CN111662654A - 一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法,该双组份丙烯酸酯结构胶由A组分和B组分组成,且A组分与B组分按照体积比1∶1配合使用;A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体35~65份、增韧剂8~25份、稳定剂0.1~2份、促进剂2~15份、氧化剂3~15分、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份;B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸类单体30~70份、增韧剂5~20份、稳定剂0.1~2份、促进剂1~10份、还原剂3~18份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份。本发明不仅具备较长的操作时间,而且对常见基材具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸酯结构胶领域,尤其涉及一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法。
背景技术
丙烯酸酯类胶粘剂种类繁多,对于金属、非金属基材具备广泛的粘接能力,同时固化迅速,反应完全,在各领域中有着广泛的应用。丙烯酸酯类胶粘剂以丙烯酸酯作为基体,在各类引发剂作用下快速反应,在几分钟内即可做到快速定位,半小时内即可达到最终强度的70%以上,压合时间短,工作节拍快。虽然丙烯酸酯类胶粘剂对大多数基材粘接牢固,且综合性能优异,但是由于丙烯酸酯单体本身活性较高,同时反应为自由基反应,固化速度快,因此在一些大面积粘接的工况中,使用常规的丙烯酸酯产品在施胶完成时即会有大量胶水凝胶甚至固化,而改用环氧、聚氨酯或者硅橡胶等胶粘剂进行替代,往往不能做到强度与韧性兼顾,同时固化速度较慢,可能需要十几个小时甚至几天才能彻底固化,不仅延误了客户的工作进度,同时还可能存在一定的潜在风险。因此急需开发出一款长操作时间的双组份丙烯酸酯结构胶来解决以上矛盾。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处,本发明提供了一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法,不仅具备较长的操作时间,而且对常见基材(例如:所述常见基材可以为各类金属及工程塑料)具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,该双组份丙烯酸酯结构胶由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照体积比1∶1配合使用;其中,
A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体35~65份、增韧剂8~25份、稳定剂0.1~2份、促进剂2~15份、氧化剂3~15分、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份;
B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸类单体30~70份、增韧剂5~20份、稳定剂0.1~2份、促进剂1~10份、还原剂3~18份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份。
优选地,A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体45~60份,增韧剂10~15份、稳定剂0.2~0.8份、促进剂2~7份、氧化剂5~10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~7份、助剂1~5份。
优选地,B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体30~50份、增韧剂10~15份、稳定剂0.5~1份、促进剂5~8份、还原剂5~12份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~10份、助剂1~5份。
优选地,所述的(甲基)丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
优选地,所述的增韧剂包括丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯系嵌段共聚物、乙烯-丁烯三嵌段共聚物、天然橡胶、聚硫橡胶、氯磺化聚乙烯、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、聚醋酸乙烯酯、不饱和聚酯中的至少一种。
优选地,所述的稳定剂包括对苯二酚、对苯醌、2,6-二叔丁基对甲酚、苯醌、1,4-萘醌,EDTA-4Na盐、EDTA-2Na盐、4-甲氧基酚、蒽醌、硬脂酸、对羟基苯甲醚、草酸、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物中的至少一种。
优选地,所述的促进剂包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、Glymo A-187偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、磷酸酯类促进剂、三苯基膦、环烷酸铁、异辛酸铜、异辛酸钴、乙氧化甲乙酮、高锰酸锌中的至少一种。
优选地,所述的还原剂包括N,N—二甲基对甲苯胺、N,N—二乙基对甲苯胺、N,N—二甲基邻甲苯胺、邻苯磺酰亚胺、N,N-二甲基苯胺、四甲基硫脲、三丁胺、2-硫醇基苯丙噻唑、正丁醛-苯胺缩合物、三乙烯二胺、二正丁胺、N,N-二羟乙基对甲苯胺、2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-硫脲、N-丙烯酰硫脲中的至少一种。
优选地,所述的氧化剂包括过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮中的至少一种。
优选地,所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物包括聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中的至少一种。
优选地,所述的助剂包括颜料、气相白炭黑、蜡助剂中的至少一种。
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶的制备方法,包括:
按照上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶称取A组分各原料和B组分各原料;
A组分的制备:将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、氧化剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡10~20min,从而制得A组分;
B组分的制备:将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、还原剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡10~20min,从而制得B组分;
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
由上述本发明提供的技术方案可以看出,本发明通过对组成配方和制备方法进行调整,从而使制得的双组份丙烯酸酯结构胶不仅具备较长的操作时间,而且对常见基材具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
具体实施方式
下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,该双组份丙烯酸酯结构胶由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照体积比1∶1配合使用;其中,
A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体35~65份、增韧剂8~25份、稳定剂0.1~2份、促进剂2~15份、氧化剂3~15分、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份;
B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸类单体30~70份、增韧剂5~20份、稳定剂0.1~2份、促进剂1~10份、还原剂3~18份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份。
具体地,该长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶可以包括以下实施方案:
(1)A组分最好包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体45~60份,增韧剂10~15份、稳定剂0.2~0.8份、促进剂2~7份、氧化剂5~10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~7份、助剂1~5份。
B组分最好包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体30~50份、增韧剂10~15份、稳定剂0.5~1份、促进剂5~8份、还原剂5~12份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~10份、助剂1~5份。
(2)所述的(甲基)丙烯酸酯类单体包括(甲基)丙烯酸低级酯或(甲基)丙烯酸高级酯;优选地,所述的(甲基)丙烯酸酯类单体最好包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
(3)所述的增韧剂包括高分子弹性体、预聚体、齐聚物以及共聚物;优选地,所述的增韧剂最好包括丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯系嵌段共聚物、乙烯-丁烯三嵌段共聚物、天然橡胶、聚硫橡胶、氯磺化聚乙烯、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、聚醋酸乙烯酯、不饱和聚酯中的至少一种。
(4)所述的稳定剂包括对苯二酚、对苯醌、2,6-二叔丁基对甲酚、苯醌、1,4-萘醌,EDTA-4Na盐、EDTA-2Na盐、4-甲氧基酚、蒽醌、硬脂酸、对羟基苯甲醚、草酸、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物中的至少一种。
(5)所述的促进剂包括附着力促进剂、固化速度促进剂、偶联剂等;优选地,所述的促进剂最好包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、Glymo A-187偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、磷酸酯类促进剂、三苯基膦、环烷酸铁、异辛酸铜、异辛酸钴、乙氧化甲乙酮、高锰酸锌中的至少一种。
(6)所述的还原剂包括氨类促进剂、咪唑促进剂、硫脲促进剂等;优选地,所述的还原剂最好包括N,N—二甲基对甲苯胺、N,N—二乙基对甲苯胺、N,N—二甲基邻甲苯胺、邻苯磺酰亚胺、N,N-二甲基苯胺、四甲基硫脲、三丁胺、2-硫醇基苯丙噻唑、正丁醛-苯胺缩合物、三乙烯二胺、二正丁胺、N,N-二羟乙基对甲苯胺、2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-硫脲、N-丙烯酰硫脲中的至少一种。
(7)所述的氧化剂包括有机氧化物或无机氧化物;优选地,所述的氧化剂最好包括过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮中的至少一种。
(8)所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物包括聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中的至少一种。
(9)所述的助剂包括颜料、气相白炭黑、蜡助剂中的至少一种。
进一步地,该长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶的制备方法可包括以下步骤:
(1)按照上述长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶称取A组分和B组分的各原料。
(2)A组分的制备:将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、氧化剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡10~20min,从而制得A组分。在实际应用中,当A组分中的增韧剂采用橡胶类增韧剂时,可以先将增韧剂使用双辊机薄通,大辊距薄通3~5次,小辊距薄通6~8次,然后切片,再将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合。
(3)B组分的制备:将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、还原剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡10~20min,从而制得B组分。在实际应用中,当B组分中的增韧剂采用橡胶类增韧剂时,可以先将增韧剂使用双辊机薄通,大辊距薄通3~5次,小辊距薄通6~8次,然后切片,再将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合。
(4)将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
与现有技术相比,本发明的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶至少具有以下优点:
(1)本发明所提供的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶操作时间可达45min以上,可以满足较大面积施胶需求。
(2)本发明所提供的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶储存稳定性优异,常温储存时间可达12个月以上。
(3)本发明所提供的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶对各类基材粘接良好,强度较高,可以满足不同基材的粘接需求。
(4)本发明所提供的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶操作工艺方便,具备良好的触变性,可以进行斜面、立面、顶面的施胶。
综上可见,本发明实施例不仅具备较长的操作时间,而且对常见基材具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果,下面以具体实施例对本发明中的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其制备方法可以包括以下步骤(各原料按重量份计):
A组分的制备:将甲基丙烯酸甲酯50份、甲基丙烯酸3.5份、甲基丙烯酸羟乙酯5.5份加入到反应釜中,并加入氯丁橡胶15份,高速搅拌下分散5h,至氯丁橡胶完全溶解,然后依次加入2,6-二叔丁基对甲酚0.3份、4-甲氧基酚0.2份、硬脂酸0.1份、对苯醌0.3份、二甲基丙烯酸锌1.5份、磷酸酯类促进剂1.4份、异丙苯过氧化氢5.3份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5.5份和蜡助剂1.4份,并在高速分散下搅拌6h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡15min,从而制得A组分。
B组分的制备:将甲基丙烯酸甲酯35份、丙烯酸羟丙酯5.5份、甲基丙烯酸月桂酯8.2份加入到反应釜中,并加入氯磺化聚乙烯12.3份,高速搅拌下分散3h,至氯磺化聚乙烯完全溶解,然后依次加入4-甲氧基酚0.25份、1,4-萘醌0.15份、对羟基苯甲醚0.4份、草酸0.2份、正丁醛-苯胺缩合物3.5份、邻苯磺酰亚胺1.7份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物6.2份、Glymo A-187偶联剂2.3份,气相白炭黑1.2份,蜡助剂0.5份,并在高速分散下搅拌7h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡20min,从而制得B组分。
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
实施例2
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其制备方法可以包括以下步骤(各原料按重量份计):
A组分的制备:将甲基丙烯酸甲酯35份、甲基丙烯酸7份、甲基丙烯酸羟乙酯3份、甲基丙烯酸乙酯5份加入到反应釜中,并加入丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物8份,高速搅拌下分散2h,然后加入氯丁橡胶4份,高速搅拌下分散2h,至丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和氯丁橡胶完全溶解,再依次加入对苯醌0.3份、EDTA-4Na盐0.3份、Glymo A-187偶联剂1.4份、磷酸酯类促进剂0.7份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.6份、异丙苯过氧化氢4.3份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物4.2份、蜡助剂2份、颜料0.4份,并在高速分散下搅拌5h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡10min,从而制得A组分。
B组分的制备:将甲基丙烯酸甲酯25份、甲基丙烯酸十二烷基酯8.2份、二甲基丙烯酸乙二醇酯10.3份加入到反应釜中,加入甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物7.4份,并加入苯乙烯系嵌段共聚物8.9份,高速搅拌下分散2h,至苯乙烯系嵌段共聚物完全溶解,然后依次加入4-甲氧基酚0.1份、蒽醌0.3份、环烷酸铁1.3份、正丁醛-苯胺缩合物4.4份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5.1份、蜡助剂2.2份,并在高速分散下搅拌5h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡10min,从而制得B组分。
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
实施例3
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其制备方法可以包括以下步骤(各原料按重量份计):
A组分的制备:将甲基丙烯酸四氢呋喃酯32份、甲基丙烯酸2份、甲基丙烯酸苄基酯10份加入到反应釜中,并加入氯丁橡胶13份,高速搅拌下分散4h,至氯丁橡胶完全溶解,然后依次加入2,6-二叔丁基对甲酚0.1份、4-甲氧基酚0.5份、二甲基丙烯酸锌0.4份、磷酸酯类促进剂2份、异丙苯过氧化氢5.3份、偶氮二异丁腈1.2份、聚醚型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物7份、蜡助剂1.2份,并在高速分散下搅拌5h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡15min,从而制得A组分。
B组分的制备:将甲基丙烯酸四氢呋喃酯31份、甲基丙烯酸羟乙酯5.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯5.9份加入到反应釜中,并加入丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物8.7份,高速搅拌下分散3h,至丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物完全溶解,然后依次加入对羟基苯甲醚0.25份、对苯醌0.1份、1,4-萘醌0.3份、正丁醛-苯胺缩合物5份、2-硫醇基苯丙噻唑1.4份、邻苯磺酰亚胺0.3份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物7.1份、γ-巯丙基三甲氧基硅烷2.4份,蜡助剂2.4份,并在高速分散下搅拌4h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡15min,从而制得B组分。
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
实施例4
一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其制备方法可以包括以下步骤(各原料按重量份计):
A组分的制备:将甲基丙烯酸四氢呋喃酯34份、甲基丙烯酸7份、甲基丙烯酸羟乙酯3份加入到反应釜中,并加入氯磺化聚乙烯12份,高速搅拌下分散4h,至氯磺化聚乙烯完全溶解,然后依次加入2,6-二叔丁基对甲酚0.3份,硬脂酸0.2份、对苯醌0.4份、磷酸酯类促进剂2.1份、异丙苯过氧化氢4.5份、叔丁基过氧化氢2.3份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物6.3份,蜡助剂1份,并在高速分散下搅拌6h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡15min,从而制得A组分。
B组分的制备:将甲基丙烯酸四氢呋喃酯24份、丙烯酸羟丙酯11份、甲基丙烯酸月桂酯5份、甲基丙烯酸环己酯3份加入到反应釜中,加入甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物7.2份,并加入氯丁橡胶4.5份和乙烯-丁烯三嵌段共聚物6.3份,高速搅拌下分散4h,至氯丁橡胶和乙烯-丁烯三嵌段共聚物完全溶解,然后依次加入EDTA-2Na盐0.25份、硬脂酸0.1份、4-甲氧基酚0.2份、对羟基苯甲醚0.1份、正丁醛-苯胺缩合物3.5份、2-硫醇基苯丙噻唑1.1份、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物4.2份、磷酸酯类促进剂1.4份,蜡助剂2.5份,并在高速分散下搅拌5h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,再真空脱泡20min,从而制得B组分。
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
性能检测
对上述本发明实施例1至4所制得的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶进行以下性能检测:
(1)放热时间测试方法:使用热电偶测试混合好的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶在23℃环境下不同时间的温度,并绘制放热曲线,其曲线的最高点出现时间即为胶水的放热时间,可以反应胶水的固化速度。
(2)剪切强度测试方法:将各类基材裁切成尺寸25mm*100mm的标准剪切片,而后将混合好的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶涂抹于标准剪切片上,搭接,形成12.5mm*25mm的粘接区域。施加一定外力作用后在23℃环境下固化24h。在胶水完全固化后,使用拉力试验机加紧待测样件两端,以5mm/min速度测试样件的拉伸剪切强度。
(3)T剥离强度测试方法:将金属薄片或PET薄膜裁切成25mm*200mm的标准玻璃片。而后将混合好的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶涂涂抹于标准玻璃片上,对接,形成25mm*150mm的粘接区域。施加一定外力作用后在23℃环境下固化24h。在胶水完全固化后,将固化好的T剥离样件一侧掰开成T型,使用拉力试验机加紧待测T型样件两端,以100mm/min速度测试样件的拉伸剪切强度。
性能检测结果如下表1所示:
表1
力学性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
放热时间/min | 65 | 59 | 73 | 61 |
铝剪切强度/MPa | 19 | 20 | 19 | 21 |
不锈钢剪切强度/MPa | 21 | 21 | 23 | 22 |
碳钢剪切强度/MPa | 21 | 24 | 22 | 21 |
PVC剪切强度/MPa | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 |
PMMA剪切强度/MPa | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 |
ABS剪切强度/MPa | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 | 基材破坏 |
铝剥离强度/N/mm | 4.2 | 4.4 | 5.1 | 4.6 |
由上表1可以看出:本发明实施例1至4所制得的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶具备较长的操作时间,而且对常见基材具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
综上可见,本发明实施例不仅具备较长的操作时间,而且对常见基材具备较理想的粘接能力,强度较高,适用于大面积粘接的工况。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,该双组份丙烯酸酯结构胶由A组分和B组分组成,并且A组分与B组分按照体积比1∶1配合使用;其中,
A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体35~65份、增韧剂8~25份、稳定剂0.1~2份、促进剂2~15份、氧化剂3~15分、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份;
B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸类单体30~70份、增韧剂5~20份、稳定剂0.1~2份、促进剂1~10份、还原剂3~18份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物3~10份、助剂1~5份。
2.根据权利要求1所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,
A组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体45~60份,增韧剂10~15份、稳定剂0.2~0.8份、促进剂2~7份、氧化剂5~10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~7份、助剂1~5份;
B组分包括以下重量份数的原料:(甲基)丙烯酸酯类单体30~50份、增韧剂10~15份、稳定剂0.5~1份、促进剂5~8份、还原剂5~12份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物5~10份、助剂1~5份。
3.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的(甲基)丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的增韧剂包括丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸酯橡胶、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯系嵌段共聚物、乙烯-丁烯三嵌段共聚物、天然橡胶、聚硫橡胶、氯磺化聚乙烯、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、聚醋酸乙烯酯、不饱和聚酯中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的稳定剂包括对苯二酚、对苯醌、2,6-二叔丁基对甲酚、苯醌、1,4-萘醌,EDTA-4Na盐、EDTA-2Na盐、4-甲氧基酚、蒽醌、硬脂酸、对羟基苯甲醚、草酸、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的促进剂包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、Glymo A-187偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、磷酸酯类促进剂、三苯基膦、环烷酸铁、异辛酸铜、异辛酸钴、乙氧化甲乙酮、高锰酸锌中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的还原剂包括N,N—二甲基对甲苯胺、N,N—二乙基对甲苯胺、N,N—二甲基邻甲苯胺、邻苯磺酰亚胺、N,N-二甲基苯胺、四甲基硫脲、三丁胺、2-硫醇基苯丙噻唑、正丁醛-苯胺缩合物、三乙烯二胺、二正丁胺、N,N-二羟乙基对甲苯胺、2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-硫脲、N-丙烯酰硫脲中的至少一种;
所述的氧化剂包括过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物包括聚酯型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物或聚醚型聚氨酯丙烯酸酯齐聚物中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶,其特征在于,所述的助剂包括颜料、气相白炭黑、蜡助剂中的至少一种。
10.一种长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶的制备方法,其特征在于,包括:
按照上述权利要求1至9中任一项所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶称取A组分的各原料和B组分的各原料;
A组分的制备:
将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、氧化剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡10~20min,从而制得A组分;
B组分的制备:
将(甲基)丙烯酸酯类单体与增韧剂混合,并高速搅拌分散至增韧剂完全溶解,然后加入稳定剂、促进剂、还原剂、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和助剂,并在高速分散下搅拌6~8h,直至各原料溶解成均匀、连续的胶液,真空脱泡10~20min,从而制得B组分;
将所述A组分与所述B组分按照体积比1∶1配合使用,即组成上述权利要求1至9中任一项所述的长操作时间双组份丙烯酸酯结构胶。
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