CN111635620A - 一种5g天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种5g天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种5G天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用，以所述树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：PCT树脂20‑65重量份；玻璃纤维20‑60重量份；应力释放剂0.5‑3重量份；其他添加剂2‑20重量份。本发明提供的树脂组合物具有优异的介电性能，力学性能和加工性良好；同时，本发明提供的树脂组合物具有优异的电镀性能，其成型品与电镀层的粘结力强，电镀层稳定性好；本发明提供的树脂组合物可用于5G天线振子基材。

Description

一种5G天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于工程塑料技术领域，涉及一种5G天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用，特别涉及一种5G天线振子基材用PCT树脂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
天线振子是通信基站内的元器件和功能性部件，主要功能是导向和放大电磁波，使天线接收到的电磁信号更强，是天线的重要元器件，在天线中用量较大，一般结构设计较为复杂。天线振子的传统生产制造工艺是采用金属材料(铝合金或锌合金)压铸成型，然而由于天线振子往往结构复杂，采用金属材料机加工成型工序多，难度大，且精度难以保证，导致产品生产成本高；并且金属材料密度大，集众多的天线振子于天线内部使得天线质量大，给安装、运输带来不便，高精度、低重量和低成本的塑胶天线振子有望逐渐成为市场主流。
一体化塑胶振子具备高精度、高集成、低重量、低成本等优势，但如何高可靠性地在普通塑胶基材上实现天线电路是核心技术难点。一体化塑胶振子需要兼顾材料的介电性能、力学性能、加工性能和电镀性能。
目前天线行业塑料振子已经导入量产的是LDS工艺(激光直接成型技术)，其主要工艺包括：注塑成型、激光镭雕、超声波清洗、快速铜、化学铜、酸洗、化学镍、化学金等。然而，LDS工艺仍存在不足之处，目前LDS工艺采用的是LDS-LCP材料，密度为1.81g/cm3，重量较大且材料成本高，LCP的原材料来源较少，加工工艺要求高，设备要求高；LDS-LCP材料对注塑成型工艺的模具温度、料筒温度、射压、射速及成型周期等要求非常高，良品率一般在85％，注塑工艺成本较高；采用LDS工艺所有镀层表面需要进行激光镭雕处理，镭雕成本较高；LDS工艺镀层要求高，整体化镀生产工艺时间长，效率低且工艺成本较高。
LDS功能塑料与金属材料相结合的天线振子的本征缺陷严重阻碍了5G通讯时代天线振子的大规模应用市场需求，相关市场和研究人员迅速开展了第二个研发方向，一体化选择性电镀塑料天线振子方向。聚苯硫醚(PPS)是一种新型高性能热塑性树脂，具有机械强度高、耐高温、耐化学药品性、难燃、热稳定性好、电性能优良等优点；在电子、汽车、机械及化工领域均有广泛应用。PPS是目前市场上呼声最高、最有市场潜力的一体化选择性电镀塑料天线振子基材选择。PPS树脂成型收缩率低，制品耐蠕变性好，尺寸稳定性好；是一体化天线振子最有市场化潜力的材料基材。
CN110655792A公开了一种适用于5G通讯低介电激光直接成型复合材料及其制备方法，该复合材料由以下重量份的组分组成：基础树脂(聚苯醚、液晶聚合物和聚苯硫醚中的一种或几种)52-86份、玻璃纤维0-30份、填充剂10-30份、阻燃剂1-9份、增韧剂4-15份、润滑剂0.1-1份、抗氧剂0.2-1份、激光敏感添加剂10-30份；复合材料的制备方法为：使用双螺杆挤出机加工，熔融挤出温度为250-380℃，螺杆转速为150-300rpm/min，该专利申请提供的复合材料具有低介电性能，且成型收缩率低，但是该专利采用的是激光直接成型技术，生产成本加高且良品率较低。
但是考虑到PPS和液晶聚合物等价格昂贵、熔体加工条件苛刻易氧化变色、介电强度较低等缺点，且目前并没有其他可应用于5G天线振子的树脂组合物，因此，需要开发一种5G天线振子基材用树脂组合物以满足应用需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种5G天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用，本发明提供的树脂组合物具有优异的介电性能，力学性能和加工性良好；同时本发明提供的树脂组合物具有优异的电镀性能，其成型品与电镀层的粘结力强，电镀层稳定性好；本发明提供的树脂组合物可用于5G天线振子基材。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种5G天线振子基材用树脂组合物，以所述树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：
Figure BDA0002541737390000031
PCT树脂由1,4-环己烷二甲醇(简称CHDM)和对苯二甲酸二甲酯(简称DMT)聚合而成；PCT树脂的分子结构式为：
Figure BDA0002541737390000032
本发明特异性的选择了PCT树脂作为5G天线振子基材用树脂组合物的主体树脂，同时结合了玻璃纤维以及应力释放剂，使得最后得到的树脂组合物具有优异的介电性能和电镀性能，同时具有较低的吸湿性和耐蠕变性。玻璃纤维和应力释放剂的引入，赋予了树脂组合物优异的刚性、高低温冲击韧性以及电镀层的耐久性等。
在本发明中，应力释放剂的添加量需要在本发明的限定范围内，若应力释放剂的添加量过低，则电镀层的耐久性较差；若应力释放剂的添加量过高，则较大幅度降低材料的刚性和低温冲击韧性。
在本发明中，所述PCT树脂20-65重量份，例如30重量份、40重量份、50重量份、60重量份等。
在本发明中，所述玻璃纤维20-60重量份，例如30重量份、40重量份、50重量份、55重量份等。
在本发明中，所述应力释放剂0.5-3重量份，例如1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份等。
在本发明中，所述其他添加剂2-20重量份，例如5重量份、10重量份、12重量份、15重量份、18重量份等。
在本发明中，所述应力释放剂选自MBS树脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、ABS树脂及其高胶粉、ASA树脂及其高胶粉、苯乙烯弹性体、苯乙烯弹性体接枝马来酸酐共聚物或热塑性聚酯弹性体(TPEE)中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，再进一步优选热塑性聚酯弹性体。
本发明优选热塑性聚酯弹性体(TPEE)作为应力释放剂，TPEE与PCT树脂的结构具有较高相似性，因此与PCT具有较好的相容性，同时其高低温的冲击强度高，耐化学性好，因此，本发明最后得到的树脂组合物具有优良的尺寸稳定性、耐化学性、高低温冲击韧性，同时在组合物加工过程中，内应力可以及时调整和释放，有利于提高后续电镀层的结合强度和稳定性。
在本发明中，所述PCT树脂选用半结晶性PCT树脂，其特性黏数为0.65-0.80dL/g，例如0.66dL/g、0.68dL/g、0.70dL/g、0.72dL/g、0.75dL/g、0.78dL/g等，熔点为280℃-300℃，例如285℃、290℃、295℃等；进一步优选特性黏数为0.65-0.75dL/g，进一步优选熔点为285℃-297℃。
本发明优选的PCT树脂可以使最后得到的树脂组合物具有较好的力学性能以及可以提高树脂组合物的高低温韧性。
本发明的玻璃纤维可为通过连续卷绕长纤维或短切玻璃纤维，纤维截面为圆形、扁平形、菱形等，也包括圆形玻纤与异形玻纤的复配物。
优选地，所述玻璃纤维的平均直径为4-15μm，例如5μm、7μm、9μm、11μm、13μm等，优选6-11μm，例如7μm、9μm等。
优选地，所述玻璃纤维包括圆截面玻璃纤维和/或异形玻璃纤维。
优选地，所述异形玻璃纤维为横截面为椭圆形、茧形或四边形的玻璃纤维，所述异形玻璃纤维横截面的短长径比优选1:(2-4)，例如1:2.5、1:3、1:3.5等。
优选地，所述玻璃纤维优选直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维。
当本发明应用直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维时，最后得到的树脂组合物具有更优异的刚性和高低温冲击韧性。
优选地，所述其他添加剂包括分散剂、成核剂、抗氧剂、润滑剂和填充剂。
优选地，以所述树脂组合物的总重量为100份计，所述其他添加剂包括如下组分：
Figure BDA0002541737390000051
在本发明中，所述分散剂0.1-3重量份，例如0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份等。
在本发明中，所述成核剂0.1-2重量份，例如0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.5重量份、1.8重量份等。
在本发明中，所述抗氧剂0.3-2重量份，例如0.5重量份、0.8重量份、1重量份、1.5重量份、1.8重量份等。
在本发明中，所述润滑剂0.5-3重量份，例如0.8重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份等。
在本发明中，所述填充剂1-20重量份，例如4重量份、8重量份、10重量份、15重量份、18重量份等。
优选地，所述分散剂包括硅酮、离聚物、超支化聚合物或大环寡聚酯(CBT)中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选硅酮和/或超支化聚合物。
所述超支化聚合物可以选Hyper 100、Hyper181、CYD701系列、CYD816、CYD818等。
优选地，所述成核剂选自线性饱和羧酸钠盐、滑石粉或乙烯基离聚物中的任意一种或至少两种的组合。
进一步地，所述成核剂选自长链线性饱和羧酸钠盐、高目数滑石粉或乙烯基离聚物如Honeywell公司Aclyn系列、Dupont公司surlyn系列中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述抗氧剂选自受阻酚和亚磷酸酯的组合物，进一步优选受阻酚和亚磷酸酯以质量比2:1～1:4组成的组合物，所述2:1～1:4例如可以是1:1、1:2、1:3等。
优选地，所述受阻酚选自多元受阻酚类抗氧剂、硫代受阻酚抗氧剂或不对称受阻酚类抗氧剂中的任意一种或至少两种的组合，例如BASF公司1010、245、1098、CA等；CYTEC公司的3114、3125、1790、330等；SUMITOMO公司/ADK公司的GA-80、BBMC、AO-80系列等。
所述亚磷酸酯包括但不限于168、618、619、P-EPQ、626、627、PEP 36、9228等。
优选地，所述润滑剂选自氧化聚乙烯蜡、酯蜡类润滑剂、硅酮类润滑剂或多元醇脂肪酸酯类润滑剂中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选酯蜡类润滑剂和多元醇脂肪酸酯类润滑剂的组合。
优选地，所述填充剂具有纤维结构，选自晶须和/或微纤维，进一步优选碳酸钙晶须、硫酸钙晶须、硫酸镁晶须或硅灰石纤维中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述填充剂的长径比在10以上，例如15、20、30、50、100等。
优选地，所述晶须的直径为0.5-5μm，例如1μm、2μm、3μm、4μm等，长径比为10-200，例如20、40、60、80、100、150、180等，长径比优选30-150。
优选地，所述微纤维的直径为0.5-20μm，例如2μm、5μm、8μm、10μm、12μm、15μm、17μm等，长径比为10-50，例如20、30、40等。
第二方面，本发明提供了一种根据第一方面所述的5G天线振子基材用树脂组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与任选的分散剂、任选的成核剂、任选的抗氧剂和任选的润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、任选的填充剂和玻璃纤维熔融挤出、造粒，得到所述5G天线振子基材用树脂组合物。
优选地，所述熔融挤出在双螺杆挤出机中进行。
优选地，所述玻璃纤维在所述双螺杆挤出机的5-7段(例如6段等)侧喂料口加入。
优选地，所述填充剂在所述双螺杆挤出机的5-7段(例如6段等)侧喂料口加入。
优选地，所述玻璃纤维和所述填充剂分开添加。
本发明中在添加填充剂时，不能在主喂料段加入，若添加填充剂过早，容易被磨碎，失去长径比。在进行加工过程中，玻璃纤维和填充剂在5-7段侧喂料加入，可以利用失重称控制加料，优选玻璃纤维和填充剂分开添加，若填充剂单独添加，则必须需要利用失重称控制均匀添加。
优选地，所述双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180-220℃(例如190℃、200℃、210℃等)、二区间225-270℃(例如230℃、240℃、250℃、260℃等)、三区间225-270℃(例如230℃、240℃、250℃、260℃等)、四区间225-270℃(例如230℃、240℃、250℃、260℃等)、五区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)、六区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)、七区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)、八区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)、九区间240-290℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃等)和机头温度260-280℃(例如265℃、270℃、275℃等)。
图1为本发明提供的5G天线振子基材用树脂组合物的制备流程图，在图1中的助剂指的是应力释放剂、分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂，如图1所示，在制备本发明提供的5G天线振子基材用树脂组合物时，先将PCT树脂、应力释放剂、分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂称重预混合，然后利用双螺杆挤出机进行熔融混合挤出，在双螺杆挤出机中，玻璃纤维和填充剂在5-7段侧喂料加入，可以利用失重称控制加料，优选玻璃纤维和填充剂分开添加，若填充剂单独添加，则必须需要利用失重称控制均匀添加。
第三方面，本发明还提供了第一方面所述的5G天线振子基材用树脂组合物作为5G天线振子基材的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明特异性的选择了PCT树脂作为5G天线振子基材用树脂组合物的主体树脂，同时结合了玻璃纤维以及应力释放剂，使得最后得到的树脂组合物同时兼具下列特性：
(1)较宽的温度范围内刚韧平衡。常温冲击强度在8.0KJ/m2以上，低温冲击强度在7.9KJ/m2以上，弯曲模量在7700MPa以上；
(2)优异的介电性能。本发明的树脂组合物的介电常数在3.6(1GHz)以下，介电强度在30kV/mm以上。较低的介电常数和较高的介电强度使得其在5G电磁场中的信号传输速度更快，信号损失程度更小。
(3)优良的电镀性能和电镀层稳定性。本发明提供的树脂组合物的电镀层稳定性可达1-2级。一体化天线振子是通过在树脂基材表面形成电镀线路对电磁波信号进行发射和接收的，电镀线路的完整性和耐久性对天线振子的应用性能至关重要。合适种类和用量的应力释放剂在保持材料较高刚性同时能有效及时的释放材料加工和应用过程中产生的内应力、降低和延缓材料的翘曲变形以及材料因尺寸收缩，蠕变等引起的电镀层脱层、结合强度下降等问题。
(4)特异性的树脂、玻璃纤维、应力释放剂、填充剂种类及用量组合也使得终端制品具有较低的吸湿性、较低的蠕变性、优异的尺寸稳定性、良好的耐化学药品性和良好的耐电磁辐射性。
附图说明
图1是本发明的5G天线振子基材用树脂组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000101
其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为282±2℃；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为9μm)；应力释放剂为E920(MBS)；分散剂为硅酮粉；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为硫酸钙晶须(NP-M02-I30，竺峰)和硅灰石超细纤维(直径为4±1μm，长径比为20:1)(质量比3:7)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；
其中，填充剂在双螺杆挤出机的7段侧喂料口加入，需要利用失重称控制；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间200℃、二区间250℃、三区间250℃、四区间250℃、五区间260℃、六区间260℃、七区间260℃、八区间270℃、九区间270℃和机头温度275℃。
实施例2
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000111
其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为285±2℃；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为11μm)；应力释放剂为E920(MBS)；分散剂为Hyper 100；成核剂为Surlyn 8920；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为硅灰石粗纤维(直径为12±1μm，长径比为15:1)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机的5段侧喂料口加入；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间225℃、三区间225℃、四区间225℃、五区间240℃、六区间240℃、七区间240℃、八区间240℃、九区间240℃和机头温度260℃。
实施例3
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000121
其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为285±2℃；玻璃纤维为扁平玻璃纤维ECS301HF；应力释放剂为YH-503(SEBS)；分散剂为CBT100 100；成核剂为8000目滑石粉；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为碱式硫酸镁晶须(NP-YW2，竺峰)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间220℃、二区间270℃、三区间270℃、四区间270℃、五区间290℃、六区间290℃、七区间290℃、八区间290℃、九区间290℃和机头温度280℃。
实施例4
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000131
其中，PCT树脂特性黏数为0.65dL/g，熔点为288±2℃；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为11μm)和扁平玻璃纤维TFG-3.0-T4355，二者质量比为3:1；应力释放剂为YH-503(SEBS)；分散剂为离聚物Aclyn 295A；成核剂为HK195；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为硫酸钙晶须(BKL-B6D556-CL1)和硫酸镁晶须(NP-YW2，竺峰)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，填充剂在双螺杆挤出机的5段侧喂料口加入；
其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间225℃、三区间225℃、四区间225℃、五区间240℃、六区间240℃、七区间240℃、八区间240℃、九区间240℃和机头温度260℃。
实施例5
与实施例2的区别在于，在本实施例中，应力释放剂为KH-R172(热塑性聚酯弹性体，TPEE)。
实施例6
与实施例2的区别在于，在本实施例中，玻璃纤维为直径为13μm的圆截面玻璃纤维。
实施例7
与实施例3的区别在于，在本实施例中，玻璃纤维为扁平玻璃纤维TFG-3.0-T436。
实施例8
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000141
Figure BDA0002541737390000151
其中，PCT树脂特性黏数为0.65dL/g，熔点为280±2℃；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为11μm)；应力释放剂为E920(MBS)；分散剂为硅酮粉；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为硫酸钙晶须(NP-M02-I30，竺峰)和硅灰石超细纤维(直径为4±1μm，长径比为20:1)(质量比3:7)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，玻璃纤维在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；
其中，填充剂在双螺杆挤出机的7段侧喂料口加入，需要利用失重称控制；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180℃、二区间225℃、三区间225℃、四区间225℃、五区间240℃、六区间240℃、七区间240℃、八区间240℃、九区间240℃和机头温度260℃。
实施例9
一种5G天线振子基材用树脂组合物，以树脂组合物的总重量为100份计，由如下组分组成：
Figure BDA0002541737390000161
其中，PCT树脂特性黏数为0.75dL/g，熔点为282±2℃；玻璃纤维为圆截面玻璃纤维(直径为9μm)；应力释放剂为E920(MBS)；分散剂为硅酮粉；成核剂为Nav101；抗氧剂为1010和619(质量比2:3)；润滑剂为E蜡和PETS(质量比10:3)；填充剂为硫酸钙晶须(NP-M02-I30，竺峰)和硅灰石超细纤维(直径为4±1μm，长径比为20:1)(质量比3:7)。
制备方法如下：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与分散剂、成核剂、抗氧剂和润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机中进行熔融挤出、造粒，得到5G天线振子基材用树脂组合物；
其中，玻璃纤维和填充剂在双螺杆挤出机的6段侧喂料口加入；
其中，双螺杆挤出机的工作参数为：一区间200℃、二区间250℃、三区间250℃、四区间250℃、五区间260℃、六区间260℃、七区间260℃、八区间270℃、九区间270℃和机头温度275℃。
对比例1
与实施例2的区别在于，本对比例中不包括填充剂，对应性的增加玻璃纤维的重量份。
对比例2
与实施例3的区别在于，本对比例中不包括填充剂，对应性的增加PCT树脂的重量份。
对比例3
与实施例3的区别在于，本对比例中应力释放剂的重量份为0.1重量份，对应性的调整PCT树脂的重量份。
对比例4
与实施例4的区别在于，本对比例中应力释放剂的重量份为5重量份，对应性的调整PCT树脂的重量份。
对比例5
与实施例3的区别在于，在本对比例中，将应力释放剂替换为增韧剂Elvaloy AC1125(乙烯-丙烯酸酯共聚物)。
对比例6
与实施例2的区别在于，在本对比例中，填充剂为片状钠基蒙脱土(NANOCOR公司提供，PGN)。
性能测试
对实施例1-9和对比例1-6提供的树脂组合物进行性能测试，方法如下：
(1)介电常数：采用美国Keysight网络分析仪(E5063A)-日本AET同轴共振腔组合设备测试所制备样品的介电常数。每个样板每种测试条件下取点不少于5个，剔除明显异常数据剩余数据取平均值；
(2)介电强度：参考标准IEC60249-1-2013，每个样板每种测试条件下取点不少于5个，剔除明显异常数据剩余的取平均值；
(3)拉伸强度：参照ISO 527.1-2012提供的测试标准进行测试；
(4)冲击强度：参照ISO 180-2013提供的测试标准进行测试；
(5)弯曲模量：参照ISO 178-2010提供的测试标准进行测试；
(6)维卡软化点：参照ISO 306-2013提供的测试标准进行测试；
(7)电镀层稳定性：按照标准GBT9286-1998进行百格实验，每个样板每种测试条件下取点不少于5个测试，记录最小值和最大值，数字越高，电镀层与基材的附着力越低；
(8)低温冲击强度：参照ISO 180-2013提供的测试标准进行测试，测试前样条先在-30℃低温下冷冻24h，取出后立即测试缺口冲击强度，得到低温冲击强度；
测试性能见表1和表2：
表1
Figure BDA0002541737390000181
Figure BDA0002541737390000191
表2
Figure BDA0002541737390000192
Figure BDA0002541737390000201
由实施例和性能测试可知，本发明提供的树脂组合物具有优异的介电性能、力学性能和良好的加工性和高低温冲击韧性，同时具有优异的电镀性能，其成型品与电镀层的粘结力强，电镀层稳定性好；其中，本发明的树脂组合物的介电常数在3.6(1GHz)以下，介电强度在30kV/mm以上，电镀层稳定性在3-4级以下，弯曲模量在7760MPa以上，拉伸强度在115MPa以上，常温冲击强度在8.0KJ/m2以上，低温冲击强度在7.9KJ/m2以上，在本发明的优选技术方案下，本发明的树脂组合物的介电常数在3.5(1GHz)以下，介电强度在31kV/mm以上，电镀层稳定性可达1-2级，弯曲模量在8000MPa以上，拉伸强度在120MPa以上，常温冲击强度在10.0KJ/m2以上，低温冲击强度在10.0KJ/m2以上，可以用于5G天线振子基材。
由实施例2和实施例5的对比可知，本发明的应力释放剂优选热塑性聚酯弹性体可以使得最后得到的树脂组合物具有更优异的尺寸稳定性、耐化学性、高低温冲击韧性等；由实施例2、3和实施例6-7的对比可知，本发明的玻璃纤维优选直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维。
由实施例2、3和对比例1-2可知，本发明中填充剂的添加以及对于填充剂的选择需要在本发明的限定范围内；由实施例3-4和对比例3-5的对比可知，本发明中的应力释放剂的选择和添加量的选择需要在本发明的限定范围内，才会使得最后得到的树脂组合物具有较优异的综合性能，可应用于5G天线振子；由实施例1和对比例6的对比可知，本发明选择的填充剂为具有微纤维结构的填充剂才会使最后得到的树脂组合物具有较优异的综合效果。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的5G天线振子基材用树脂组合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，以所述树脂组合物的总重量为100份计，包括如下组分：
Figure FDA0002541737380000011
2.根据权利要求1所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，所述应力释放剂选自MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉、ASA树脂及其高胶粉、苯乙烯弹性体、苯乙烯弹性体接枝马来酸酐共聚物或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选MBS树脂、ABS树脂及其高胶粉或热塑性聚酯弹性体中的任意一种或至少两种的组合，再进一步优选热塑性聚酯弹性体。
3.根据权利要求1或2所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，所述PCT树脂的特性黏数为0.65-0.80dL/g，熔点为280℃-300℃；进一步优选特性黏数为0.65-0.75dL/g，进一步优选熔点为285℃-297℃。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，所述玻璃纤维的平均直径为4-15μm，优选6-11μm；
优选地，所述玻璃纤维包括圆截面玻璃纤维和/或异形玻璃纤维；
优选地，所述异形玻璃纤维为横截面为椭圆形、茧形或四边形的玻璃纤维，所述异形玻璃纤维横截面的短长径比优选1:(2-4)；
优选地，所述玻璃纤维优选直径为7-11μm的圆截面玻璃纤维和/或横截面短长径比为1:(2-4)的异形玻璃纤维。
5.根据权利要求1-4中的任一项所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，所述其他添加剂包括分散剂、成核剂、抗氧剂、润滑剂和填充剂。
6.根据权利要求5所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，以所述树脂组合物的总重量为100份计，所述其他添加剂包括如下组分：
Figure FDA0002541737380000021
7.根据权利要求5或6所述的5G天线振子基材用树脂组合物，其特征在于，所述分散剂包括硅酮、离聚物、超支化聚合物或大环寡聚酯中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选硅酮和/或超支化聚合物；
优选地，所述成核剂选自线性饱和羧酸钠盐、滑石粉或乙烯基离聚物中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述抗氧剂选自受阻酚和亚磷酸酯的组合物，进一步优选受阻酚和亚磷酸酯以质量比2:1～1:4组成的组合物；
优选地，所述受阻酚选自多元受阻酚类抗氧剂、硫代受阻酚抗氧剂或不对称受阻酚类抗氧剂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述润滑剂选自氧化聚乙烯蜡、酯蜡类润滑剂、硅酮类润滑剂或多元醇脂肪酸酯类润滑剂中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选酯蜡类润滑剂和多元醇脂肪酸酯类润滑剂的组合；
优选地，所述填充剂具有微纤维结构，选自晶须和/或微纤维，进一步优选碳酸钙晶须、硫酸钙晶须、硫酸镁晶须或硅灰石纤维中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述填充剂的长径比在10以上；
优选地，所述晶须的直径为0.5-5μm，长径比为10-200，长径比优选30-150；
优选地，所述微纤维的直径为0.5-20μm，长径比为10-50。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的5G天线振子基材用树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将PCT树脂和应力释放剂混合，再与任选的分散剂、任选的成核剂、任选的抗氧剂和任选的润滑剂预混合；
(2)将步骤(1)的混合物、任选的填充剂和玻璃纤维熔融挤出、造粒，得到所述5G天线振子基材用树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述熔融挤出在双螺杆挤出机中进行；
优选地，所述玻璃纤维在所述双螺杆挤出机的5-7段侧喂料口加入；
优选地，所述填充剂在所述双螺杆挤出机的5-7段侧喂料口加入；
优选地，所述玻璃纤维和所述填充剂分开加入；
优选地，所述双螺杆挤出机的工作参数为：一区间180-220℃、二区间225-270℃、三区间225-270℃、四区间225-270℃、五区间240-290℃、六区间240-290℃、七区间240-290℃、八区间240-290℃、九区间240-290℃和机头温度260-280℃。
10.根据权利要求1-7中的任一项所述的5G天线振子基材用树脂组合物作为5G天线振子基材的应用。
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