CN111655789B - 聚氨基甲酸酯树脂组合物 - Google Patents

聚氨基甲酸酯树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111655789B
CN111655789B CN201880087802.7A CN201880087802A CN111655789B CN 111655789 B CN111655789 B CN 111655789B CN 201880087802 A CN201880087802 A CN 201880087802A CN 111655789 B CN111655789 B CN 111655789B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyurethane resin
resin composition
weight
parts
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880087802.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111655789A (zh
Inventor
李政铉
李宰荣
金炳洙
权镇旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KCC Corp
Original Assignee
KCC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KCC Corp filed Critical KCC Corp
Publication of CN111655789A publication Critical patent/CN111655789A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111655789B publication Critical patent/CN111655789B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及聚氨基甲酸酯树脂组合物。所述聚氨基甲酸酯树脂组合物包含氨基甲酸酯树脂、粘合剂树脂和第一增塑剂。

Description

聚氨基甲酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及用作粘合剂的单组分聚氨基甲酸酯树脂组合物。
背景技术
通常，聚氨基甲酸酯树脂在其分子中具有氨基甲酸酯键，并且具有优异的耐磨性、耐油性、耐溶剂性等，并且用于各种领域，例如粘合剂、注塑、油墨、油漆和泡沫。
其中这种聚氨基甲酸酯树脂用作粘合剂的情况的实例可以包括将诸如玻璃的衬底结合至车身的涂漆表面上的情况。然而，典型的聚氨基甲酸酯树脂对车身的涂漆表面具有差的粘合性，并且因此，首先将底漆涂覆至涂漆表面上，然后将聚氨基甲酸酯树脂涂覆至其上(或首先涂覆聚氨基甲酸酯树脂，然后再将底漆涂覆至其上)，随后将诸如玻璃的衬底粘附至其上。由于如以上描述基本需要底漆涂覆过程，所以当使用典型的聚氨基甲酸酯树脂时，存在的问题在于将诸如玻璃的衬底粘附在车身的涂漆表面上的过程变得复杂。
此外，典型的聚氨基甲酸酯树脂具有短的储存寿命，使得其可加工性变差，并且其低温时的粘合性也变差，使得存在的问题在于其中使用聚氨基甲酸酯树脂的环境受限。
[现有技术文件]
第2009-0019798号韩国专利特开公开
本发明的公开内容
技术问题
本发明的方面提供了聚氨基甲酸酯树脂，其在宽的温度范围内具有优异的粘合性并且能够确保足够的储存寿命。
技术方案
根据本发明的方面，提供了聚氨基甲酸酯树脂组合物，其包含氨基甲酸酯树脂；通过使基于氨基烷氧基硅烷的化合物和与异氰酸酯键合的缩二脲体反应获得的粘合剂树脂；以及第一增塑剂，其中在所述反应中，基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，以5重量份至8重量份的量使用基于氨基烷氧基硅烷的化合物。
有益效果
本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物在宽的温度范围(例如，5℃至35℃)内具有优异的粘合性，并且由于确保了足够的储存寿命，所以具有优异的可加工性。特别地，当本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物用作用于将诸如玻璃的衬底粘附至车身的涂漆表面的粘合剂(密封剂)时，在没有将底漆涂覆至车身的涂漆表面和/或玻璃表面上的情况下可以实现优异的粘合效果。
用于实施本发明的最佳模式
本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物的特征在于通过包含特定的粘合剂树脂可以实现优异的粘合效果，如以下详细描述的。
本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物包含氨基甲酸酯树脂、粘合剂树脂和第一增塑剂。
包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的氨基甲酸酯树脂可以是通过多元醇化合物和多异氰酸酯化合物的反应获得的氨基甲酸酯预聚物。
多元醇化合物可以是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和聚丙三醇中的一种或多种。多元醇化合物的重均分子量(g/mol)可以是500至10,000，特别是2,000至5,000。
多异氰酸酯化合物可以是选自2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等中的一种或多种。
在多元醇化合物和多异氰酸酯化合物的反应中，可以使用第三增塑剂。第三增塑剂的具体实例可以是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯或其混合物。
考虑到聚氨基甲酸酯树脂组合物的粘度、柔性等，氨基甲酸酯树脂的重均分子量可以是2,500至15,000。
此外，基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，氨基甲酸酯树脂的含量可以是25重量份至70重量份。当氨基甲酸酯树脂的含量超出以上范围时，聚氨基甲酸酯树脂组合物的柔性、耐热性等可能劣化。
包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的粘合剂树脂可以是通过使基于氨基烷氧基硅烷的化合物和与异氰酸酯键合的缩二脲体反应获得的基于硅烷的树脂。
与异氰酸酯键合的缩二脲体可以意指其中异氰酸酯单体自缩合以具有缩二脲键的自缩合产物。
基于氨基烷氧基硅烷的化合物可以是选自双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。此时，双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺可以具体是选自双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺和双(三丙氧基甲硅烷基丙基)胺中的一种或多种。
在此，通过当使基于氨基烷氧基硅烷的化合物与缩二脲主体反应时，允许其使用量相对大以制备粘合剂树脂，并且将制备的粘合剂树脂引入聚氨基甲酸酯树脂组合物中，本发明可以提供具有优异的粘合性(特别是低温粘合性)的聚氨基甲酸酯树脂组合物。具体地，基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，可以以5重量份至8重量份的量使用基于氨基烷氧基硅烷的化合物。
键合至缩二脲体的异氰酸酯可以包括选自六亚甲基二异氰酸酯、亚环戊基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚六氢二甲苯基二异氰酸酯、二环己基-4,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1-甲基-2,6-二异氰酸根合环己烷、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1,4-二异氰酸根合环己烷和1,3-二异氰酸根合环己烷中的一种或多种。具体地，缩二脲体可以是1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲。
在此，考虑到粘合剂树脂的物理性质，基于氨基烷氧基硅烷的化合物和缩二脲体的反应比可以是1:0.65至1.06的重量比。
同时，可以将第二增塑剂添加至通过使基于氨基烷氧基硅烷的化合物与缩二脲体反应获得粘合剂树脂的过程中。第二增塑剂的具体实例可以是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯或其混合物。
基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，如以上描述而获得的粘合剂树脂的含量可以是9重量份至20重量份。当粘合剂树脂的含量超出以上范围时，聚氨基甲酸酯树脂组合物的粘合性、交联性等可能劣化。
包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的第一增塑剂旨在赋予聚氨基甲酸酯树脂组合物柔性、弹性等，并且可以是选自基于邻苯二甲酸酯的增塑剂和基于磷酸酯的增塑剂中的一种或多种。
基于邻苯二甲酸酯的增塑剂可以是选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸丁基苄酯中的一种或多种。基于磷酸酯的增塑剂可以是选自磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸甲苯基二苯酯中的一种或多种。在此，为了进一步提高聚氨基甲酸酯树脂组合物的柔性和塑性以及热稳定性，可以将邻苯二甲酸二异壬酯和磷酸2-乙基己基二苯酯的混合物用作第一增塑剂。
基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，第一增塑剂的含量可以是3重量份至15重量份。当第一增塑剂的含量超出以上范围时，聚氨基甲酸酯树脂组合物的柔性、塑性等可能劣化。
同时，本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物可以还包含选自颜料、催化剂和粘合促进剂中的一种或多种，以便提高涂膜的物理性质。
还包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的颜料旨在提高涂膜的强度并且赋予其颜色。其具体实例可以包括炭黑、碳酸钙、二氧化钛(TiO2)、氧化铁黄、氧化铁红等。
基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，颜料的含量可以是20重量份至35重量份。当颜料的含量超出以上范围时，涂膜的强度可能劣化，或者可能难以控制聚氨基甲酸酯树脂组合物的粘度以及将所需的颜色赋予涂膜。
还包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的催化剂控制聚氨基甲酸酯树脂组合物的反应性。催化剂可以是选自二油酸二甲基锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸二丁基锡、硫醇二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、硫醇二辛基锡、二马来酸二辛基锡、4,4'-(氧化二-2,1-乙烷二基)双吗啉和二甲基-4-吗啉乙胺中的一种或多种。在此，为了优化聚氨基甲酸酯树脂组合物的固化反应性以确保足够的储存寿命，可以将硫醇二丁基锡和4,4'-(氧化二-2,1-乙烷二基)双吗啉的混合物用作催化剂。
基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，催化剂的含量可以是0.001重量份至0.5重量份。当催化剂的含量超出以上范围时，聚氨基甲酸酯树脂组合物的固化反应性可能劣化或其储存寿命可能缩短以劣化可加工性。
还包含在本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中的粘合促进剂旨在提高涂膜的粘合性，并且其具体实例可以包括1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲等。
基于100重量份的聚氨基甲酸酯树脂组合物，粘合促进剂的含量可以是0.1重量份至1重量份。当粘合促进剂的含量超出以上范围时，涂膜的物理性质可能劣化，或者聚氨基甲酸酯树脂组合物的经济可行性可能劣化。
此外，本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物可以还包含通常用于控制组合物的粘度的增稠剂。
以上描述的本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物包含通过使较高量的基于氨基烷氧基硅烷的化合物与缩二脲体反应获得的粘合剂树脂，并且因此具有优异的粘合性以及硬度、强度等。如此，本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物具有优异的粘合性，并且因此当本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物用作用于将诸如玻璃的衬底粘附至车身的涂漆表面的粘合剂(密封剂)时，在没有涂覆底漆的情况下，衬底可以直接粘附至涂漆表面以及玻璃表面上。
在下文，将通过实施方案详细地描述本发明。
然而，以下实施例是本发明的例示，并且本发明不受到以下实施例限制。
[实施例1]
1)制备氨基甲酸酯树脂
将聚丙二醇、邻苯二甲酸二异壬酯和聚丙三醇添加至配备有搅拌器、冷凝器和温度计并且具有连接至其中的真空泵的软管的玻璃烧瓶中，并且然后进行真空减压2小时，同时逐渐升高温度至140℃。然后，在冷却至60℃或更低之后，将亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)添加至混合物中以确定放热，并且然后使混合物反应，使得NCO wt％为1.70wt％至1.75wt％，同时保持温度为80℃至90℃。在反应完成之后，将混合物冷却至40℃以制备具有8,400cPs的粘度(当在25℃下使用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计测量时)、1.72wt％的NCO wt％和9,000的重均分子量的氨基甲酸酯树脂。
2)制备粘合剂树脂
将1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲和邻苯二甲酸二异壬酯添加至配备有搅拌器、冷凝器和温度计并且具有连接至其中的真空泵的软管的玻璃烧瓶中，并且然后将混合物搅拌10分钟。然后，将双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺均匀地滴加60分钟。此后，在保持温度不超过50℃的同时，每小时测量NCO wt％，并且当测量的NCO wt％满足3.0wt％至3.5wt％时，终止反应。在反应完成之后，将混合物冷却至40℃，以获得具有4,000cPs的粘度和3.1wt％的NCO wt％的粘合剂树脂。
3)制备聚氨基甲酸酯树脂组合物
将以上制备的氨基甲酸酯树脂和为增塑剂的邻苯二甲酸二异壬酯添加至具有连接至其中的由SUS材料制成的真空泵、具有可加热的夹套并且能够高粘度旋转搅拌和空气壁擦洗的混合器装置中，并且进行搅拌，同时将温度升高至60℃。然后，将炭黑添加至其中作为颜料，并且将混合物搅拌20分钟。此后，进行减压10分钟至小于20Torr的真空以除去湿气。然后，将4,4'-(氧化二-2,1-乙烷二基)双吗啉、作为催化剂的硫醇二丁基锡、作为粘合促进剂的1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲、作为增塑剂的磷酸2-乙基己基二苯酯添加至其中，并且将混合物搅拌30分钟以获得具有16,600cPs的粘度和1.37wt％的NCOwt％的聚氨基甲酸酯树脂组合物。此时，各组分的组成如以下表1中示出。
[实施例2至实施例5]
以与实施例1相同的方式制备聚氨基甲酸酯树脂组合物，但应用以下表1的组成。
[比较例1至比较例5]
以与实施例1相同的方式制备聚氨基甲酸酯树脂组合物，但应用以下表2的组成。
[表1]
Figure BDA0002602802400000071
Figure BDA0002602802400000081
[表2]
Figure BDA0002602802400000082
Figure BDA0002602802400000091
[实验例]
如下评估在实施例和比较例中的每一个中制备的聚氨基甲酸酯树脂组合物的物理性质，并且结果分别显示在表3和表4中。
1.粘度：在60℃下使用布鲁克菲尔德粘度计(型号名称：DV2T，用于高粘度测量)测量粘度。
2.比重：使用100cc比重杯测量比重。
3.固体：将1g的组合物均匀地铺展在直径为5cm的铝罐上以测量组合物的重量，并且然后在风扇烘箱中在150℃下烘烤15分钟。烘烤之前与烘烤之后之间的重量差记录为比率。
4.硬度：将组合物固化一周至5mm的厚度，并且然后使用肖氏A硬度测试仪测量其硬度。
5.TFT:在20℃×65％相对湿度的条件下将组合物涂覆至涂漆表面上，并且以分钟单位测量样品未被非粘合性胶带抹掉的时间。
6.低温粘合性：将组合物制成具有5mm的厚度的试样，并且然后在5℃×50％相对湿度的条件下固化14天。此后，用刀切割组合物以确定对涂漆表面的粘合性，并且组合物附着至涂漆表面的面积以％表示。
7.刀切割：将组合物涂覆至涂漆表面上，并且然后在20℃×65％相对湿度的条件下固化7天。此后，用刀切割组合物以确定对涂漆表面的粘合性，并且组合物附着至涂漆表面的面积以％表示。
8.剪切强度：将组合物制成具有5mm的厚度的狗骨形状的试样，以使用通用测试机(UTM)测量组合物的剪切强度。
9.储存寿命：将组合物在35℃×90％相对湿度的条件下以4分钟、5分钟和6分钟的间隔静置，并且然后制备试样以测量与待附着的表面未发生界面剥落的最短时间和最长时间。在最长时间期间附着至待附着表面上的涂膜的面积以％表示。
[表3]
Figure BDA0002602802400000101
[表4]
Figure BDA0002602802400000102
参考表3和表4，可以确认，根据本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物具有优异的低温粘合性并且确保了足够的储存寿命。

Claims (7)

1.聚氨基甲酸酯树脂组合物，基于100重量份的所述聚氨基甲酸酯树脂组合物，包含：
25重量份至70重量份的氨基甲酸酯树脂；
9重量份至20重量份的通过使5重量份至8重量份的基于氨基烷氧基硅烷的化合物和与异氰酸酯键合的缩二脲体反应获得的粘合剂树脂；
3重量份至15重量份的第一增塑剂；
20重量份至35重量份的颜料；
0.001重量份至0.5重量份的催化剂；以及
0.1重量份至1重量份的粘合促进剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中所述基于氨基烷氧基硅烷的化合物是选自双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中所述双(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺是选自双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺和双(三丙氧基甲硅烷基丙基)胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中键合至所述缩二脲体的异氰酸酯包括选自六亚甲基二异氰酸酯、亚环戊基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚六氢二甲苯基二异氰酸酯、二环己基-4,4’-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1-甲基-2,6-二异氰酸根合环己烷、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1,4-二异氰酸根合环己烷和1,3-二异氰酸根合环己烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中所述缩二脲体是1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲。
6.根据权利要求1所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中第二增塑剂被添加至所述反应中以获得所述粘合剂树脂。
7.根据权利要求1所述的聚氨基甲酸酯树脂组合物，其中所述催化剂是选自二油酸二甲基锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸二丁基锡、硫醇二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、硫醇二辛基锡、二马来酸二辛基锡、4,4'-(氧化二-2,1-乙烷二基)双吗啉和二甲基-4-吗啉乙胺中的一种或多种。
CN201880087802.7A 2018-01-30 2018-12-14 聚氨基甲酸酯树脂组合物 Active CN111655789B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180011509A KR102021588B1 (ko) 2018-01-30 2018-01-30 폴리우레탄 수지 조성물
KR10-2018-0011509 2018-01-30
PCT/KR2018/015959 WO2019151641A1 (ko) 2018-01-30 2018-12-14 폴리우레탄 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111655789A CN111655789A (zh) 2020-09-11
CN111655789B true CN111655789B (zh) 2022-03-08

Family

ID=67479670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880087802.7A Active CN111655789B (zh) 2018-01-30 2018-12-14 聚氨基甲酸酯树脂组合物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3747949A4 (zh)
KR (1) KR102021588B1 (zh)
CN (1) CN111655789B (zh)
WO (1) WO2019151641A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102444937B1 (ko) * 2020-10-12 2022-09-20 주식회사 케이씨씨 폴리우레탄 조성물

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1086242A (zh) * 1992-10-13 1994-05-04 爱赛克斯特种产品公司 聚氨酯密封胶组合物
US6657035B1 (en) * 2000-01-19 2003-12-02 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Moisture-curable one-pack-type urethane adhesive composition
CN1670110A (zh) * 2003-12-19 2005-09-21 拜尔材料科学有限责任公司 双组分甲硅烷基化聚氨酯粘合剂、密封胶及涂料组合物
CN101454370A (zh) * 2006-05-23 2009-06-10 3M创新有限公司 聚氨酯基树脂组合物
CN101883804A (zh) * 2007-12-04 2010-11-10 汉高两合股份公司 包含甲硅烷基化聚氨基甲酸酯的可固化组合物
JP2013095759A (ja) * 2011-10-27 2013-05-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 樹脂ガラス用ポリウレタン接着剤組成物
CN104650793A (zh) * 2015-03-10 2015-05-27 上海蒂姆新材料科技有限公司 一种耐热性单组份湿固化聚氨酯密封胶及其制备方法
WO2017014185A1 (ja) * 2015-07-17 2017-01-26 横浜ゴム株式会社 接着剤組成物及びその製造方法
CN106854450A (zh) * 2016-12-31 2017-06-16 山东诺威聚氨酯股份有限公司 碎石透水路面用无溶剂单组分聚氨酯粘合剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030057384A (ko) * 2001-12-27 2003-07-04 요코하마 고무 가부시키가이샤 폴리우레탄 조성물
WO2012087490A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-28 Dow Global Technologies Llc Curable compositions containing isocyanate functional components having improved durability in the cured state

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1086242A (zh) * 1992-10-13 1994-05-04 爱赛克斯特种产品公司 聚氨酯密封胶组合物
US6657035B1 (en) * 2000-01-19 2003-12-02 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Moisture-curable one-pack-type urethane adhesive composition
CN1670110A (zh) * 2003-12-19 2005-09-21 拜尔材料科学有限责任公司 双组分甲硅烷基化聚氨酯粘合剂、密封胶及涂料组合物
CN101454370A (zh) * 2006-05-23 2009-06-10 3M创新有限公司 聚氨酯基树脂组合物
CN101883804A (zh) * 2007-12-04 2010-11-10 汉高两合股份公司 包含甲硅烷基化聚氨基甲酸酯的可固化组合物
JP2013095759A (ja) * 2011-10-27 2013-05-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 樹脂ガラス用ポリウレタン接着剤組成物
CN104650793A (zh) * 2015-03-10 2015-05-27 上海蒂姆新材料科技有限公司 一种耐热性单组份湿固化聚氨酯密封胶及其制备方法
WO2017014185A1 (ja) * 2015-07-17 2017-01-26 横浜ゴム株式会社 接着剤組成物及びその製造方法
CN106854450A (zh) * 2016-12-31 2017-06-16 山东诺威聚氨酯股份有限公司 碎石透水路面用无溶剂单组分聚氨酯粘合剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis of novel moisture-curable polyurethanes end-capped with trialkoxysilane and their application to one-component adhesives;Nomura Yukihiro，等;《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY》;20070731;第45卷(第13期);第2689-2704页 *
有机硅改性聚氨酯的合成及性能研究;张斌，等;《弹性体》;20070630;第17卷(第3期);第31-36页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111655789A (zh) 2020-09-11
EP3747949A1 (en) 2020-12-09
KR102021588B1 (ko) 2019-09-16
KR20190092110A (ko) 2019-08-07
WO2019151641A1 (ko) 2019-08-08
EP3747949A4 (en) 2021-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7073297B2 (ja) 一液湿気硬化型組成物
US6362300B1 (en) Moisture-curable polyurethane compositions
JP6874372B2 (ja) １液湿気硬化型ウレタン組成物及びその製造方法
JPH06172735A (ja) 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法
JP2005015644A (ja) 新規化合物およびそれを含有する硬化性樹脂組成物
CN111655790B (zh) 聚氨基甲酸酯树脂组合物
JP4475090B2 (ja) ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
US6756465B1 (en) Moisture curable compounds and compositions
US20030144412A1 (en) Polyurethane compositions
JP4053415B2 (ja) ポリウレタン組成物
CN111655789B (zh) 聚氨基甲酸酯树脂组合物
CN105315949A (zh) 一种具有很短开放时间和高弹性的聚氨酯胶黏剂及其应用
KR102051296B1 (ko) 폴리우레탄 수지 조성물
KR20180016516A (ko) 접착제 조성물 및 그 제조 방법
EP3892683A1 (en) Polyurethane resin composition
KR102051295B1 (ko) 폴리우레탄 수지 조성물
JP7313357B2 (ja) 車両窓を設置するために有用な接着剤
CN107636037A (zh) 聚氨酯组合物及聚氨酯组合物的制造方法
JP2021512977A (ja) 車両窓を設置するために有用な接着剤
KR102444937B1 (ko) 폴리우레탄 조성물
JP6846335B2 (ja) イソシアナート末端プレポリマーを含有する一液型構造用接着剤
KR102561920B1 (ko) 우레탄계 접착제 조성물
KR20220029114A (ko) 폴리우레탄 조성물
JPH07278494A (ja) 耐酸性雨塗料用プライマー組成物
TW202413471A (zh) 包含經封阻之聚胺甲酸酯預聚合物之單組份系統

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant