外观。作为另外一种选择，化妆品墨组合物可具有带有红色和/或黄色色调的白色外观。

对于足以遮盖和/或掩饰皮肤瑕疵的不透明度，颗粒物质的典型含量可为约30有效重量％。在一个方面，化妆品墨组合物可包含大于约15有效重量％，或者大于约20有效重量％，或者大于约30有效重量％的颗粒物质。在一个方面，化妆品墨组合物可包含约1有效重量％至约45有效重量％，或者约3有效重量％至约30有效重量％，或者约5有效重量％至约25有效重量％，或者约8有效重量％至约18有效重量％的颗粒物质。

颗粒物质可包含具有约100nm至约2,000nm，或者约150nm至约1,000nm，或者约200nm至约450nm，或者约200nm至约350nm的粒度分布(PSD)D50的颗粒。在一个方面，颗粒物质可包含具有小于约2μm，或者小于约1μm的PSD D90的颗粒。在一个方面，颗粒物质可包含具有约700μm至约900μm的PSD D90的颗粒。不受理论的限制，据信如果颗粒太大，则它们可堵塞料筒的微流体通道并破坏印刷。本领域的技术人员将理解，可接受的粒度可根据印刷头模头构造而变化。在一个方面，颗粒物质可包含任何PSD，只要颗粒可移动通过料筒和/或印刷头的微流体通道但不造成堵塞即可。粒度分布可根据下文所述的粒度分布方法来测量。

颗粒物质可具有介于约1.1和约5.0之间、或者约1.5至约4、或者约2至约3的折射率。

颗粒物质可具有约1.5g/mL至约6g/mL，或者约2g/mL至约4g/mL的密度范围。

化妆品墨组合物可包含流变改性剂。流变改性剂可通过保持颗粒均匀悬浮而有助于防止沉降，使得几乎不需要搅拌或不需要搅拌化妆品墨组合物。

一组优选的流变改性剂是ASE聚合物。ASE聚合物含有亲水性(甲基)丙烯酸单体和疏水性(甲基)丙烯酸酯单体的平衡，并且可以液体形式以高体积固体供应。ASE聚合物依赖于从低pH到高pH的变化(中和)来触发增稠。通过产生约50:50比率的可溶于水的(甲基)丙烯酸和不溶于水的(甲基)丙烯酸酯来将“触发物”构建到聚合物中。当酸未中和(低pH)时，聚合物不溶于水并且不增稠。当酸被完全中和(高pH)时，聚合物变得可溶并增稠。ASE聚合物以低pH(<5)供应，并且在高达35％的固体下保持供应时的低粘度(<100cP)。当经受约7或更高的pH时，ASE聚合物通过体积排阻使组合物增溶、溶胀和增稠。增稠度可与聚合物的分子量相关。因为它们的性能取决于吸水率和溶胀性，所以ASE聚合物的分子量趋于非常高，这使得它们有效地增稠。ASE聚合物所产生的流变特性通常是急剧剪切致稀(假塑性)，因此ASE聚合物非常适于在非常低的剪切速率下构建高粘度。可通过操纵聚合物的分子量、以及酸和酯单体的类型和量来实现不同的流变学特性。

在一个方面，ASE聚合物的亲水性单体可包括(甲基)丙烯酸和马来酸。在一个方面，ASE聚合物的疏水性单体可包括(甲基)丙烯酸与C₁-至C₄-醇的酯，具体地讲丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。

在一个方面，ASE聚合物可由10重量％至90重量％的亲水性单体A和10重量％至90重量％的疏水性单体B合成。亲水性单体A和疏水性单体B的结构如下所示。

亲水性单体A

疏水性单体B

其中R₁和R₂独立地为氢或甲基；

其中R₃为C₁至C₄烷基。

适用于本文所述化妆品墨组合物中的另一组流变改性剂为HASE聚合物。这些是通过将疏水性丙烯酸酯和/或乙烯基酯单体添加到聚合物组合物中以ASE聚合物化学性质为基础的三元聚合物。HASE聚合物保持其ASE对应物的pH依赖性行为，但除了吸收水之外，HASE聚合物还通过疏水缔合增稠。与利用体积排阻增稠剂(诸如ASE和纤维素组合物)可获得的相比，这种被称为缔合型增稠(即与组合物中的任何疏水部分缔合)的机制，在更宽的剪切水平范围内提供性能特性，并且能够实现更宽范围的流变特性。

HASE聚合物的亲水性单体和疏水性单体可与相对于ASE聚合物所述的相同。HASE聚合物的缔合单体可以为示出强疏水特性的单体。优选的缔合单体是(甲基)丙烯酸与C₈至C₂₂醇的酯。

在一个方面，HASE聚合物可由10重量％至90重量％的亲水性单体A、10重量％至90重量％的疏水性单体B、以及0.01重量％至2重量％的缔合单体C合成。缔合单体C的结构如下所示。

缔合单体C

其中R₄为氢或甲基；

其中R₅为C₈至C₂₂烷基；

其中n为0至50的整数。

作为另外一种选择，HASE聚合物可由10重量％至90重量％的亲水性单体A、10重量％至90重量％的疏水性单体B、以及0.01重量％至2重量％的缔合单体D合成。缔合单体D的结构如下所示。

缔合单体D

其中R₆为氢或甲基；

其中R₇为C₈至C₂₂烷基。

在一个方面，缔合单体可选自硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯、山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯、新癸酸乙烯酯、以及它们的组合。在一个方面，多于一种缔合单体可用于合成HASE聚合物。

在一个方面，ASE和HASE聚合物可包含交联剂。交联剂可含有至少两个烯键式不饱和部分，或者至少三个烯键式不饱和部分。合适的交联剂可包括二乙烯基苯，四烯丙基氯化铵，丙烯酸烯丙酯，二醇和聚二醇的甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，丁二烯，1,7-辛二烯，烯丙基-丙烯酰胺，烯丙基-甲基丙烯酰胺，双丙烯酰氨基乙酸，N,N'-亚甲基-双丙烯酰胺，多元醇聚烯丙基醚诸如聚烯丙基蔗糖和季戊四醇三烯丙基醚，以及它们的混合物。交联剂可以约25ppm至约5,000ppm，或者约50ppm至约1,000ppm，或者约100ppm至约500ppm的含量存在。

另一组流变改性剂为疏水改性的基于环氧乙烷的氨基甲酸酯(HEUR)聚合物。与ASE或HASE-型流变改性剂不同，HEUR聚合物是非离子的并且在任何pH下可溶。该溶解度是由于聚合物的环氧乙烷主链，该主链是水溶性的并且构成聚合物结构的大部分。因此，HEUR聚合物需要组合物中的疏水部分与环氧乙烷主链相互作用以赋予结构。化妆品墨组合物可包含HEUR聚合物。作为另外一种选择，化妆品墨组合物几乎不包含或不包含疏水部分，并且不包含HEUR聚合物。

流变改性剂可为(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、以及它们的混合物。流变改性剂可选自ASE聚合物、HASE聚合物、以及它们的组合。合适的HASE聚合物可包括ACULYN^TM Excel；ACRYSOL^TM TT615；ACULYN^TM 22；ACULYN^TM 88；(全部购自The DOWChemical Company，Lake Zurich，IL)；以及它们的组合。合适的ASE聚合物可包括

1125(购自BASF Corporation，Charlotte，NC)、ACULYN^TM 33、ACULYN^TM 38(两者均购自The DOW Chemical Company，Lake Zurich，IL)、以及它们的组合。化妆品墨组合物可包含ASE聚合物。作为另外一种选择，化妆品墨组合物可包含HASE聚合物。

流变改性剂不由表面活性剂、氧化胺和/或纤维素醚组成。

化妆品墨组合物可包含任何量的流变改性剂，只要在25℃下测量的在0.1sec^-1的剪切速率下的化妆品墨组合物的第一动态粘度大于约500cP，优选地在25℃下测量的在0.1sec^-1的剪切速率下的化妆品墨组合物的第一动态粘度大于约1,100cP即可。化妆品墨组合物可包含大于约0.30有效重量％、或者大于约0.40有效重量％、或者大于约0.50有效重量％的流变改性剂。化妆品墨组合物可包含约0.30有效重量％至约1有效重量％，或者约0.30有效重量％至约0.80有效重量％，或者约0.40有效重量％至约0.50有效重量％的流变改性剂。有效重量％可使用标准高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)技术来测量。将流变改性剂的含量保持在该范围内的一个优点在于可构建化妆品墨组合物的粘度，使得颗粒可悬浮在组合物中。颗粒可在25℃下悬浮约11天或更久，或者在25℃下悬浮约30天或更久，或者在25℃下悬浮约90天或更久，或者在25℃下悬浮约300天或更久。不受理论的限制，据信在低于该范围的流变改性剂含量下，颗粒可不充分悬浮，并且可发生沉降。如果流变改性剂的含量过高，则化妆品墨组合物的粘度可增加至可影响喷射的程度(即，化妆品墨组合物可不足够剪切致稀以进行有效印刷)。

在一个方面，化妆品墨组合物可基本上不含中性无机盐(如与碱金属盐碱如NaOH相比)。不受理论的限制，据信中性无机盐如氯化钙或氯化钠可增加化妆品墨组合物的离子强度，并且可破坏内部结构，从而影响稳定性。已知HASE和/或ASE聚合物在高pH下变成聚电解质。随着pH增加，HASE和/或ASE聚合物上的羧酸可被中和，从而在聚合物链上产生离子基团，该离子基团可产生静电排斥。这些静电排斥可导致聚合物膨胀并在组合物中形成内部结构。据信，无机中性盐可屏蔽这种静电排斥，并且可导致HASE和/或ASE聚合物改变结构，并因此改变其促进稳定性的有效性。

化妆品墨组合物包含聚合物分散剂。聚合物分散剂可为低分子量的直链或支链均聚物或共聚物，其可用于控制粒度并且可有助于保持化妆品墨组合物中的低粘度。聚合物分散剂不极大地增加化妆品墨组合物的粘度。可用于本文的聚合物分散剂的示例可包括得自一种或多种亲水性单体和任选的疏水性单体的聚合物。

亲水性单体的非限制性示例可包括苯乙烯磺酸；α,β-烯键式不饱和碳酸；α,β-烯键式不饱和碳酸的衍生物；丙烯酸；丙烯酸的衍生物；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸的衍生物；马来酸；马来酸的衍生物；衣康酸；衣康酸的衍生物；富马酸；富马酸的衍生物；以及它们的组合。

疏水性单体的非限制性示例可包括苯乙烯；苯乙烯的衍生物；乙烯基甲苯；乙烯基甲苯的衍生物；乙烯基萘；乙烯基萘的衍生物；丁二烯；丁二烯的衍生物；异戊二烯异戊二烯的衍生物；乙烯；乙烯的衍生物；丙烯；丙烯的衍生物；丙烯酸的烷基酯；甲基丙烯酸的烷基酯；以及它们的组合。

所述聚合物分散剂还可包含单体，所述单体选自聚氧乙烯基团、羟基基团、丙烯酰胺、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基三亚乙酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯醇、烷基醚、它们的任何盐、以及它们的组合。

聚合物分散剂可以呈酸的形式。聚合物分散剂可为酸形式的盐。盐的非限制性示例可包括氢、碱金属、铵离子、有机铵离子、鏻离子、锍离子、氧鎓离子、锑鎓离子、锡鎓离子、碘鎓离子、其他鎓离子、以及它们的组合的鎓化合物。

在一个方面，所述聚合物分散剂可为聚丙烯酸或其盐，诸如钠、钾、铵、以及它们的混合物。在一个方面，聚合物分散剂可以为聚丙烯酸钠诸如

811D(购自RTVanderbilt Holding Company Inc.，Norwalk，CT)，聚丙烯酸铵，其具有约3,500道尔顿的重均分子量，诸如

821A(购自RT Vanderbilt Holding Company Inc.)，以及它们的组合。

聚合物分散剂可具有小于约20,000道尔顿，优选地小于约10,000道尔顿，更优选地小于约5,000道尔顿的重均分子量。化妆品墨组合物可包含聚合物分散剂，所述聚合物分散剂具有约1,000道尔顿至约20,000道尔顿，或者约1,000道尔顿至约10,000道尔顿，或者约2,000道尔顿至约5,000道尔顿，或者约2,500道尔顿至约4,000道尔顿的重均分子量。重均分子量可根据ASTM方法D5296-11(2011年9月1日)通过标准高性能尺寸排阻色谱法来测量。

在一个方面，所述聚合物分散剂不是成膜聚合物。不受理论的限制，据信由于低分子量，聚合物分散剂将不形成膜。

化妆品墨组合物可包含约0.01有效重量％至约1有效重量％，或者约0.10有效重量％至约0.85有效重量％，或者约0.20有效重量％至约0.75有效重量％，或者约0.30有效重量％至约0.65有效重量％的聚合物分散剂。不受理论的限制，据信聚合物分散剂可通过在颗粒周围产生负表面电荷来控制颗粒物质的附聚，从而控制颗粒物质的粒度。因此，聚合物分散剂可有助于保持与印刷机料筒和喷嘴相容的粒度。不受理论的限制，据信包含低于0.01有效重量％聚合物分散剂的化妆品墨组合物可不具有足够的粒度控制和/或粘弹性模量可能太高而不允许可靠地再填充微流体。

聚合物分散剂与流变改性剂的比率可小于约1。聚合物分散剂与流变改性剂的比率可为约0.10至约0.75，或者约0.30至约0.65。不受理论的限制，据信如果聚合物分散剂的含量大于流变改性剂的含量，则流变改性剂可能不能构建悬浮颗粒所需的内部结构。如果聚合物分散剂与流变改性剂的比率过低，则附聚可能不被很好地控制，并且粒度可变得过大而不适合通过印刷机喷嘴，从而导致印刷困难。

据信稳定性与聚合物分散剂的含量成反比，并且与流变改性剂的含量成正比。

化妆品墨组合物可包含表面张力调节剂。在一个方面，表面张力调节剂可为C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的组合。如本文所用，“C1-C16醇”是指包含一个羟基基团，约1至约16个碳原子，并且还仅包含碳、氢、卤素和/或氧原子的非离子分子。如本文所用，“C5-C18二醇”是指包含两个羟基基团，约五至约18个碳原子，并且还仅包含碳、氢和/或氧原子的非离子分子。C1-C16醇和/或C5-C18二醇可为饱和的、不饱和的、直链的、环状的和/或支链的。在一个方面，C1-C16醇和/或C5-C18二醇可不含羧酸部分。

C1-C16醇表面张力调节剂的非限制性示例可包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、金合欢醇、苄醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、2-苯基苯酚、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、氯二甲苯酚、2-甲基-5-环己基戊醇、三氯生、以及它们的组合。

C5-C18二醇表面张力调节剂的非限制性示例可包括1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-5-环己基戊醇、1,2-癸二醇、3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、以及它们的混合物。

在一个方面，表面张力调节剂可包括C6-C12醇。在一个方面，表面张力调节剂可包括1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物(可以

68从Symrise，AG，Branchburg，NJ商购获得)。在一个方面，表面张力调节剂可包括C15醇，诸如金合欢醇(可从Symrise AG，Branchburg，NJ商购获得)。在一个方面，表面张力调节剂可包括乙醇。

化妆品墨组合物可包含约0.1有效重量％至约5有效重量％，或者约0.50有效重量％至约3有效重量％，或者约1有效重量％至约2有效重量％的表面张力调节剂。作为另外一种选择，化妆品墨组合物可包含约0.005有效重量％至约3有效重量％的表面张力调节剂。

在化妆品墨组合物中包含此类表面张力调节剂的一个优点在于其可降低表面张力，同时保持化妆品墨的粘度和稳定性。另一个优点在于其可提供防腐有益效果。防腐剂可有助于防止化妆品墨组合物中的微生物生长，例如在化妆品墨组合物被来自皮肤的细菌污染时。

已知表面活性剂诸如烷基氧化胺可降低含水组合物的表面张力。不受理论的限制，据信在本文所述的化妆品墨组合物中，表面活性剂可以可降低粘度并因此降低化妆品墨制剂的颗粒悬浮稳定性的方式与颗粒物质、流变改性剂和/或聚合物分散剂相互作用。另外，一些表面活性剂可对皮肤有刺激性，并且对于皮肤护理用途而言是不可接受的。

化妆品墨组合物可具有约20mN/m至约45mN/m，或者约30mN/m至约40mN/m的表面张力。据发现，如果化妆品墨组合物的表面张力高于45mN/m，则化妆品墨组合物可在一些皮肤类型上形成小珠并且可不提供可接受的润湿和/或耐久性。如果化妆品墨组合物在皮肤上成珠太多，则液滴在干燥时可在尺寸上收缩，从而影响液滴沉积图案和化妆品墨组合物覆盖皮肤瑕疵的能力。此外，化妆品墨组合物在皮肤上的成珠可增加干燥速率，如果使用者在触摸之前不等待组合物干燥足够长的时间，则这可导致蹭脏。据发现，如果化妆品墨组合物的表面张力低于20mN/m，则可能难以印刷化妆品墨组合物，因为可能更难通过毛细管作用重新填充室。此外，随着表面张力的降低，瑞利不稳定性可增加，从而导致液滴放置误差的增加和液滴放置精度的降低。

化妆品墨组合物可具有在25℃下测量的在0.1sec^-1的剪切速率下大于约500cP的第一动态粘度和在25℃下测量的在1,000sec^-1的剪切速率下小于约100cP的第二动态粘度。化妆品墨组合物可具有在25℃下在0.1sec^-1的剪切速率下约500cP至约10,000cP，或者约1,100cP至约8,000cP，或者约1,600cP至约6,000cP，或者约2,000cP至约5,000cP的第一动态粘度。化妆品墨组合物可具有在25℃下在1,000sec^-1的剪切速率下约10cP至约100cP，或者约20cP至约80cP的第二动态粘度。粘度可以根据下文所述的粘度测试方法来测量。具有在该范围内的第一动态粘度和第二动态粘度的一个优点在于在高剪切速率下，化妆品墨组合物可降至类似于牛顿墨的粘度，但在不印刷时仍可保持足以悬浮颗粒的粘度。

不受理论的限制，据信0.1sec^-1的剪切速率可代表储存条件，然而1,000sec^-1的剪切速率可代表印刷条件。

化妆品墨组合物可具有的在25℃下在0.1sec^-1的剪切速率下测量的第一动态粘度比在25℃下在1,000sec^-1的剪切速率下测量时该化妆品墨组合物的第二动态粘度高约70％，或者高约80％，或者高约90％，或者高约95％。化妆品墨组合物可具有的在25℃下在0.1sec^-1的剪切速率下测量的第一动态粘度比在25℃下在1,000sec^-1的剪切速率下测量时该化妆品墨组合物的第二动态粘度大约25倍，或者大约35倍，或者大约50倍，或者大约80倍。

化妆品墨组合物可具有温度依赖性粘度。在约70℃的升高的温度下，在1000sec^-1的剪切速率下观察到较低粘度。

化妆品墨组合物可具有约2至约10，或者约3至约8，或者约4至约6的储能模量(G′)。不受理论的限制，据信如果化妆品墨组合物的G′大于约10，则在不具有干预的情况下，在印刷头中闲置时间之后的开封或启动可能是困难的，因为组合物太有弹性。储能模量可根据下文所述的振荡应变扫描方法来测量。

化妆品墨组合物可具有约1至约5，或者约1.8至约4，或者约2至约3的损耗模量(G″)。损耗模量可根据下文所述的振荡应变扫描方法来测量。

损耗模量与储能模量的比率或tan(δ)是流体中弹性程度的有用表示。在这种情况下，其可以为化妆品墨组合物的固有稳定性的量度。当G″高于G′时，tan(δ)大于约1并指示粘性主导流体行为。当G′高于G″时，tan(δ)小于约1并指示弹性主导流体行为。

化妆品墨组合物可具有约1的tan(δ)。作为另外一种选择，化妆品墨组合物可具有小于约1，优选地小于约0.6的tan(δ)。不受理论的限制，据信当tan(δ)小于约0.6时，可最小化和/或防止颗粒沉降。化妆品墨组合物可具有约0.2至约1，或者约0.4至约0.6的tan(δ)。

化妆品墨组合物可具有约负20或更小，或者约负30或更小，或者大于约正20，或者大于约正30的ζ电势。化妆品墨组合物可具有约负20或更小，或大于约正20的ζ电势。具有在该范围内的ζ电势的一个优点在于可增加颗粒的表面电荷，从而防止颗粒附聚。ζ电势可根据下文所述的ζ电势测试方法来测量。

化妆品墨组合物可具有大于约7.5的净pH。化妆品墨组合物可具有约7.5至约9.0，或者约7.5至约8.5的净pH。不受理论的限制，据信在低于约7.5的pH下，脱水收缩可以更快的速率发生。据信，在较低的pH下，流变改性剂的羧酸和羧酸盐之间的平衡可被推向质子化酸，因此不可用于使颗粒悬浮。据信，随着pH增加，负ζ电势变得更大，从而防止颗粒附聚。化妆品墨组合物可包含用于调节pH条件的缓冲剂。缓冲剂可以为任何碱性赋形剂。在一个方面，缓冲剂可为强碱，诸如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、以及它们的混合物。化妆品墨组合物的净pH可通过本领域的技术人员已知的标准方法来测量。

化妆品墨组合物可具有至少0.2的不透明度。在一个方面，化妆品墨组合物可包含约0.2至约1，或者约0.25至约0.8，或者约0.3至约0.5的不透明度。

化妆品墨组合物可基本上不含颗粒沉降。基本上不含颗粒沉降可意指化妆品墨组合物的样品的顶部和底部的固体重量％之间的变化在配制后4天时在环境条件下小于5％，或者小于约3％，或者小于约1％。颗粒沉降可根据下文所述的颗粒沉降测试方法来测量。

化妆品墨组合物可基本上不含颗粒附聚。基本上不含颗粒附聚可意指化妆品墨组合物在环境条件下每月表现出小于约25nm，或者小于约15nm，或者小于约10nm的颗粒生长。附聚速率可通过在一段时间内根据下文所述的粒度分布方法测量粒度来确定。

化妆品墨组合物在25℃下在配制后11天时可具有小于约10％，或者小于约5％，或者小于约2％，或者小于约1％的分离。在一个方面，化妆品墨组合物可在25℃下在配制后11天时具有小于约4mm，或者小于约2mm，或者小于约1mm，或者小于约0.50mm的分离。分离可根据下文所述的分离测试方法来测量。

化妆品墨组合物可具有约1个月、或者约3个月、或者约6个月、或者约12个月、或者约18个月、或者约24个月的储存寿命。如本文所用，“储存寿命”意指颗粒在环境条件下可保持均匀悬浮在化妆品墨组合物中而无需摇动或搅拌的时间量。

化妆品墨组合物还可包含湿润剂作为化妆品墨组合物中其他组分的载体或基础结构。在一个方面，适宜的湿润剂可包括聚亚烷基二醇以及它们的衍生物。在一个方面，湿润剂的示例性类别可包括具有三个或更多个羟基基团的多元醇。合适的多元醇可包括丙二醇；山梨醇；羟丙基山梨醇；赤藓醇；苏糖醇；季戊四醇；木糖醇；葡萄糖醇；甘露糖醇；己三醇(例如，1,2,6-己三醇)；甘油；乙氧基化甘油；丙氧基化甘油；以及它们的混合物。在一个方面，湿润剂为丙二醇。

其他合适的湿润剂包括2-吡咯烷酮-5-羧酸钠；胍、乙醇酸和乙醇酸盐(例如，铵和季烷基铵)；乳酸和乳酸盐(例如，铵和季烷基铵)；透明质酸及其衍生物(例如，盐衍生物，诸如透明质酸钠)；脲；焦谷氨酸钠、水溶性聚(甲基)丙烯酸甘油酯润滑剂(诸如

购自BASF，Ludwigshafen，Germany)；以及它们的混合物。

化妆品墨组合物可包含约1有效重量％至约40有效重量％，或者约5有效重量％至约35有效重量％，或者约10有效重量％至约30有效重量％，或者约15有效重量％至约25有效重量％的湿润剂。作为另外一种选择，化妆品墨组合物可包含约20有效重量％至约30有效重量％的湿润剂。

不受理论的限制，据信在约20有效重量％或更高的含量下，当化妆品墨组合物未被印刷时，湿润剂可有助于防止喷嘴和/或料筒的干燥和/或堵塞。在一个方面，湿润剂的含量小于约30有效重量％以促进化妆品墨组合物在皮肤上的快速干燥时间。

化妆品墨组合物可单独或在皮肤病学可接受的载体的存在下递送。如本文所用，短语“皮肤病学可接受的载体”意指该载体适于局部施用于角质组织，具有良好的美观性能，与化妆品墨组合物的任何附加组分相容，并且/或者将不引起任何不适当的安全或毒性问题。在一个方面，化妆品墨组合物在皮肤上使用是安全的。在一个方面，化妆品墨组合物不包含醇酸树脂、纤维素、甲醛、酚醛树脂、酮、橡胶树脂、以及它们的组合，因为此类成分可能与在人类皮肤上的使用不相容。在一个方面，化妆品墨组合物可为低过敏性的。水到目前为止是最常见的载体，并且通常与其他载体组合使用。载体可为多种形式。非限制性示例包括简单溶液(基于水或油的)或乳液。皮肤病学可接受的载体可呈乳液的形式。乳液一般可分类为具有连续含水相(如水包油和水包油包水)或连续油相(如油包水和油包水包油)。油相可包含硅油，非硅油诸如烃油、酯、醚等，以及它们的混合物。例如，乳液载体可包括但不限于连续水相乳液诸如水包硅氧烷、水包油和水包油包水乳液，以及连续油相乳液诸如油包水和硅氧烷包水乳液、以及硅氧烷包水包油乳液。

化妆品墨组合物可包含水，优选地去离子水。化妆品墨组合物可包含按所述化妆品墨组合物的重量计约40％至约75％，或者约55％至约70％，或者约60％至约68％的水。

另外，化妆品墨组合物可任选地包含抗真菌和/或抗细菌组分。抗真菌和/或抗细菌组分的示例可包括异噻唑啉酮，诸如甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮。

化妆品墨组合物可包含安全且有效量的一种或多种可用于调节和/或改善皮肤的护肤活性物质(“活性物质”)。“安全且有效量”是指足以引起积极有益效果，但足够低以避免严重副作用的化合物或组合物的量(即在技术人员的合理判断范围内提供合理的效险比)。活性物质的安全有效量可以为约1×10^-6至约25％，或者约0.0001至约20％，或者约0.01至约10％，或者约0.1至约5％，或者约0.2至约2％，其全部按所述化妆品墨组合物的重量计。

合适的护肤活性物质包括但不限于维生素(例如，B3化合物，诸如烟酰胺、烟酸烟碱酸和生育酚烟酸酯；B5化合物，诸如泛醇；维生素A化合物和维生素A的天然和/或合成类似物，包括类视黄醇、视黄醇、视黄基乙酸酯、视黄基棕榈酸酯、视黄酸、视黄醛、视黄基丙酸酯和类胡萝卜素(前维生素A)；维生素E化合物，或生育酚，包括生育酚山梨酸酯和生育酚乙酸酯；维生素C化合物，包括抗坏血酸盐、脂肪酸的抗坏血酸酯和抗坏血酸衍生物，诸如抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸磷酸酯钠；抗坏血酸基葡糖苷；和抗坏血酸山梨酸酯)；肽(例如，含有十个或更少个氨基酸的肽，它们的衍生物、异构体以及与其他物质诸如金属离子的络合物)；糖胺(例如，N-乙酰基-葡糖胺)；防晒剂；控油剂；美黑活性物质；抗痤疮活性物质；脱屑活性物质；抗蜂窝炎活性物质；螯合剂；亮肤剂；类黄酮；蛋白酶抑制剂(例如己脒定及衍生物)；非维生素抗氧化剂和自由基清除剂；水杨酸；毛发生长调节剂；抗皱活性物质；抗痤疮活性物质；矿物质；植物甾醇和/或植物激素；酪氨酸酶抑制剂；N-酰基氨基酸化合物；肌醇；保湿剂；植物提取物；以及上述活性物质中任一种的衍生物；以及它们的组合。如本文所用，术语“衍生物”是指未示出但本领域的技术人员理解它是基本化合物变型的结构。例如，苯除去一个氢原子，并用甲基基团代替它。

在一个方面，化妆品墨组合物可包含过氧化物，其包括过氧化氢和/或过氧化苯甲酰。

在一个方面，化妆品墨组合物可包含护肤活性物质，该护肤活性物质选自烟酰胺、肌醇、以及它们的组合。

在一个方面，化妆品墨组合物基本上不含胶乳聚合物粘结剂和/或成膜聚合物。在一个方面，化妆品墨组合物包含小于约10％，或者小于约1％，或者小于约0.1％的胶乳聚合物粘结剂和/或成膜聚合物。不受理论的限制，据信胶乳聚合物粘结剂和/或成膜聚合物可使得印刷变得困难，因为这些聚合物可在蒸发之后固化并且不可逆地阻塞喷嘴。

在一个方面，化妆品墨组合物可包含约10％至约30％的固体。在一个方面，化妆品墨组合物包含小于40％的固体。不受理论的限制，据信在大于40％的固体含量下，诸如在预涂漆或涂漆时，印刷可能是困难的，因为高固体含量可导致不可逆的喷嘴堵塞。

在一个方面，化妆品墨组合物可用水，或者用皂和水移除。

个人护理装置

在一个方面，可使用手持式个人护理装置将本文所述的化妆品墨组合物施用到皮肤。示例性个人护理装置可分析皮肤，识别皮肤瑕疵，并且将化妆品墨组合物沉积到所识别的皮肤瑕疵上，以便隐藏和/或掩饰皮肤瑕疵。

在一个方面，个人护理装置可包括被构造成采集至少一个皮肤图像的传感器和被构造成计算图像关于灰度的平均背景亮度值(关于灰度的亮度值在本文中被称为“L值”)的处理器。另外，从相同图像，可计算单个像素或像素组的局部L值。然后处理器可将局部L值与背景L值进行比较以识别皮肤瑕疵。当识别出皮肤瑕疵时，处理器可启动一个或多个喷嘴以将化妆品墨组合物击发并分配到皮肤瑕疵上。

皮肤瑕疵是其中局部L值和背景L之间的差异的绝对值大于预先确定的设定ΔL(“ΔL_S”)的皮肤区域，该差值被定义为测量的ΔL(“ΔL_M”)。可预设或计算该图像内任何地方的背景L。在喷嘴将击发化妆品墨组合物的地方采集图像。背景L可为多个局部L的算数平均值、中值或平均数，这意味着计算可包括图像中的所有局部L或其子集。

图1示出了个人护理装置40的分解图。个人护理装置40的物理间隔件42位于皮肤表面18的正上方。物理间隔件42具有设定的预先确定的高度α，使得当其接触皮肤表面18时，机械元件和电元件全部在离皮肤表面18已知的距离处。在一个方面，高度α为约1mm至约20mm，或者约3mm至约15mm，或者约4mm至约10mm。

与个人护理装置40相关联的机械元件和电元件可包括但不限于灯44、传感器46、嵌入料筒模头57上的喷嘴阵列20，该料筒模头附接到料筒52。料筒模头57由硅、玻璃、可切削玻璃陶瓷、蓝宝石、氧化铝、印刷线路板基板(例如，液晶聚合物、聚酰亚胺等)制成，可在其中形成喷嘴阵列20。喷嘴阵列20可以呈线性构型、多行、偏移、正弦波、弯曲、环形或锯齿布置、以及它们的组合的形式。所有这些元件都可封闭在任选的设备外壳41中。

灯44可照亮物理间隔件42内的皮肤表面18的区域，使得传感器46具有相对恒定的照明。在物理间隔件42的部分从皮肤表面18抬离并且允许背景光进入和来自灯44的照明逸出时，背景照明可影响传感器46。如果提供的灯44提供相对恒定的背景照明，则可校正照明的小偏差。在一个方面，物理间隔件42可以是不透明的。灯44可为LED、白炽灯、氖灯或任何其他可商购获得的照明源。灯44可具有恒定照明或可调节照明。例如，如果背景照明过亮或过暗时，可使用可调节光源。

传感器46可为能够获得皮肤表面区域的视觉特性的任何部件。传感器的非限制性示例可包括光学传感器、图像捕获装置、分光光度计、用于可见光谱内的波长以及可测量亚表面特征的高于和低于可见光谱的那些波长的光子测量装置、以及它们的组合。图像采集装置可为多种可商购获得的装置中的任一种，诸如简单相机或数码cmos相机芯片。在一个方面，图像采集装置可以为相机，并且可采集图像或将其转换成本领域已知的标准灰度。应理解，衡量明度至暗度的任何数字刻度都可以视为“灰度”。此外，如本文所用，“灰度”旨在为线性标度、或一个条带或一个视觉属性。例如，一个“灰度”视觉属性可为定义具体视觉颜色的单个波长或窄波长。一个“灰度”视觉属性的另一个示例可为构成图像的每个像素的波长数值的平均值的混合，诸如来自RGB混合的正黑色、灰色或白色图像。

传感器46可对皮肤表面18的L值和/或皮肤表面18的图像进行测量，并且可经由图像采集线48将其发送到处理器50以用于分析。可分析图像的局部L值、背景L值或上述二者。灰度转换可在处理器50的分析处理能力内发生。比较背景L与局部L以确定ΔL_M发生在处理器50中，处理器可为可商购获得的可编程芯片或其它可商购获得的处理单元。

处理器50通常被称为中央处理单元(“CPU”)。CPU可以为单个可编程芯片，如存在于消费电子设备诸如膝上型计算机、移动电话、电动剃刀等中的那些单个可编程芯片。CPU可包括专用集成电路(ASIC)、控制器、现场可编程门阵列(FPGA)、集成电路、微控制器、微处理器、处理器等。CPU也可以包括存储器功能，在CPU内部作为高速缓存存储器，例如随机存取存储器(RAM)、静态随机存取存储器(SRAM)等，或在CPU外部例如作为动态随机存取存储器(DRAM)、只读存储器(ROM)、静态RAM、闪速存储器(例如，紧致闪存卡或智能媒体卡)、硬盘驱动器、固态硬盘驱动器(SSD)或互联网云储存。虽然预期可使用连接至个人护理装置或无线通信的远程CPU，但是在本文例示了在个人护理装置内的本地CPU。

可顺序或优选地连续拍摄图像。图像采集装置可以至少4帧/秒、或者至少100帧/秒、或者至少200帧/秒、或者至少600帧/秒的速度拍摄图像。

CPU以100帧/秒、或者大于200帧/秒、或者大于600帧/秒的速率进行处理。

图像分析的结果在与预先编程入处理器50中的标准比较时可得到皮肤表面18的期望处理。例如，当计算的ΔL_M超过预先确定的ΔL_S时，信号经由料筒线51从处理器50发送到料筒52，以击发喷嘴阵列20中的一个或多个喷嘴21并分配化妆品墨组合物。

料筒52、灯44、传感器46、处理器50和可存在的其他机械元件和电元件的电力通过一根或多根电源线55由电力元件54供应。可通过电源开关56关闭和打开电力元件54，继而关闭和打开个人护理装置40，该电源开关可位于个人护理装置40上的任何地方，但此处示于装置盖58上。电力元件54可包括通过电池、可再充电电池、电化学电容器、双层电容器、超级电容器、混合电池-电容器系统、以及它们的组合实现的能量存储功能。

图2示出了包括料筒盖62和料筒主体64的料筒52的分解图。料筒主体64可包括通常封闭在料筒主体64内并限定喷嘴出口68的立管66。任选的过滤器70可帮助使过大颗粒和其他碎片留在喷嘴阵列20外。过滤器70和喷嘴阵列20可在喷嘴出口68的相反侧。化妆品墨组合物74可容纳在料筒主体64内。发泡芯材72可至少部分地填充料筒64，并且帮助调节化妆品墨组合物74的背压。可通过筒胆(未示出)和本领域已知的其他方法调节背压。此处所示的发泡芯材72仅为如何帮助调节化妆品墨组合物74通过过滤器70到立管66并进入喷嘴阵列20中的流动的一个示例。连接器78可将电力和信号提供给喷嘴阵列20。化妆品墨组合物74可通过压电设备、热设备、机械泵设备或这些设备的组合从料筒52射出。

用于本文的示例性料筒可包括专利申请US 2002/0167566中所述的料筒。

用于背景L值的图像与用于局部L值的图像之间没有技术差异，差异在于图像的分析。因此，将图像连续发送至处理器以计算L值和ΔL_M值。所谓“发送”，应当理解，每个图像优选地传送至少4比特数据/像素，并且优选地使用这4比特(或更多)数据包计算每个局部L值。

应理解，可在处理期间计算一次背景L，并且所述值可在整个处理期间重复使用。作为另外一种选择，它可连续地重复计算，只要处理过程进行即可。此外，可存在预编程触发器以发起背景L的重新计算。另外，可从处理器存储器检索背景L以用于当前背景L。

当ΔL_M超过预先确定的值时，化妆品墨组合物可沉积到皮肤瑕疵的至少一部分上。更具体地，可通过喷嘴阵列沉积化妆品墨组合物，并且沿着喷嘴阵列的长度且在喷嘴阵列的击发范围内计算局部L。可击发单个喷嘴来沉积化妆品墨组合物，或同时击发多个喷嘴。沿着喷嘴阵列击发的喷嘴的数量可基于ΔL_M的尺寸和皮肤瑕疵的尺寸来调节。此外，喷嘴击发频率可基于ΔL_M来调节，响应较大的ΔL_M值，则连续击发较多液滴。

个人护理装置可以液滴形式沉积化妆品墨组合物，该液滴具有约0.1μm至约60μm，或者约1μm至约50μm，或者约5μm至约40μm的平均直径。优选地，化妆品墨组合物可以离散液滴的不连续图案形式施用到皮肤瑕疵。

化妆品墨组合物可由具有微机电系统(MEMS)的料筒印刷，该微机电系统不同于典型的消费者印刷应用。已知典型的室高度和喷嘴板厚度为约25μm至约50μm，因为典型的印刷墨具有小于约10cP的粘度。在一个方面，料筒可包括约10μm至约20μm，优选地约12μm至约17μm的室高度和喷嘴板厚度。不受理论的限制，据信较短的室高度和板厚度可有助于最小化粘性损失。此外，大多数消费者印刷应用还被优化用于以10kHz或更高频率印刷，因此墨配方和微流体被设计成实现快速再填充。然而，在该频率范围下操作本文所述的化妆品墨组合物可由于空气的吞咽而导致流化和/或去底漆。

化妆品墨组合物可使用以下启动序列来印刷：将基底加热至约60℃并持续小于约600ms，在约300Hz至约1000Hz的频率下以一阵约100次至约500次击发来击发喷嘴，然后以连续的4Hz击发保持低剪切条件。尽管喷嘴可能将以不同的算法启动，但化妆品墨组合物可能将不从其粘性静止状态转变到流动状态。

本文还描述了一种用于将化妆品墨组合物沉积到皮肤上的方法。用于将化妆品墨组合物沉积到皮肤上的方法可包括以下步骤：

a.提供个人护理装置，所述个人护理装置包括一个或多个喷嘴和与所述一个或多个喷嘴可操作地相关联的料筒，其中化妆品墨组合物设置在所述料筒内；以及

b.将所述化妆品墨组合物沉积到一部分皮肤上，其中所述化妆品墨组合物以不连续的小滴图案的形式沉积。

更具体地讲，一种用于将化妆品墨组合物沉积到皮肤上的方法可包括以下步骤：

a.提供个人护理装置，所述个人护理装置包括喷嘴阵列；

b.提供背景亮度(L)值；

c.获得皮肤的处理图像并计算所述处理图像内的单个像素或像素组的至少一个局部L值；

d.比较所述局部L值与所述背景L值；

e.识别其中所述局部L值与所述背景L值之间的差值的绝对值大于预先确定的设定ΔL值的皮肤偏差；并且用化妆品墨组合物处理所述皮肤偏差；

其中所述墨组合物包含具有约100nm至约2,000nm的粒度分布D50的颗粒物质；聚合物分散剂，其优选地具有小于约5,000道尔顿的重均分子量；流变改性剂，其中所述流变改性剂选自碱溶胀性乳液聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液聚合物、以及它们的组合，和表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物。

实施例和数据

提供下列数据和实施例(包括比较例)来帮助例证本文所述的化妆品墨组合物。示例的组合物仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以有许多变型。除非另外指明，否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。

表面张力研究

制备制剂以评估表面张力调节剂对化妆品墨组合物的表面张力和稳定性的影响。根据下文所述的程序制备实施例1至6。实施例1为不含表面张力调节剂的对照物。实施例2、3和4分别示出了包含表面张力调节剂1,2-己二醇/1,2-辛二醇、乙醇和金合欢醇的化妆品墨组合物。实施例5和6分别为包含C12/C14氧化胺或十一碳烯酰基苯丙氨酸作为表面张力调节剂的比较例。

实施例1至6根据以下配方制备。重量百分比按添加的示出。

表1：

¹ 由KOBO Products Inc(South Plainfield，NJ)供应。

² 购自The Dow Chemical Company(Lake Zurich，IL)。

³ 购自Vertellus Agriculture & Nutrition(Indianapolis, IN)。

⁴ 购自Ashland Specialty Chemical(Wilmington，DE)。

⁵ 聚丙烯酸酯，购自The Dow Chemical Company(Lake Zurich，IL)。

⁶ 1,2-己二醇、1,2-辛二醇，购自Symrise AG(Branchburg，NJ)。

⁷ 购自Aaper Alcohol & Chemical Co(Shelbyville，KY)。

⁸ 购自Symrise AG(Branchburg，NJ)。

⁹ 购自P&G(Kansas City，KS)。

¹⁰通过将十一碳烯酰基苯丙氨酸加入DI水中，并且用

PC 2000(购自Angus Chemical，Buffalo Grove，IL)将pH调节至>7，制得十一碳烯酰基苯丙氨酸(购自Seppic，Fairfield，NJ)的5重量％混合物。

初始测量表面张力和流变性，然后将样品储存在50℃下的密封玻璃广口瓶中直至进行稳定性测量。下表示出了每个实施例的表面张力、粘度、G′、G″、tan(δ)和分离。粘度根据下文所述的粘度测试方法来测量。Tan(δ)通过使用根据下文所述的振荡应变扫描方法测量的储能模量和损耗模量来计算。分离根据本文所述的分离测试方法来测量。分离在表2中记录为在50℃下15天后的分离mm数。

表2：

令人惊讶地发现，一些表面张力调节剂虽然能够降低化妆品墨组合物的表面张力，但通过降低粘度破坏稳定性使得显著的分离发生，从而展示出内部结构不足以悬浮颗粒。不受理论的约束，据信湿润剂如丙二醇太过亲水而不能充分降低表面张力。

不含表面张力调节剂的实施例1(对照物)具有50mN/m的表面张力。虽然实施例1能够构建足以悬浮颗粒的粘度，但是据信具有50mN/m表面张力的化妆品墨组合物可能不能够润湿宽范围的皮肤类型，并且因此印刷耐久性和/或覆盖将较差。期望具有小于约45mN/m的表面张力，同时保持粘度，使得稳定性最大化而无需搅拌。

当添加

68(实施例2)、C8二醇和金合欢醇、C15醇(实施例4)时，与对照物相比，样品的表面张力降低至40mN/m或更低，同时粘度增加。此外，实施例2和实施例4的tan(δ)分别为0.48和0.52，从而展示出粘弹性适用于印刷。

当添加乙醇(C2醇)时(实施例3)，与对照物相比，样品的表面张力降低至45.4mN/m，然而粘度增加。此外，实施例3的tan(δ)为0.48，从而展示出粘弹性适用于印刷。由于乙醇的挥发性，据信表面张力可随时间推移而增加。

当添加C12/C14氧化胺(实施例5)时，与对照物相比，表面张力降低至37.7mN/m，然而，粘度也降低。类似地，当添加十一碳烯酰基苯丙氨酸(实施例6)时，与对照物相比，表面张力降低至42.0mN/m，但是粘度也降低。不受理论的束缚，据信C12/C14氧化胺和十一碳烯酰基苯丙氨酸破坏化妆品墨组合物的弱胶态凝胶结构，从而导致粘度降低。此外，实施例6的tan(δ)为0.64并且在50℃下观察到高分离度。

实施例1-6根据以下程序制备。

首先，将相A的成分在适当的预混容器中组合并混合30分钟。将相B的成分添加到主容器中。使用具有螺旋桨叶片的混合器(诸如购自

(Staufen im Breisgau，Germany)的数字Eurostar

或等同物)在低速度下将相B混合，直至混合物均匀。测量相B混合物的pH。然后，将预混容器的内容物转移到主容器中并混合30分钟。从B相中弃去约10％的水，并且用于洗涤预混容器，然后在搅拌的同时加入主容器。将相C添加到主容器。将混合速度增加至高速并且继续混合10分钟。然后将相D滴加到主容器，并通过加入20％KOH将pH保持在7.5至8.5之间。确保均匀性，并且将混合物倾注到容器中，贴上标签，并在使用前储存在环境条件下。

表面张力方法

根据ASTM 1331-14(2015年1月公布)，使用EZ-Pi张力计(Kibron，Parrish，FL)或等同物来测量表面张力。根据制造商的说明，使用DI水校准仪器。进行测量并以mN/m为单位报告值。

粘度测试方法

使用流变仪作为剪切速率的函数测量粘度。合适的流变仪可包括Ares M(购自TAInstruments，New Castle，DE)或等同物。首先，在分析前使样品和标准物在室温下平衡。在测试之前，将50mm、2度的圆锥和板归零。当样品处于25℃±0.5℃时，测试样品。在0.1-1000s^-1的范围内进行剪切扫描测量，以确定不同剪切速率下的剪切致稀特性和粘度。

振荡应变扫描方法

振荡应变扫描使用流变仪(诸如购自TA Instruments，New Castle，DE的ARES-G2)或等同物来测量。

在分析之前，使样品和标准物在环境条件下平衡。如操作者手册中所公开的校准流变仪。在25℃下使用具有0.05mm间隙的40mm 316SST(APS热断裂)平行板，在0.0001-1的应变范围内，以6.28rad/s的固定角频率进行振荡应变扫描测量，以确定储能模量和损耗模量。

粒度分布方法

使用激光散射粒度分布分析仪来确定粒度分布。合适的激光散射粒度分布分析仪可包括Horiba LA-950V2(购自日本东京的Horiba,Ltd.)。在该方法中，使用Mie和Fraunhofer散射理论的原理来计算悬浮在液体中的颗粒的大小和分布。结果通常以体积为基础显示。已使用流通池程序开发出该方法对颜料的应用。

通过用Vortex Genie 2涡旋30秒来制备样品，以确保样品小瓶的底部没有残余物。将200mL去离子(DI)水加入仪器贮存器中并作为空白样品进行分析。使用一次性微量吸移管将足够的样品分配到仪器内的DI水中，直至透射率从100下降至90±2％，大约250μL。结果报告为D50或D90。

颗粒沉降测试方法

颗粒沉降如下测量。称量铝盘以确定盘重量。将来自样品小瓶的顶部、中部或底部的1克样品等分试样加入盘，并且称重以确定湿重。“顶部”意指小瓶中样品的表面。“中部”意指小瓶的中部。“底部”意指小瓶的底部。将具有样品等分试样的盘置于处于100℃的烘箱中并持续一小时以蒸发挥发物。取出盘并再次称重以获得干重。固体重量％由以下公式计算：(干重-盘重量)/(湿重-盘重量)。

ζ电势测试方法

ζ电势使用ζ电势分析仪诸如购自Brookhaven Instruments Corporation(Holtsville，NY)的NanoBrook ZetaPALS电势分析仪或等同物来测量。

通过将样品在去离子水中稀释至0.1g/ml来制备ζ电势测试样品。使用Smoluchowskiζ电势模型，利用5次运行和10次循环，在ζ电势分析仪上测量ζ电势。在运行标准品(BIZR3)之后，将ζ电势分析仪的池中加载1ml测试样品。ζ电势作为pH的函数来测量。

分离测试方法

通过用样品组合物将8打兰(1盎司，25mm×95mm)螺旋盖玻璃小瓶填充至55mm的高度(如从小瓶底部至液体组合物顶部所测量的)来测量分离。将小瓶密封并置于控温室中。将小瓶以静态储存保持，直至进行测量。在每个时间点，将小瓶小心地从室中取出但不剧烈或长时间搅拌，并且观察任何视觉分离迹象，并且将分离类型记为脱水收缩或沉降。分离的量通过用数字卡尺测量样品顶部处的澄清流体的mm数来确定。

组合

A.一种化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：1有效重量％至45有效重量％的颗粒物质，所述颗粒物质具有100nm至2,000nm的粒度分布D50；流变改性剂，其中所述流变改性剂选自碱溶胀性乳液聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液聚合物、以及它们的组合；聚合物分散剂；和表面张力调节剂，所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物。

B.根据段落A所述的化妆品墨组合物，其中所述表面张力调节剂选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、金合欢醇、苄醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、2-苯基苯酚、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、氯二甲苯酚、2-甲基-5-环己基戊醇、三氯生、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-5-环己基戊醇、1,2-癸二醇、3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、以及它们的混合物。

C.根据段落A所述的化妆品墨组合物，其中所述表面张力调节剂选自1,2-己二醇、1,2-辛二醇、乙醇、金合欢醇、以及它们的混合物。

D.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有小于0.60，优选地小于0.55，甚至更优选地小于0.50的tan(δ)。

E.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述聚合物分散剂具有小于5,000道尔顿，优选地2,000道尔顿至5,000道尔顿，更优选地2,500道尔顿至4,000道尔顿的重均分子量。

F.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物包含大于0.30有效重量％的流变改性剂。

G.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含0.1有效重量％至5有效重量％、优选地0.5有效重量％至3有效重量％、更优选地1有效重量％至2有效重量％的表面张力调节剂。

H.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质具有150nm至1,000nm，优选地200nm至450nm，最优选地200nm至350nm的粒度分布D50。

I.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质具有700nm至900nm的粒度分布D90。

J.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质选自颜料、金属氧化物、着色剂、染料、粘土、以及它们的组合。

K.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述流变改性剂为碱溶胀性丙烯酸类聚合物乳液。

L.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有20mN/m至45mN/m，优选地30mN/m至40mN/m的表面张力。

M.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物还包含一种或多种护肤活性物质，所述护肤活性物质选自烟酰胺、肌醇、以及它们的组合。

N.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物还包含20有效重量％至30有效重量％的湿润剂。

O.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有在25℃下测量的在0.1sec^-1的剪切速率下1,100cP至10,000cP，优选地1,500cP至8,000cP，更优选地2,000cP至5,000cP的第一动态粘度和在25℃下测量的在1,000sec^-1的剪切速率下10cp至100cP，优选地20cP至80cP的第二动态粘度。

P.根据前述段落中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有7.5至9.0的净pH。

本文所公开的作为范围端值的值不应被理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，每个数值范围均旨在表示所引用的值和所述范围内的任何整数。例如，被公开为“1至10”的范围旨在表示“1，2，3，4，5，6，7，8，9和10”。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims

1.化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：

a.1有效重量％至45有效重量％的颗粒物质，所述颗粒物质具有100nm至2,000nm的粒度分布D50；

b.流变改性剂，其中所述流变改性剂选自碱溶胀性乳液聚合物、疏水改性的碱溶胀性乳液聚合物、以及它们的组合；

c.聚合物分散剂；以及

d.表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物，优选地选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、金合欢醇、苄醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、2-苯基苯酚、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、氯二甲苯酚、2-甲基-5-环己基戊醇、三氯生、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-5-环己基戊醇、1,2-癸二醇、3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、以及它们的混合物，更优选地选自1,2-己二醇、1,2-辛二醇、乙醇、金合欢醇、以及它们的混合物；

优选地其中所述化妆品墨组合物具有小于0.60的tan(δ)。

2.根据权利要求1所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质具有700nm至900nm的粒度分布D90。

3.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质包含二氧化钛。

4.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物还包含一种或多种护肤活性物质，所述护肤活性物质选自烟酰胺、肌醇、以及它们的组合。

5.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物还包含20重量％至30重量％的湿润剂。

6.化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：

a.1有效重量％至45有效重量％的颗粒物质；

b.大于0.30有效重量％的流变改性剂，其中所述流变改性剂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、以及它们的混合物；

c.0.01有效重量％至1有效重量％的聚合物分散剂；

d.0.1有效重量％至5有效重量％的表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自：C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物，优选地所述表面张力调节剂为C6-C12二醇或C15醇；以及

e.10有效重量％至30有效重量％的湿润剂。

7.根据权利要求6所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有20mN/m至45mN/m的表面张力。

8.根据权利要求6或7所述的化妆品墨组合物，其中化妆品墨组合物具有在25℃下测量的在0.1sec^-1的剪切速率下大于500cP的第一动态粘度和在25℃下测量的在1,000sec^-1的剪切速率下小于100cP的第二动态粘度。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述颗粒物质具有200nm至350nm的粒度分布D50。

10.化妆品墨组合物，所述化妆品墨组合物包含：

a.包含二氧化钛的颗粒物质；

b.流变改性剂，其中所述流变改性剂选自(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、以及它们的混合物；

c.聚合物分散剂；以及

d.0.1有效重量％至5有效重量％的表面张力调节剂，其中所述表面张力调节剂选自：C1-C16醇、C5-C18二醇、以及它们的混合物，优选地选自1,2-己二醇、1,2-辛二醇、乙醇、金合欢醇、以及它们的混合物。

11.根据权利要求10所述的化妆品墨组合物，其中所述二氧化钛基本上涂覆有涂料成分，所述涂料成分选自二氧化硅、氧化铝、以及它们的组合。

12.根据权利要求10或11所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物包含大于0.30有效重量％的流变改性剂。

13.根据权利要求10-12中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述聚合物分散剂具有2,500道尔顿至4,000道尔顿的重均分子量。

14.根据权利要求10-13中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有20mN/m至45mN/m的表面张力。

15.根据权利要求中10-14中任一项所述的化妆品墨组合物，其中所述化妆品墨组合物具有0.60的tan(δ)。