CN111655646B - 具有交联聚酯涂层的光纤 - Google Patents

Abstract

一种光纤，其包括：光波导，所述光波导包括被玻璃包覆层围绕的玻璃芯；包围所述光波导的涂层，所述涂层包括含有通过下述步骤获得的固化聚酯的聚合物材料：(a)酯化反应物(A)与反应物(B)，所述反应物(A)选自具有包括至少两个共轭双键的C₁₆‑C₂₄脂族链的羧酸，甘油三酯，及其混合物，所述反应物(B)选自具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃是热稳定的；(b)在过渡金属盐存在下，固化如此获得的聚酯，该过渡金属盐选自Mn、Fe、Co、Cu和Ni。优选地，固化步骤是热固化，优选最多到300℃的热固化。过渡金属盐充当固化促进剂，即它使固化速率增加，以便匹配光纤拉伸速度、离开拉伸步骤的玻璃的温度和在光纤生产用工业装置中常用的拉伸塔高度。

Description

具有交联聚酯涂层的光纤

技术领域

本发明涉及具有交联聚酯涂层的光纤。聚酯涂层可以或者辐射固化，或者更有利地热固化。本发明的光纤是对于用常规聚合物材料，例如可UV固化的丙烯酸酯聚合物材料涂布的光纤的有价值的替代品，其中所述常规聚合物材料需要借助在控制温度下辐照来固化。

背景技术

光纤通常包括玻璃芯，所述玻璃芯被优选由玻璃制造的(典型地直径为约120-130μm的)包覆层包围，透射的光学信号约束在所述玻璃芯内部。玻璃芯和包覆层的组合通常被定义为“光波导”。光波导通常用涂层，典型地聚合物材料的涂层保护，所述涂层保护玻璃纤维避免外部环境并提供抗物理处理力，例如当纤维遭受成缆操作时遇到的那些。涂层典型地包括与包覆层直接接触定位的第一涂层，也称为“主涂层”，和包围第一涂层的至少一层第二涂层，也称为“辅助涂层”。在本领域中，主涂层和辅助涂层的组合有时也被确定为“主涂层体系”，因为这两层通常在纤维拉伸制造工艺过程中施加。在这一情况下，与包覆层接触的涂层称为“内部主涂层”，而与内部主涂层接触并包围内部主涂层的涂层称为“外部主涂层”。在某些情况下，可与包覆层接触施加单一涂层。之后，术语“主涂层”应当是指内部主涂层，和术语“辅助涂层”应当是指外部主涂层。

一般地，主涂层由在室温下具有相对低弹性模量E’(典型地0.1MPa至5MPa)和低Tg，例如低于-20℃的相对软质的材料制造。通常通过与主涂层的那些相比，在室温下具有较高弹性模量E’(典型地500MPa至2000MPa)和较高玻璃化转变温度(Tg)的更加刚性的聚合物来形成辅助涂层。

对于某些应用来说，光波导可以用弹性模量和Tg值介于主涂层和辅助涂层之间的中间值的单一涂层涂布。具有主要和辅助涂层的光波导的总直径可以是150μm至250μm。

由在合适的光引发剂存在下，借助UV辐射而交联的含丙烯酸酯低聚物和单体的组合物，获得形成主涂层、辅助涂层和单一层涂层通常使用的聚合物材料。然而，应当在相对低温下，例如从环境温度到大约50℃的温度下，在光波导上形成丙烯酸酯聚合物涂层，并在惰性氛围(例如氮气下)存在下固化，以便避免聚合物材料的热降解，并保证涂层对光波导的适当粘合。这些约束条件要求使用特殊装置控制聚合物沉积和固化工艺过程中的温度。典型地，辐射固化烘箱用惰性气体(例如氮气或氦气)连续冲刷，以便维持所要求的条件。

对以上描述的苛刻操作条件的需求显然使得光纤的制造工艺和实施该方法所使用的装置相当复杂和昂贵。

发明内容

申请人面对下述问题：提供适合于在光纤上形成涂层的聚合物材料，它可在相对高温下，或者热或者辐射固化，以便简化涂布的光波导的制造工艺。

特别地，申请人面对下述问题：提供适合于在光波导上形成涂层的聚合物材料，它可热固化，以便在没有使用辐射装置，例如要求精确控温和存在惰性气体的UV烘箱的情况下，它可施加到光波导上。

申请人已发现，可通过含有在过渡金属盐存在下，可在通过或者热或者辐射固化的某些聚酯作为低聚物单元的聚合物材料，来解决根据下述说明，更加清楚显现的上述和其他问题。具有无机或有机阴离子作为抗衡离子的过渡金属盐充当固化促进剂，即它增加固化速度，以便匹配光纤拉伸速度，离开拉伸步骤的玻璃的温度和在光纤生产用工业装置中常用的拉伸塔高度。

当通过热固化时，本发明的聚合物材料的优点是，可在纤维的拉伸工艺过程中施加，之后冷却拉伸纤维到接近于室温，并利用刚才拉伸的玻璃纤维的热量作为固化用热源。

当通过辐射固化时，本发明的聚合物材料的优点是允许使用较少控制的操作条件，尤其在固化步骤过程中，因为这些聚合物对热降解的敏感度较低，甚至当在氧气存在下固化时。

本发明的固化聚合物材料具有机械性能，尤其弹性和对纤维的玻璃表面的粘合性，这使得涂布的光纤适合于在宽范围的温度(例如-60℃至+150℃)下使用。本发明的涂层聚合物材料可用作光纤的主要，次要或单一涂层，优选用作主要和单一涂层。

根据本发明，可通过选择长链不饱和残基和选择多元醇之间的酯化反应，获得本发明的聚酯。通过改变这些反应物的相对比例，可获得具有所需机械性能的聚合物材料。可通过选择合适的固化温度和固化时间(它将影响聚合物的交联密度)，调节最终聚合物的性能。

因此，根据第一方面，本发明涉及一种光纤，其包括：

-光波导，所述光波导包括被玻璃包覆层围绕的玻璃芯；

-包围所述光波导的涂层，所述涂层包括通过下述步骤获得的固化聚酯的聚合物材料：

(a)酯化反应物(A)与反应物(B)，所述反应物(A)选自具有包括至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸，甘油三酯，及其混合物，所述反应物(B)选自具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃热稳定；

(b)在过渡金属盐存在下，固化如此获得的聚酯，该过渡金属盐选自Mn，Fe，Co，Cu和Ni。

在一个实施方案中，例如在最多300℃的温度下进行聚酯的热固化。

在一个备选的实施方案中，可通过辐射，例如通过UV辐射，进行聚酯的固化。

根据第二方面，本发明涉及涂布光纤的方法，该方法包括：

-提供光波导，所述光波导包括被玻璃包覆层围绕的玻璃芯；

-施加可固化的涂料组合物到包覆层上，所述涂料组合物包括通过酯化反应物(A)与反应物(B)获得的聚酯，所述反应物(A)选自具有包括至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸，甘油三酯，及其混合物，所述反应物(B)选自具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃热稳定；

-在过渡金属盐存在下，固化所述可固化的涂料组合物，该过渡金属选自Mn，Fe，Co，Cu和Ni，以便交联所述聚酯并形成涂层。

在一个实施方案中，例如在最多300℃的温度下进行可固化涂料组合物的热固化。

在一个备选的实施方案中，可通过辐射，例如通过UV辐射，进行可固化涂料组合物的固化。

与通常在粘度调节剂和/或稀释剂和/或粘合促进剂存在下，通过使多异氰酸酯，(多)元醇，(甲基)丙烯酸酯单体和光引发剂反应典型地获得的已知丙烯酸酯基光纤不同，为了得到至少与反应性稀释剂混合的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，以提供光纤涂层材料，本发明的光纤涂层材料基于仅仅两组主要组分，反应物A和反应物B。获得适合于例如作为主涂层的具有机械性能的丙烯酸酯基光纤涂层暗含考虑了过多的变量。可仅仅通过改变给定的反应物A/反应物B对之比，来调节本发明的涂层材料的机械性能。

这一方法允许通过选择某一用量的反应物A，例如α-桐酸和某一用量的反应物B，例如三羟甲基丙烷乙氧化物450，和进行酯化反应，获得适合于用作主涂层，辅助涂层或单一涂层的具有机械性能的光纤用涂层。固化所得聚酯，并测量其机械性能，例如弹性模量E’，玻璃化转变温度或二者。在这种性能不适合于所寻求的涂层或者随后要求具有不同机械性能的涂层情况下，可改变反应物A/反应物(B)之比(比例)，以获得具有所寻求机械性能的涂层材料。

对于本发明说明书和所附权利要求的目的来说，措辞“一个”或“一种”用于描述本发明的元素和组分。这仅仅是为了方便，以给出本发明的一般含义。这一说明书和权利要求应当解读为包括一个或至少一个，和单数还包括复数，除非明显它另外所指。

对于本发明说明书和随后的权利要求的目的来说，除非另有说明，表达用量，数量，和百分比等的所有数值要理解为在所有情况下用术语“约”修饰。此外，所有范围包括所公开的最大值和最小值点的任何组合，且包括在其内可能或者可能没有具体地枚举的在其内的任何中间范围。

对于本发明说明书和随后的权利要求的目的来说，“到最多300℃热稳定”是指在大气压下和在空气中加热到最多300℃的物质具有其重量0wt％至2wt％的重量损失。可例如通过热重分析(TGA；20℃/min)，计算重量损失。

对于本发明说明书和所附权利要求的目的来说，弹性模量E’和Tg的数值是指在拉伸下，通过动态机械热分析(DMTA)测定。Tg得自于通过起始点方法获得的DMTA曲线。

具体实施方式

根据本发明，合适的反应物(A)是具有含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸，甘油三酯，或其混合物。申请人观察到缺少具有至少两个共轭双键的链的反应物(A)不适合于本发明的目的，因为通过其与作为反应物(B)的多元醇酯化而衍生的聚酯或者不可充分地交联或者只是对常规的工业应用而言在太长的固化时间之后才可交联。

优选地，作为反应物(A)，具有含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸是单羧酸。

例如，作为反应物(A)，具有含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸是α-桐酸(α-ESA；9Z11E13E-18:3)，十八碳三烯酸(8E10E12Z-18:3),石榴油酸(9E11E13Z-18:3)，或里卡利酸(4-酮基-十八碳-9,11,13-三烯酸)。优选α-桐酸。

在本发明的一个实施方案中，反应物(A)是包括含至少两个共轭双键的至少一条C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯或甘油三酯的混合物。植物油或种子油可含有用量为30wt％至80wt％的这种甘油三酯或甘油三酯的混合物。

有利地，反应物(A)是基于所述混合物的总重量，含有至少70wt％含至少两个共轭双键的至少一条C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯的混合物。当在油中含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的含量低于70wt％时，可采用已知技术，例如通过分级结晶，浓缩聚不饱和共轭部分。

具有上述含量的含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯的混合物例如作为桐油，石榴籽油，金盏花油及其混合物是可商购的。

相对于使用羧酸，使用甘油三酯或其混合物作为反应物(A)可以是有利的，因为甘油三酯通常比相应的羧酸更加容易获得，且不那么昂贵。

反应物B是具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃热稳定，其优选是具有3至9，更优选3至6个羟基的多元醇。

多元醇中的羟基可以是伯，仲或叔羟基，优选伯或仲羟基，更优选伯羟基。在这三种羟基当中，伯羟基显示出最高的反应性。热稳定的多元醇是本领域已知的。

根据本发明的反应物(B)的实例是甘油乙氧化物，甘油丙氧化物，三羟甲基丙烷乙氧化物，二季戊四醇，及其混合物。

优选地，甘油乙氧化物和甘油丙氧化物的数均分子量(Mn)为800至1,200(通过GPC分析测定)。

优选地，三羟甲基丙烷乙氧化物的数均分子量(Mn)为100至1,200。

有利地，根据本发明的反应物(B)在室温下为液体形式。反应物(B)的液体形式促进与反应物(A)的物理混合，并有助于获得具有均匀外观的聚酯。

多元醇作为本发明的反应物(B)最多到300℃热稳定。甚至在给定极限以上的温度下，作为本发明反应物(B)的多元醇可以是热稳定的，但其在以上提及的限定内的稳定性是存在的。

为了制备本发明的聚酯，在酯化条件下，使反应物(A)和(B)反应。

优选地，当反应物(A)是具有含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸时，反应物(A)和反应物(B)之比是1mol反应物(A)，相对于反应物B内包含的每一羟基。

可通过测量化学物质中游离羟基含量的已知方法，测定反应物(B)内包含的羟基数量，所述方法通常基于中和乙酰化1g含有游离羟基的化学物质时消耗的乙酸所要求的氢氧化钾的毫克数。

当反应物(A)是具有含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯或甘油三酯的混合物时，制备本发明聚酯的反应物(A)和(B)之间的酯化是酯交换反应。该反应条件基本上与反应物(A)和(B)之间的酯化反应所使用的相同，当第一位的是羧酸时。

优选地，当反应物(A)是具有含至少两个共轭双键的至少一条C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯或甘油三酯的混合物时，使反应物(A)与反应物(B)在A/B摩尔比范围为1:1至1:3内反应，其中A表达为具有含至少两个共轭双键的至少一条链的甘油三酯的摩尔数，和B表达为多元醇的摩尔数。

可使用本领域技术人员公知的技术和装置，进行酯化反应。优选地，在适合于酯化羧酸或甘油三酯与多元醇的催化剂，例如酸或碱，优选碱存在下，进行反应物(A)与反应物(B)之间的酯化反应。催化剂的实例是金属氢氧化物，烷氧化物和碳酸盐，碱金属叔丁氧化物，稀土氧化物，稀土盐和过渡金属盐，有机金属，胺类，胍类和类似物。

有利地，本发明酯化反应的催化剂在室温下为液体形式。

优选地，本发明的酯化反应的催化剂是锡或钛的催化剂。根据本发明的优选催化剂的实例是：有机锡氧化物，氢氧化物，和烷氧化物(例如，氧化二丁锡，月桂酸二丁锡，二月桂酸二丁锡)，四异丙氧化钛及其混合物。

优选地，当原样使用羧酸，或者在反应混合物内存在0.1至0.8mol％甘油三酯时，使用用量范围为0.1至3mol％的催化剂，基于反应混合物内存在的羧酸的总摩尔数。

优选在范围为50℃至250℃的温度下进行酯化反应。

优选地，在范围为1atm至4atm的压力下进行酯化反应。

优选地，酯化反应时间范围为2小时至48小时。

优选地，在不存在任何外加溶剂情况下进行酯化反应，以便避免在光波导上施加的聚合物涂层的任何污染。

优选地，热固化本发明的聚酯。可通过施加热辐射(例如，红外辐射)或者通过传热(例如，从加热的流体，例如热空气中传热)，进行热固化。优选在最多300℃的温度下，更优选在80℃至300℃范围内，和甚至更优选在120℃至300℃范围内进行热固化。

备选地，可例如通过施加紫外辐射线，X-射线，电子束和类似物，辐射固化本发明的聚酯。根据本发明的另一可能的实施方案，可通过热固化结合辐射固化，固化本发明的聚酯。

根据本发明，在过渡金属盐存在下，进行由步骤(a)获得的聚酯的固化步骤，以便交联所述聚酯并形成涂层。过渡金属选自：Mn，Fe，Co，Cu和Ni。

关于过渡金属的抗衡离子，它可以是无机的，例如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根，磷酸根，碳酸根。

优选地，过渡金属的抗衡离子是有机阴离子，例如C₂-C₁₈羧酸根；乙酰基丙酮化物。

使用有机阴离子是有利的，因为它促进过渡金属盐在由酯化步骤(a)获得的聚酯中溶解或分散。

优选地，过渡金属盐的存在量范围为100ppm至2000ppm，更优选200ppm至1000ppm。

为了避免聚酯过早固化，在完成步骤(a)之后将过渡金属盐加入到聚酯中，并彻底混合，获得促进剂在聚合物内完全且稳定的溶解或分散。

优选在20℃至120℃的温度下，更优选50℃至90℃下进行混合。为了改进过渡金属盐在由步骤(a)获得的聚酯内的溶解或分散，过渡金属盐优选预分散在有机相，更优选在长链羧酸或甘油三酯或其混合物内。优选地，长链羧酸或甘油三酯选自根据本发明用作反应物(A)的那些。

过渡金属盐充当固化促进剂，即它使固化速率增加，以便匹配光纤的拉伸速度、离开拉伸步骤的玻璃温度和在生产光纤用工业装置中常用的拉伸塔高度。这使得本发明生产光纤的方法在生产率方面尤其有利，同时相对于其中不存在过渡金属盐的相应工艺，允许在固化过程中在较低温度下操作。

也可通过在氧气存在下交联，发生聚酯的固化。氧气可充当交联引发剂或调节剂。也可通过改变固化温度和固化时间二者，来调节固化聚合物的期望的最终性能，因为这两个参数影响固化反应的交联密度并因此影响聚合物的交联度。

任选地，可在热自由基引发剂存在下进行聚酯固化。可同时使用阳离子引发剂。

优选地，使用活化温度范围为60℃至300℃的热引发剂。可用于本发明目的的热引发剂的实例是2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、内消旋-1,2-二溴-1,2-二苯乙烷、四烷基-1,2-二苯乙烷。.

可用于本发明目的的阳离子引发剂的实例是碘鎓衍生物。

当使用热引发剂时，制备含聚酯和热引发剂的可热固化组合物，其中所述引发剂的存在量优选为0.3wt％至8wt％，更优选0.5wt％至5wt％，基于可热固化组合物的重量。

根据第二优选实施方案，尤其在光引发剂存在下，通过UV固化本发明聚酯，获得涂层的固化聚合物材料。常规的光引发剂可用于本发明中。合适的光引发剂的实例包括二苯甲酮和/或苯乙酮衍生物，例如α-羟烷基苯基酮，苯偶姻烷基醚和苄基缩酮，单酰基氧化膦，和双酰基氧化膦。优选的光引发剂是1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮，和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。

当使用光引发剂时，制备含聚酯和光引发剂的UV可固化组合物，其中所述光引发剂的存在量为0.3wt％至8wt％，更优选0.5wt％至5wt％，基于可固化组合物的重量。

本发明的可固化的涂料组合物也可包括有效量的其他常规添加剂。例如，可使用诸如稳定剂，流平剂，粘合促进剂，链转移剂，着色剂，其中包括颜料和染料，粘度调节剂，润湿性调节剂之类的添加剂。

可采用本领域已知的任何合适的方法，通过混合各组分，制备本发明的可固化组合物。

在固化之后，所得聚合物具有机械性能，弹性和粘合性能，这使得它们适合于作为光纤用涂层。特别地，本发明的固化聚合物材料具有满足用作主涂层，辅助涂层或单一涂层的要求的弹性模量(E’)和玻璃化转变温度。优选地，本发明的涂层材料用作主涂层和单一涂层。

当用作主涂层时，本发明的固化聚合物材料优选在25℃下的弹性模量(E’)为0.01至5MPa，更优选0.05至5MPa，和玻璃化转变温度(Tg)为最多-20℃，优选最多-30℃。

当用作单一涂层时，本发明的固化聚合物材料在25℃下的弹性模量(E’)为20至200MPa，更优选30至150MPa，和玻璃化转变温度(Tg)为最多20℃，优选最多0℃。

当用作辅助涂层时，本发明的固化聚合物材料在25℃下的弹性模量(E’)优选为500至2000MPa，和玻璃化转变温度(Tg)大于50℃。

当本发明的聚酯用于在光纤上形成主涂层时，也可使用在制造辅助涂层，例如UV可固化丙烯酸酯辅助涂层的领域中常规使用的聚合物材料，施加围绕所述主涂层的辅助涂层。

与可热固化的主涂层结合可用于本发明纤维的辅助涂层可包括选自下述中的聚合物：甲基丙烯酸酯聚合物，丙烯酸酯聚合物及其混合物。特别地，辅助涂层包括氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物，它可例如通过辐射固化可辐射固化的组合物而获得，所述可辐射固化的组合物包括主链衍生于聚丙二醇的低聚物和二聚体酸基聚酯多元醇。在WO2012/036546中公开了适合于本发明光纤的辅助涂层的材料，或者它由

3471-2-136市售。

可根据已知技术，进行本发明涂布光纤的制造。例如，在拉伸光波导之后，可通过使光波导穿过施胶模头和含有本发明可固化组合物的容器，施加主涂层。当使用可热固化的组合物时，当光波导具有合适的温度，例如150℃至300℃时，则可有利地进行施加，以便利用拉伸光波导的热量，获得最终的固化聚合物材料。当施加可辐射固化的聚合物或组合物时，施加步骤紧跟着辐射固化(例如通过UV或IR)所施加的组合物，以便获得最终的聚合物材料。在主要和辅助涂层二者沉积的情况下，在(通过称为湿碰干或者湿碰湿沉积的技术)固化辅助涂层之前或之后，在主涂层上施加辅助涂层。

如此生产的光纤可用于生产光缆。该纤维可以或者原样使用或者为包括借助常见涂层结合在一起的若干纤维的条带形式。

本发明的说明书仅仅示出了根据本发明的涂布光纤的一些实施方案。可在没有脱离本发明的范围情况下，根据具体的技术需求和施加要求，对这些实施方案进行合适的改性。

在参考附图1，阅读下述实施例之后，本发明的公开内容将变得完全清楚，其中所述附图示出了本发明公开内容的一些涂层的固化行为。

实施例

使用下述工序，制备根据本发明的聚酯。

通过在环境温度(25℃)下混合甘油三酯、多元醇和酯化催化剂，制备反应混合物。

甘油三酯是桐油，即α-桐酸82wt％，亚油酸8wt％，棕榈酸5wt％，油酸5wt％的混合物(重量百分比是指油的重量)。

多元醇是具有下式的TMPE 170(三羟甲基丙烷乙氧化物，数均分子量(Mn)＝170)：

三羟甲基丙烷乙氧化物_170＝TMPE_170

酯化催化剂是月桂酸二丁锡(DBTL)。

上述反应物和催化剂的用量如下：

桐油 70wt％

TMPE 170 29wt％

DBTL 1wt％

wt％相对于组合物总重量来表达。在150℃的温度下进行酯化反应12小时。

在酯化反应之后，以表1中报道的用量，与不同促进剂一起添加所得聚酯样品。在70℃下进行促进剂与聚酯的混合，其时间足以实现过渡金属盐的完全分散。

表1

^(*)％mol过渡金属盐，相对于甘油三酯内存在的脂肪酸的总摩尔数。

借助平行板流变仪(TA Instruments AR 2000ex)，在200℃的温度(固化温度)加热下，评价所得组合物的固化速率。作为时间的函数，测量剪切储能模量(G')。在图1中报道了曲线，其中作为时间(s，在横坐标上)的函数，报道G'(以Pa为单位表达，在纵坐标上)。图1中的曲线中的标号涉及表1的样品。

作为参考，还分析不具有任何促进剂的酯化之后获得的聚酯样品(在图1中还以"A"报道了固化曲线)。

在下表2中，还报道了固化开始时间的数值(对应于随着G'值显著增加，开始固化时的点)。显然添加促进剂显著减少固化开始的时间，和因此实现固化过程的加速。

表2

对于每一固化的聚酯样品来说，使用安置有微米刮刀的自动涂布仪，获得膜，以便获得50至200微米的膜厚。表3中报道了借助DMTA分析而测定的每一固化膜在-30℃，+25℃和+100℃下的弹性模量(E’)和玻璃化转变温度(Tg–开始点)。

表3中还报道了在商业主涂层C1(DSM的DP1014-XS)和单一涂层SC(DSM的3471-3-14)组合物的膜上获得的对比结果。使用供应商所指的固化条件，通过UV辐射，固化这些参考材料。

表3

Claims (17)

1.一种光纤，其包括：

-光波导，所述光波导包括被玻璃包覆层围绕的玻璃芯；

-包围所述光波导的涂层，所述涂层包括通过下述步骤获得的固化聚酯的聚合物材料：

(a)酯化反应物A与反应物B，所述反应物A选自具有包括至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸，甘油三酯，及其混合物，所述反应物B选自具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃是热稳定的，其中最多到300℃热稳定是指在大气压下和在空气中加热到最多300℃的物质具有其重量0wt％至2wt％的重量损失；

(b)在过渡金属盐存在下，固化如此获得的聚酯，该过渡金属盐选自Mn，Fe，Co，Cu和Ni。

2.权利要求1的光纤，其中所述固化步骤是热固化。

3.权利要求2的光纤，其中所述固化步骤是最多到300℃的热固化。

4.权利要求2或3的光纤，其中在范围为80℃至300℃的温度下进行热固化。

5.权利要求1的光纤，其中所述反应物A是单羧酸。

6.权利要求1的光纤，其中反应物A是选自α-桐酸，十八碳三烯酸，石榴油酸或里卡利酸中的酸。

7.权利要求1的光纤，其中反应物A是基于所述混合物的总重量，含有至少70wt％含至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯的混合物。

8.权利要求1的光纤，其中反应物B是具有3至9个羟基的多元醇。

9.权利要求1的光纤，其中多元醇中的羟基是伯羟基。

10.权利要求1的光纤，其中所述反应物B选自甘油乙氧化物，甘油丙氧化物，三羟甲基丙烷乙氧化物，二季戊四醇及其混合物。

11.权利要求1的光纤，其中过渡金属盐的存在量范围为100ppm至2000ppm。

12.权利要求1的光纤，其中所述涂层选自主涂层和单一涂层。

13.权利要求1的光纤，其中所述涂层是被辅助涂层包围的主涂层，所述辅助涂层包括选自甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物及其混合物中的聚合物。

14.一种涂布光纤的方法，该方法包括：

-提供光波导，所述光波导包括被玻璃包覆层围绕的玻璃芯；

-施加可固化的涂料组合物到包覆层上，所述涂料组合物包括通过酯化反应物A与反应物B获得的聚酯，所述反应物A选自具有包括至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸、甘油三酯、及其混合物，所述反应物B选自具有至少3个羟基的多元醇，该多元醇最多到300℃是热稳定的，其中最多到300℃热稳定是指在大气压下和在空气中加热到最多300℃的物质具有其重量0wt％至2wt％的重量损失；

-在过渡金属盐存在下，固化所述可固化的涂料组合物，该过渡金属选自Mn、Fe、Co、Cu和Ni，以便交联所述聚酯并形成涂层。

15.权利要求14的涂布光纤的方法，其中反应物A是具有包括至少两个共轭双键的C₁₆-C₂₄脂族链的羧酸，且反应物A和反应物B之间的比值为1mol反应物A，相对于在反应物B内包含的每一羟基。

16.权利要求14的涂布光纤的方法，其中反应物A是含有包括至少两个共轭双键的至少一条C₁₆-C₂₄脂族链的甘油三酯或甘油三酯混合物，和使反应物A与反应物B以范围为1:1至1:3的摩尔比A/B反应，其中A表达为具有含至少两个共轭双键的至少一条链的甘油三酯的摩尔数，和B表达为多元醇的摩尔数。

17.权利要求14的涂布光纤的方法，其中可固化组合物的固化是在最多300℃的温度下的热固化。

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