CN111662181A - 一种间氟苯胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种间氟苯胺的制备工艺，其步骤包括：在盐酸溶液环境下间硝基苯胺与亚硝酸钠进行重氮反应，得到重氮苯盐酸盐混合液；向重氮苯盐酸盐混合液中加入氟硼酸溶液，搅拌反应后生成重氮苯氟硼酸盐悬浊液，离心后得到重氮苯氟硼酸盐滤饼和滤液；重氮苯氟硼酸盐滤饼经热分解、过滤、分馏后得到间氟硝基苯，经过还原处理后制得间氟苯胺；将滤液减压蒸馏，得到余液和酸性蒸气，余液回流并再次参与所述重氮反应，酸性蒸气通入氨水中吸收。本发明通过将滤液再次回流并参与重氮反应，不仅能够避免废液中持续溶解间硝基重氮苯氟硼酸盐，还能有效利用废液中的酸性物质，使间氟苯胺在持续生产过程中收率显著提高，且节约了原料的使用。
Description
技术领域
本发明涉及含氟中间体的化工合成方法，特别是一种间氟苯胺的制备方法。
背景技术
目前医药化合物的生产过程中，对芳香族含氟中间体的需求日渐普遍，在药物品种中所占比例越来越高。有机氟化合物具有较强的稳定性、生理活性和脂溶性，可以调节电子、亲脂性等参数，所以，很多含氟药物在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，对药物的药效学和药动学性质产生重大的影响。
对于现有的芳香族含氟化合物来说，几乎没有天然物存在，基本通过人工的化学方法来合成。目前芳香族含氟化合物的合成方法主要有：重氮化反应取代氨基法、氟取代其它卤素的卤素交换法、直接氟化法、特殊氟化剂氟化法。采用现有的重氮化反应取代氨基法制备间氟苯酚时，由于间硝基重氮苯氟硼酸盐在水中有一定溶解度，所以按重氮化反应时约有5％的间硝基重氮苯氟硼酸盐就会溶解于废水而流失，这一方面会造成重氮盐固体收率的下降，使收率约为75％～80％并难以提高；另一方面溶解在废水中间硝基重氮苯氟硼酸盐，在废水进行中和处理时，会产生大量危险废渣和氯化钠废盐，且难以处理。故需要提出一种新的间氟苯胺的制备方法用于解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于，提供了一种间氟苯胺的制备方法，用于解决现有技术中间硝基重氮苯氟硼酸盐溶于废水中，使间氟苯胺的收率难以提高的问题，同时含间硝基重氮苯氟硼酸盐的废水中和处理后，会产生污染环境且难以处理废渣。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种间氟苯胺的制备工艺，其步骤包括：将间硝基苯胺搅拌溶于盐酸溶液中，并逐渐滴加入亚硝酸钠进行重氮反应，得到重氮苯盐酸盐混合液；向重氮苯盐酸盐混合液中加入氟硼酸溶液，搅拌反应后生成重氮苯氟硼酸盐悬浊液，离心后得到重氮苯氟硼酸盐滤饼和滤液；重氮苯氟硼酸盐滤饼经热分解、过滤、分馏后得到间氟硝基苯，经过还原处理后，制得间氟苯胺；将滤液减压蒸馏，得到余液和酸性蒸气，余液回流并再次参与重氮反应，酸性蒸气通入氨水中吸收。
优选的，将间硝基苯胺搅拌溶于盐酸溶液中，并逐渐滴加入亚硝酸钠进行重氮反应的步骤中，间硝基苯胺、盐酸溶液中HCl、亚硝酸钠三者的摩尔比为1：(2～6)：(1～1.2)。
优选的，盐酸溶液的浓度为10～35％。
优选的，氟硼酸溶液的浓度为30～50％。
优选的，滤液减压蒸馏的时间为0.5～12h。
其中，还原处理的步骤具体为：向间氟硝基苯溶液中通入氢气，还原生成间氟苯胺。
本发明的有益效果是：区别于现有技术的情况，本发明提供了一种间氟苯胺的制备方法，通过将滤液再次回流并参与重氮反应，不仅能够避免废液中持续溶解间硝基重氮苯氟硼酸盐，还能有效利用废液中的酸性物质，使间氟苯胺在持续生产过程中收率显著提高，且节约了原料的使用。
附图说明
图1是本发明中间氟苯胺的制备方法一实施方式的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，均属于本发明保护的范围。
请参阅图1，图1是本发明中间氟苯胺的制备方法一实施方式的工艺流程图。本发明提供了一种间氟苯胺的制备工艺，其步骤包括：
(1)将间硝基苯胺搅拌溶于盐酸溶液中，并逐渐滴加入亚硝酸钠进行重氮反应，得到重氮苯盐酸盐混合液。本步骤中，在盐酸环境下间硝基苯胺与亚硝酸钠进行重氮反应，获得的重氮苯盐酸盐混合液中主要含有间硝基重氮苯盐酸盐；其中间硝基苯胺、盐酸溶液中HCl、亚硝酸钠三者的摩尔比优选为1：(2～6)：(1～1.2)，盐酸溶液的浓度优选为10～35％。
(2)向重氮苯盐酸盐混合液中加入氟硼酸溶液，搅拌反应后生成重氮苯氟硼酸盐悬浊液，离心后得到重氮苯氟硼酸盐滤饼和滤液。本步骤中，氟硼酸溶液的浓度优选为30～50％，重氮苯盐酸盐混合液中的间硝基重氮苯氟盐酸盐与氟硼酸反应形成悬浊液，其沉淀物主要为间硝基重氮苯氟硼酸盐，由于间硝基重氮苯氟硼酸盐约有5％会溶解于酸性溶液中，在离心分离后，约有95％的间硝基重氮苯氟硼酸盐进入重氮苯氟硼酸盐滤饼中，而约有5％的间硝基重氮苯氟硼酸盐进入滤液中。
(3)重氮苯氟硼酸盐滤饼经热分解、过滤、分馏后得到间氟硝基苯，经过还原处理后，制得间氟苯胺。本步骤中，将重氮苯氟硼酸盐滤饼进行热分解反应后过滤去除杂质，分馏后得到间氟硝基苯；向间氟硝基苯溶液中通入氢气，将间氟硝基苯还原生成间氟苯胺。
(4)将滤液减压蒸馏，得到余液和酸性蒸气，余液回流并再次参与重氮反应，酸性蒸气通入氨水中吸收。本步骤中，滤液为酸性溶液，滤液减压蒸馏的时间为0.5～12h，得到余液和酸性蒸气，滤液中所含少量间硝基重氮苯氟硼酸盐均进入到余液，余液回流并再次参与重氮反应，从而使连续生产时溶液中所溶解的间硝基重氮苯氟硼酸盐始终处于饱和状态，避免在制备间氟苯胺过程中因持续溶解间硝基重氮苯氟硼酸盐，使收率难以提高，同时回流的余液仍呈酸性，可为重氮反应再次提供酸性环境，有利于减少后续生产过程中盐酸溶液的原料使用量。此外，蒸馏后产生的酸性蒸气主要为混有HCl的水蒸气，被氨水吸收后生成氯化铵，可以回收用作复合肥原料，则余液和酸性蒸气都得到了很好的利用，节能、减排、增效价值显著。
进一步地，采用上述间氟苯胺的制备方法制备间氟苯胺，并对余液不同回流次数后间氟苯胺的收率进行测试，其结果如表1所示，可以看出随着余液回流次数的增加，间氟苯胺的收率逐渐提高，且本发明所提供的间氟苯胺的制备方法能够在三次回流后，使间氟苯胺的收率维持在90％以上，有利于产品的大规模连续生产。
表1余液各回流次数后间氟苯胺的收率
| 余液回流次数 | 1 | 3 | 5 | 9 | 15 | 24 |
| 间氟苯胺的收率/％ | 80.2 | 90.3 | 92.8 | 95.1 | 96.6 | 98.4 |
区别于现有技术的情况，本发明提供了一种间氟苯胺的制备方法，通过将滤液再次回流并参与重氮反应，不仅能够避免废液中持续溶解间硝基重氮苯氟硼酸盐，还能有效利用废液中的酸性物质，使间氟苯胺在持续生产过程中收率显著提高，且节约了原料的使用。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (6)
1.一种间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，其步骤包括：
将间硝基苯胺搅拌溶于盐酸溶液中，并逐渐滴加入亚硝酸钠进行重氮反应，得到重氮苯盐酸盐混合液；
向所述重氮苯盐酸盐混合液中加入氟硼酸溶液，搅拌反应后生成重氮苯氟硼酸盐悬浊液，离心后得到重氮苯氟硼酸盐滤饼和滤液；
所述重氮苯氟硼酸盐滤饼经热分解、过滤、分馏后得到间氟硝基苯，经过还原处理后，制得间氟苯胺；
将所述滤液减压蒸馏，得到余液和酸性蒸气，所述余液回流并再次参与所述重氮反应，所述酸性蒸气通入氨水中吸收。
2.根据权利要求1中所述的间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，所述将间硝基苯胺搅拌溶于盐酸溶液中，并逐渐滴加入亚硝酸钠进行重氮反应的步骤中，所述间硝基苯胺、盐酸溶液中HCl、亚硝酸钠三者的摩尔比为1：(2～6)：(1～1.2)。
3.根据权利要求1中所述的间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，所述盐酸溶液的浓度为10～35％。
4.根据权利要求1中所述的间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，所述氟硼酸溶液的浓度为30～50％。
5.根据权利要求1中所述的间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，所述滤液减压蒸馏的时间为0.5～12h。
6.根据权利要求1中所述的间氟苯胺的制备工艺，其特征在于，所述还原处理的步骤具体为：向间氟硝基苯溶液中通入氢气，还原生成所述间氟苯胺。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113979583A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-28 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种合成1-氟萘过程中产生的酸性废水的处理方法 |
| CN114230078A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-25 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种生产1-氟萘产生的酸性废水的综合利用方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03232829A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-16 | Morita Kagaku Kogyo Kk | 芳香族化合物のフッ素化方法 |
| TW200804304A (en) * | 2005-10-21 | 2008-01-16 | Glaxo Group Ltd | Novel compounds |
| CN104356003A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-02-18 | 万科辰 | 芳香族含氟中间体间氟苯胺的合成新方法 |
-
2020
- 2020-06-15 CN CN202010543425.2A patent/CN111662181A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03232829A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-16 | Morita Kagaku Kogyo Kk | 芳香族化合物のフッ素化方法 |
| TW200804304A (en) * | 2005-10-21 | 2008-01-16 | Glaxo Group Ltd | Novel compounds |
| CN104356003A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-02-18 | 万科辰 | 芳香族含氟中间体间氟苯胺的合成新方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHUAN-MING YU等: "Continuous flow reactor for Balz–Schiemann reaction: a new procedure for the preparation of aromatic fluorides", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113979583A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-28 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种合成1-氟萘过程中产生的酸性废水的处理方法 |
| CN113979583B (zh) * | 2021-11-04 | 2023-09-22 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种合成1-氟萘过程中产生的酸性废水的处理方法 |
| CN114230078A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-25 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种生产1-氟萘产生的酸性废水的综合利用方法 |
| CN114230078B (zh) * | 2021-12-21 | 2023-09-22 | 武汉瑞阳化工有限公司 | 一种生产1-氟萘产生的酸性废水的综合利用方法 |
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