CN111662507A - 一种高熔接痕强度的聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents

一种高熔接痕强度的聚丙烯材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高熔接痕强度的聚丙烯材料及其制备方法。该聚丙烯材料由如下成分组成：聚丙烯树脂、聚丙烯接枝MAH、改性超支化聚酯、填料和其他添加剂。本发明添加了改性超支化聚酯，该聚合物含有‑OSOO‑、‑N‑、‑O‑等极性官能团，能与界面改性剂、改性填料通过氢键和极性键形成强界面结合。此外，该聚合物含有长链超支化结构，位阻较大。这两方面减弱了改性填料和聚丙烯链结构沿垂直流动方向的取向，加强了熔接痕界面的桥接结构，从而提高了聚丙烯材料的熔接痕强度。

Description

一种高熔接痕强度的聚丙烯材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料加工成型领域，具体涉及一种高熔接痕强度的聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
作为目前世界上应用最为广泛的热塑性高分子材料之一，聚丙烯无毒、密度小、熔点高、来源广泛、易于加工，具有良好的机械性能和化学稳定性，是汽车、家用电器、电子、包装、及建材等领域的首选应用材料。
作为制件成型时，在多浇口注塑成型的情况下，聚丙烯塑料熔体在模具内会产生两个方向以上的流动，当多个方向的熔体相遇熔合并冷却后，容易在制件中形成熔接痕，熔接痕区域处的强度一般为原始材料处的10％～90％，为了改善和避免熔接痕对塑料制件在使用过程中的不利影响，迫切需要解决聚丙烯材料熔接痕强度低的问题。
近年来，已经有一些改善聚丙烯材料熔接痕的方法，如CN 200720121116.6通过改变模具消除熔接痕，但该方法成本较高，且不同制件模具种类繁多，不易实现。CN101735508A通过对矿物填料和玻璃纤维进行改性，加入界面改性剂，提高三者界面结合，阻碍了聚丙烯分子链和玻璃纤维沿垂直流动方向的取向，以此来提高熔接痕强度，但该方法紧靠界面结合力使熔接痕强度提高有限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性聚丙烯材料，该改性聚丙烯材料的熔接痕强度可以得到大幅度提高。
为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种高熔接痕强度的改性聚丙烯材料，所述改性聚丙烯材料包含如下组分：
Figure BDA0002562286730000021
以改性聚丙烯材料总质量计。
本发明中添加了改性超支化聚酯，该聚合物含有-OSOO-、-N-、-O-等极性官能团，能与界面改性剂、改性填料通过氢键和极性键形成强界面结合。此外，该聚合物含有长链超支化结构，位阻较大。这两方面协同减弱了改性填料和聚丙烯链结构沿垂直流动方向的取向，加强了熔接痕界面的桥接结构，从而提高了聚丙烯材料的熔接痕强度。且该聚酯支链中含有异丁基侧基团，提高了该聚合物的刚性和热稳定性。
本发明中，所述聚丙烯树脂的熔融指数为10～50g/10min。
本发明中，所述聚丙烯接枝MAH(PP-g-MAH)的接枝率为0.6～1。
本发明中，所述改性超支化聚酯是以端羟基超支化聚酯(HPAEP)为核、以ROSOO-为臂的改性超支化聚酯，其中R具有如下结构，n为1-9的整数，优选为3-8的整数
Figure BDA0002562286730000031
本发明中，所述改性超支化聚酯通过RSOOCl对HPAEP进行改性制备；优选的，所述HPAEP和RSOOCl的摩尔比为1:(3-12)，优选1:(5-9)，更优选1:7；优选的，所述HPAEP具有如下结构：
Figure BDA0002562286730000032
本发明中，所述HPAEP通过AB2、三羟甲基丙烷和对甲苯磺酸反应制备；其中，AB2由二乙醇胺和丙烯酸甲酯通过迈克尔加成反应制备，制备方法为本领域公知。
HPAEP的具体合成路线可参见相关文献(Wang X.C.,Yuan X.Z.,Qiang T.T.,Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists，Vol.93，P61中的scheme 1)。在一种实施方案中，HPAEP的合成方法为：在配有温度计、搅拌装置、氮气装置和Dean-Stark装置的四口烧瓶中加入AB2、三羟甲基丙烷和对甲苯磺酸，缓慢加热至120℃，待反应物完全熔化后，在110-120℃保温4-5h。反应产生的甲醇用Dean-Stark装置进行收集。待反应结束后，将产物进行分离、洗涤和干燥。
本发明中，对HPAEP进行改性时以三乙胺为缚酸剂。
所述RSOOCl对HPAEP进行改性制备的反应式如下：
Figure BDA0002562286730000041
本发明中，所述经表面处理填料的基础填料为改性滑石粉、玻璃纤维、碳纤维、植物纤维、云母、高岭土、蒙脱土、碳酸钙和硫酸钡中的一种或多种。
在一种实施方案中，所述经表面处理的填料采用硅氧烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝酸酯系偶联剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸盐和有机低聚物中的一种或多种进行表面处理。
本发明中，所述添加剂为抗氧剂、抗紫外剂、耐候剂、成核剂、阻燃剂和色母粒中的一种或多种。
本发明的另一目的在于提供一种制备所述改性聚丙烯材料的方法。
一种制备所述高熔接痕强度的改性聚丙烯材料的方法，所述方法采用熔融共混挤出工艺生产；优选的，聚丙烯、PP-g-MAH、改性超支化聚酯和添加剂从主喂料口加入，经表面处理的填料从侧喂料口加入。
在一种实施方案中，在190～240℃、100～300r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
本发明中如无特别说明，所述％均为wt％。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)获得了具有高熔接痕强度的聚丙烯，强度达到了32-35MPa；
(2)获得了高刚性的聚丙烯，模量达到了4170-4300MPa。
具体实施方式
主要原料来源及规格如下：
Figure BDA0002562286730000051
主要表征方法：
熔接痕拉伸样条的模具是在普通拉伸试样的基础上，将浇口开设在样条两端改造而成。
拉伸测试：按照GB/T 1040方法进行拉伸测试。
表征仪器 型号 厂家
万能试验机 CMT40204 深圳新三思集团公司
核磁共振仪 Bruker-300 德国Bruker公司
主要设备：
设备 型号 厂家
机械搅拌器 OS40-S 北京大龙兴创实验仪器有限公司
双螺杆挤出机 SHJ-30 南京瑞亚高聚物装备有限公司
注塑成型机 HTB80 宁波海天机械有限公司
实施例1
制备AB2：在接有氮气保护、冷凝管、机械搅拌的四颈瓶中加入10.51g二乙醇胺和30ml甲醇，开动搅拌，室温下滴入8.6g丙烯酸甲酯，混合物在氮气保护情况下搅拌30min，缓慢升温至33℃，反应4h，抽真空1h除去甲醇，冷却出料，得到AB2。
制备端羟基超支化聚酯：
在配有温度计、搅拌装置、氮气装置和Dean-Stark装置的四口烧瓶中加入159.53gAB2、31.49g三羟甲基丙烷和3.10g对甲苯磺酸,缓慢加热至120℃，待反应物完全熔化后，在120℃下保温4h。反应产生的甲醇用Dean-Stark装置进行收集。待反应结束后，趁热取出产物。
制备改性超支化聚酯：
将115.9g RSOOCl缓缓加入6.0g HPEAP中(摩尔比为1:7)，其中RSOOCl中n值为4，在0℃下加入5.52g三乙胺和300mL溶剂DMF中，反应12h，结束后经3％浓度碳酸钠水溶液洗涤3次后再用硫酸钠干燥4h，过滤后在40℃下蒸除溶剂，得到最终产物。
所得样品表征结果为：
13C NMR(CDCl3,100MHz,TMS):δ170.42,66.07,65.51,56.61,55.65,48.90,48.80,44.20,43.47,39.54,38.93,37.50,36.03,35.41,35.21,34.23,28.48,27.65,25.54,24.92,24.00,22.72,22.51,22.20,21.74,21.63,7.65。
实施例2
制备AB2：在接有氮气保护、冷凝管、机械搅拌的四颈瓶中加入10.51g二乙醇胺和30ml甲醇，开动搅拌，室温下滴入8.6g丙烯酸甲酯，混合物在氮气保护情况下搅拌30min，缓慢升温至33℃，反应4h，抽真空1h除去甲醇，冷却出料，得到AB2。
制备端羟基超支化聚酯：
在配有温度计、搅拌装置、氮气装置和Dean-Stark装置的四口烧瓶中加入159.53gAB2、31.49g三羟甲基丙烷和3.10g对甲苯磺酸,缓慢加热至120℃，待反应物完全熔化后，在120℃下保温5h。反应产生的甲醇用Dean-Stark装置进行收集。待反应结束后，趁热取出产物。
制备改性超支化聚酯：
将182.1g RSOOCl缓缓加入6.0g HPEAP中(摩尔比为1:11)，其中RSOOCl中n值为8，在0℃下加入5.52g三乙胺和300mL溶剂DMF中，反应12h，结束后经3％浓度碳酸钠水溶液洗涤3次后再用硫酸钠干燥4h，过滤后在40℃下蒸除溶剂，得到最终产物。
实施例3
制备AB2：在接有氮气保护、冷凝管、机械搅拌的四颈瓶中加入10.51g二乙醇胺和30ml甲醇，开动搅拌，室温下滴入8.6g丙烯酸甲酯，混合物在氮气保护情况下搅拌30min，缓慢升温至33℃，反应4h，抽真空1h除去甲醇，冷却出料，得到AB2。
制备端羟基超支化聚酯：
在配有温度计、搅拌装置、氮气装置和Dean-Stark装置的四口烧瓶中加入159.53gAB2、31.49g三羟甲基丙烷和3.10g对甲苯磺酸,缓慢加热至120℃，待反应物完全熔化后，在120℃下保温5h。反应产生的甲醇用Dean-Stark装置进行收集。待反应结束后，趁热取出产物。
制备改性超支化聚酯：
将49.7g RSOOCl缓缓加入6.0g HPEAP中(摩尔比为1:3)，其中RSOOCl中n值为2，在0℃下加入5.52g三乙胺和300mL溶剂DMF中，反应12h，结束后经3％浓度碳酸钠水溶液洗涤3次后再用硫酸钠干燥4h，过滤后在40℃下蒸除溶剂，得到最终产物。
实施例4
从主喂料口加入2100g的聚丙烯EP548R、150g GPM 2000A、90g实施例1制备的改性超支化聚酯和60g抗氧剂1010。从侧喂料口加入600g玻纤T438R，在210℃、200r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
实施例5
从主喂料口加入1650g的聚丙烯EP330M、270g GPM 2000A、150g实施例2制备的改性超支化聚酯和30g NA11。从侧喂料口加入900g T438R，在220℃、150r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
实施例6
从主喂料口加入2550g的聚丙烯YPJ-560H、30g GPM 200LA、30g实施例3制备的改性超支化聚酯和120g UN5020。从侧喂料口加入270g CC-1，在230℃、300r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
对比例1
与实施例4对比，未添加改性超支化聚酯。
从主喂料口加入2190g的聚丙烯EP548R、150g GPM 2000A和60g抗氧剂1010。从侧喂料口加入600g玻纤T438R，在210℃、200r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
对比例2
参照CN 104592640A制备提高熔接痕强度的改性聚丙烯。
从主喂料口加入80g的聚丙烯EP548R、2.5g壬基酚聚氧乙基醚、0.2g 1010、0.2g168和0.5g ArmoslipE。从侧喂料口加入20g CZ-5，在230℃、300r/min转速等参数下熔融共混后挤出、水冷后造粒。在80℃下烘干4h后，将粒料注塑成熔接痕强度测试样条进行测试。
表1实施例和对比例的试样测试结果
测试项目 实施例4 实施例5 实施例6 对比例1 对比例2
熔接痕强度(MPa) 35 33 32 24 15
模量(MPa) 4300 4200 4170 3900 3300
通过上述对比可以发现，添加改性超支化聚酯后，样品的熔接痕强度提高，且模量也有所增强。
本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (9)

1.一种高熔接痕强度的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述改性聚丙烯材料包含如下组分：
Figure FDA0002562286720000011
以改性聚丙烯材料总质量计。
2.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯树脂的熔融指数为10～50g/10min。
3.根据权利要求1或2所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯接枝MAH的接枝率为0.6～1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述改性超支化聚酯是以端羟基超支化聚酯(HPAEP)为核、以ROSOO-为臂的改性超支化聚酯，其中R具有如下结构，n为1-9的整数，优选为3-8的整数
Figure FDA0002562286720000012
5.根据权利要求1-4中任一项所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述改性超支化聚酯通过RSOOCl对HPAEP进行改性制备；
优选的，所述HPAEP和RSOOCl的摩尔比为1:(3-12)，优选1:(5-9)，更优选1:7；
优选的，所述HPAEP具有如下结构：
Figure FDA0002562286720000021
和/或，改性中以三乙胺为缚酸剂。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述HPAEP通过AB2、三羟甲基丙烷和对甲苯磺酸反应制备；
其中，AB2由二乙醇胺和丙烯酸甲酯通过迈克尔加成反应制备。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述经表面处理填料的基础填料为改性滑石粉、玻璃纤维、碳纤维、植物纤维、云母、高岭土、蒙脱土、碳酸钙和硫酸钡中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的改性聚丙烯材料，其特征在于，所述添加剂为抗氧剂、抗紫外剂、耐候剂、成核剂、阻燃剂和色母粒中的一种或多种。
9.一种制备权利要求1-8中任一项所述高熔接痕强度的改性聚丙烯材料的方法，其特征在于，所述方法采用熔融共混挤出工艺生产；
优选的，聚丙烯、PP-g-MAH、改性超支化聚酯和添加剂从主喂料口加入，经表面处理的填料从侧喂料口加入。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112574503A (zh) * 2020-11-20 2021-03-30 万华化学(四川)有限公司 一种丝状外观高性能阻燃椰壳纤维改性聚丙烯复合材料、制备方法及其应用
CN114409999A (zh) * 2021-12-31 2022-04-29 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN114835911A (zh) * 2022-05-18 2022-08-02 中南民族大学 山梨醇型超支化聚酯、制备方法、应用及聚丙烯复合材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735508A (zh) * 2008-11-05 2010-06-16 金发科技股份有限公司 一种高熔接痕强度增强聚丙烯材料及其制备方法
CN105419316A (zh) * 2015-12-08 2016-03-23 广州市合诚化学有限公司 一种高熔接痕强度增强的聚酰胺材料及其制备方法与应用
CN107011524A (zh) * 2017-02-17 2017-08-04 新疆天业（集团）有限公司 一种新型超支化增容剂及其合成方法
CN108342013A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 翁秋梅 一种杂化交联动态聚合物及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735508A (zh) * 2008-11-05 2010-06-16 金发科技股份有限公司 一种高熔接痕强度增强聚丙烯材料及其制备方法
CN105419316A (zh) * 2015-12-08 2016-03-23 广州市合诚化学有限公司 一种高熔接痕强度增强的聚酰胺材料及其制备方法与应用
CN108342013A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 翁秋梅 一种杂化交联动态聚合物及其应用
CN107011524A (zh) * 2017-02-17 2017-08-04 新疆天业（集团）有限公司 一种新型超支化增容剂及其合成方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112574503A (zh) * 2020-11-20 2021-03-30 万华化学(四川)有限公司 一种丝状外观高性能阻燃椰壳纤维改性聚丙烯复合材料、制备方法及其应用
CN114409999A (zh) * 2021-12-31 2022-04-29 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN114835911A (zh) * 2022-05-18 2022-08-02 中南民族大学 山梨醇型超支化聚酯、制备方法、应用及聚丙烯复合材料
CN114835911B (zh) * 2022-05-18 2023-11-03 中南民族大学 山梨醇型超支化聚酯、制备方法、应用及聚丙烯复合材料

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