CN111607336B - 层叠片的卷体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠片的卷体。上述层叠片含有粘合剂层、层叠于该粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于上述粘合剂层的第2面的第2薄膜。上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜，该剥离薄膜的上述粘合剂层侧的表面具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度。上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者的、与上述粘合剂层相反侧的表面具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。

Description

层叠片的卷体
技术领域
本发明涉及层叠片的卷体，更详细而言涉及含有粘合剂层的层叠片的卷体。
背景技术
一般而言，粘合剂(也称为压敏粘接剂，下同)在室温附近的温度区域内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态，具有通过压力而容易地粘附至被粘物的性质。利用这种性质，粘合剂典型地以含有该粘合剂的层的粘合片的形态被广泛用于从家用电器至汽车、OA设备等各种产业领域中。作为与粘合片相关的技术文献，可列举出专利文献1。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6300788号公报
发明内容
发明要解决的问题
从生产率、处理性、便于保存、运输等的观点出发，期望能够将粘合片卷绕而制成卷体的形态。另外，由于使用前(即，贴附于被粘物前)的粘合片有时以与用于保护该粘合片的粘合面的剥离衬垫层叠的层叠片的形态被加工、保存、流通等，因此，期望上述层叠片也能够制成卷体的形态。专利文献1涉及一种卷绕成卷状而保管的双面粘合片，提出为了防止粘合剂层的表面产生多个微小的凹凸，使用与粘合剂层接触的面的相反侧的面为高平滑性的表面(具体而言，算术平均粗糙度Ra为5～35nm，且最大突起高度Rp为50～400nm的表面)的薄膜，作为贴附于粘合剂层的第1面的剥离薄膜和贴附于第2面的剥离薄膜。
但是，本发明人等发现，将这种与粘合剂层接触的面的相反侧的面为高平滑性的表面的剥离薄膜贴附于粘合剂层的第1面和第2面而得到的构成的层叠片以卷体的形态保管时，会出现在上述粘合剂层上产生光学畸变这样的新问题。
因此，本发明涉及层叠片的卷体，其目的在于提供一种该层叠片中所含的粘合剂层上不易产生光学畸变的卷体。
用于解决问题的方案
根据本说明书提供一种层叠片的卷体。上述层叠片含有粘合剂层、层叠于上述粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于上述粘合剂层的第2面的第2薄膜。上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜。上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者的、与上述粘合剂层相反侧的表面(以下，也称为“B面”)具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。另外，上述剥离薄膜的上述粘合剂层侧的表面(以下，也称为“A面”)具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度。
根据第1薄膜、第2薄膜中的至少一者的B面的最大高度(Rz)为400nm以上的卷体，可以适宜地抑制粘合剂层的光学畸变。另外，通过第1薄膜、第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜，且该剥离薄膜的A面的最大高度(Rz)为400nm以下，容易得到具有高度的平滑性的粘合面。此处，粘合面是指上述层叠片中层叠有剥离薄膜的粘合剂层的表面，即能够将上述剥离薄膜剥离而贴附至被粘物的表面。粘合面的平滑性高在例如光学用途中有利。
在一些实施方式中，上述第1薄膜的厚度与上述第2薄膜的厚度的总厚度优选为70μm以上。上述总厚度为70μm以上通过提高尺寸稳定性而能够对抑制粘合剂层的光学畸变做出贡献。
在一些实施方式中，上述粘合剂层的厚度优选为30μm以上。这种厚度的粘合剂层适合于抑制光学畸变。
作为构成上述粘合剂层的粘合剂，可以优选采用丙烯酸系粘合剂。通过丙烯酸系粘合剂，容易形成透明性高的粘合剂层。粘合剂层的透明性高在例如光学用途中可以成为有利的特征。
上述丙烯酸系粘合剂是含有丙烯酸系聚合物(典型地，作为含量大于50重量％的成分含有)的粘合剂。在一些实施方式中，上述丙烯酸系聚合物的基于其单体组成的玻璃化转变温度(Tg)可以为-50℃以上。在由这种组成的丙烯酸系粘合剂构成的粘合剂层中，适用此处公开的技术来抑制光学畸变尤其有意义。
此处公开的层叠片的卷体能够抑制粘合剂层的光学畸变，且容易实现高平滑的粘合面，因此可以优选用于具有上述粘合剂层的光学部件的制造。具有上述粘合剂层的光学部件(以下，也称为粘合型光学部件。)可以通过包括如下方式的方法优选地制造：例如，从上述卷体上展开层叠片，从该层叠片剥离出剥离薄膜使粘合面露出，将其粘合面贴附于作为被粘物的光学部件。
附图说明
图1是示出一个实施方式涉及的层叠片的卷体的截面示意图。
图2是示出另一实施方式涉及的层叠片的卷体的截面示意图。
附图标记说明
10 粘合剂层
10a 第1面(粘合面)
10b 第2面(粘合面)
21 第1薄膜(剥离薄膜)
21a A面(剥离面)
21b B面
22 第2薄膜(剥离薄膜)
22a A面(剥离面)
22b B面
32 第2薄膜(支撑基材)
32a A面(非剥离面)
32b B面
50 芯
100 卷体
110 粘合片
120 层叠片
200 卷体
210 粘合片
220 层叠片
具体实施方式
以下，对本发明的适宜实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中，针对除了特别提及的事项以外的事情且对于实施本发明而言必要的事情，本领域技术人员可基于本说明书中记载的针对实施发明的教导和申请时的技术常识加以理解。本发明可基于本说明书中公开的内容和该领域的技术常识来实施。另外，下述附图中，有时对发挥相同作用部件/部位标注相同的附图标记来加以说明，有时会省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了明确说明本发明而进行了简化，未必准确地示出实际提供的产品的尺寸、比例尺。
本说明书中，“粘合剂”是指如上所述的在室温附近的温度区域内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态，具有通过压力容易粘附至被粘物的性质的材料。如“C.A.Dahlquist,‘Adhesion:Fundamental and Practice’,McLaren&Sons,(1966)P.143”中定义的那样，此处的粘合剂一般而言可以为具有满足复数拉伸模量E＊(1Hz)＜107dyne/cm2的性质的材料(典型地，在25℃下具有上述性质的材料)。
此处公开的卷体以卷绕的形态含有层叠片，所述层叠片含有粘合剂层、层叠于上述粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于上述粘合剂层的第2面的第2薄膜。上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜。此处剥离薄膜是指层叠于粘合剂层的面为具有剥离性的表面(剥离面)的薄膜。上述第1薄膜和上述第2薄膜可以是两者均为剥离薄膜，也可以是其中一者为剥离薄膜，另一者为非剥离性的薄膜。此处公开的层叠片通过剥离层叠于粘合剂层的剥离薄膜使粘合面露出而可以作为粘合片利用。因此，此处公开的层叠片也可以理解为含有粘合片、和用于保护该粘合片的粘合面的剥离薄膜的带剥离薄膜的粘合片。
将一个实施方式涉及的卷体的结构示意性地示于图1。
图1所示的卷体100以卷绕在芯(卷芯)50的周围的形态含有层叠片120，所述层叠片120含有粘合剂层10、层叠于粘合剂层10的第1面10a的第1薄膜21、和层叠于粘合剂层的第2面10b的第2薄膜22。第1薄膜21的A面21a、即层叠于粘合剂层10的面是具有通过例如有机硅系剥离处理剂等处理的剥离处理层的剥离面。第2薄膜22的A面22a也同样地为剥离面。即，该实施方式中，第1薄膜21和第2薄膜22均为剥离薄膜。层叠片20中所含的粘合剂层10构成了可以将第1面10a和第2面10b作为粘合面使用的、双面粘合性的粘合片110。
第1薄膜21的B面21b和第2薄膜22的B面22b中的至少一者具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。由此，能够抑制在粘合剂层10上产生光学畸变。认为可得到该效果的理由例如如下。即，层叠片120以使第1薄膜21的B面21b与第2薄膜22的B面22b抵接(重叠)的方式进行卷绕的形态包含在卷体100中。这种卷体100中，由于卷绕层叠片120而制作卷体100时、或从卷体100上展开层叠片120时的张力、第1薄膜、第2薄膜21、22的内部应力、温度变化引起的伸缩等，使第1薄膜21的B面21b相对于与其抵接的第2薄膜22的B面22b在面方向上偏移的应力可能会发挥作用。此时，第1薄膜、第2薄膜的B面21b、22b的间的滑动性若不充分，则上述应力施加至粘合剂层10上，成为在该粘合剂层上产生光学畸变的原因。第1薄膜、第2薄膜的B面21b、22b均为高平滑性时，这些B面之间的滑动性容易变得不充分。认为通过将B面21b、22b中的至少一者设为规定以上的表面粗糙度，能够提高上述B面之间的滑动性，抑制在粘合剂层上产生光学畸变。不过，并不仅限于该理由。
该实施方式中，优选剥离薄膜的A面、即第1薄膜21的A面21a和第2薄膜22的A面22a均具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度。通过这种构成，在第1面10A和第2面10B中，容易得到适合于光学用途的高度的平滑性。
将另一个实施方式涉及的卷体的结构示意性地示于图2中。图2所示的卷体200以卷绕在芯50的周围的形态含有层叠片220，所述层叠片220含有粘合剂层10、层叠于粘合剂层10的第1面10a的第1薄膜21、和层叠于粘合剂层的第2面10b的第2薄膜32。该实施方式中，第2薄膜32的A面32a、即层叠于粘合剂层10的面是非剥离性的表面(非剥离面)。这种层叠于粘合剂层的面为非剥离性的第2薄膜可以理解为该粘合剂层的支撑基材。粘合剂层10被设置为固定于第2薄膜32的A面32a，即无意从第2薄膜32将粘合剂层10分离。另一方面，第1薄膜21的A面21a与图1同样地为剥离面。即，该实施方式中，第1薄膜21为剥离薄膜，第2薄膜32为支撑基材。其结果，层叠片220中所含的粘合剂层10与第2薄膜(支撑基材)32成为一体，构成可将第1面10a作为粘合面利用的单面粘合片210。第1薄膜21的B面21b和第2薄膜32的B面32b中的至少一者具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。由此抑制了在粘合剂层10上产生光学畸变。该实施方式中，剥离薄膜的A面、即第1薄膜21的A面21a优选具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度。
需要说明的是，图1中虽然例示出了层叠片120卷绕在芯50的周围的形态的卷体100，但卷体100也可以为不具有芯50的形态、即层叠片120单独卷绕的所谓无芯型的卷体的形态。图2所示的卷体200亦是如此。
另外，图1、2中虽然例示出了粘合剂层10为单层结构的形态，但粘合剂层10的构成并不限于此。例如，粘合剂层也可以为含有两个以上的由相同或不同的粘合剂构成的子粘合剂层的构成。另外，粘合剂层也可以是在第1面与第2面之间内设(埋设)有非剥离性基材的带基材的粘合剂层。作为基材，可以使用塑料薄膜、纸、无纺布等。从生产率、透明性的角度出发，优选在第1面与第2面之间未内设基材的粘合剂层(无基材粘合剂层)，进一步优选无基材的单层结构的粘合剂层。
＜第1薄膜和第2薄膜＞
(B面的最大高度(Rz))
构成此处公开的卷体的层叠片的第1薄膜的B面(以下，也称为1B面。)和第2薄膜的B面(以下，也称为2B面。)中的至少一者具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。由此，能够发挥抑制在构成卷体的层叠片的粘合剂层上产生光学畸变的效果。从提高1B面与2B面之间的滑动性的角度出发，在一些实施方式中，1B面和2B面中的至少一者的Rz(1B面和2B面的Rz不同时，较大一方的Rz)例如可以为500nm以上，也可以为600nm以上，也可以为750nm以上，也可以为1000nm以上，也可以为1300nm以上，也可以为1600nm以上。Rz的上限没有特别限定。由于1B面的Rz和2B面的Rz均过大时，上述滑动性存在降低的倾向，因此，在一些实施方式中，1B面和2B面中的至少一者的Rz例如可以为10000nm以下，也可以为5000nm以下，也可以为小于3000nm，可以为小于2500nm，可以为小于2000nm。另外，从第1薄膜、第2薄膜的制造容易性、处理性的角度出发，在一些实施方式中，1B面和2B面中的一者的Rz(较小一者的Rz)例如可以为50nm以上，也可以为100nm以上，也可以为150nm以上，也可以为200nm以上，也可以为250nm以上。
此处，无特别说明的情况下，本说明书中最大高度(Rz)是指使用非接触式的表面粗糙度测定装置获得的最大高度粗糙度。作为非接触式的表面粗糙度测定装置，可以使用光干涉方式的表面粗糙度测定装置，例如可以使用Veeco公司制造的Wyko NT-9100或其同等品。具体的测定操作和测定条件可以按照后述的实施例记载的测定条件进行设定，或以可得到与按照该测定条件测定时相同或相应的结果的方式进行设定。最大高度(Rz)是对于通过上述表面粗糙度测定得到的粗糙度曲线以位于该粗糙度曲线的平均线以上的最高峰的高度Rp和位于上述平均线以下的最深谷的深度Rv的和的形式求出。
1B面的Rz和2B面的Rz可以同等程度或不同。从有效地提高B面之间的滑动性的角度出发，在一些实施方式中，可以使1B面的Rz与2B面的Rz不同。在这些实施方式中，1B面的Rz与2B面的Rz之差例如可以为50nm以上，也可以为100nm以上，也可以为150nm以上，也可以为250nm以上，也可以为300nm以上。另外，1B面的Rz与2B面的Rz之差通常为5000nm以下是合适的，也可以为3000nm以下，也可以为2000nm以下，也可以为1500nm以下。
在一些实施方式中，1B面和2B面中的一者的Rz(1B面和2B面的Rz不同时，较小一者的Rz)例如可以为小于1500nm，也可以为1000nm以下，也可以为700nm以下，也可以为500nm以下，也可以为400nm以下，也可以为350nm以下。例如，在第1薄膜和第2薄膜中的一者为支撑基材(即，A面为非剥离性的薄膜)的实施方式中，从提高含有上述粘合剂层和上述支撑基材的单面粘合片的透明性的角度出发，优选降低该支撑基材的B面的Rz。在这些实施方式中，可以使支撑基材的B面的Rz小于剥离薄膜的B面的Rz。由此，能够适宜地兼顾通过将含有单面粘合片的层叠片形成为卷体的形态而实现的防止粘合剂层的光学畸变的发生、和该单面粘合片的透明性。
(剥离薄膜)
在此处公开的技术中，构成层叠片的第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者是至少层叠于粘合剂层的侧(A面)为剥离面的剥离薄膜。上述剥离薄膜的上述A面的最大高度(Rz)为400nm以下。由此，能够提供高平滑的粘合面。在一些实施方式中，剥离薄膜的A面的Rz可以为350nm以下，也可以为300nm以下，也可以为250nm以下，也可以为200nm以下，也可以为150nm以下。另外，从剥离薄膜的制造容易性、处理性等角度出发，在一些实施方式中，该剥离薄膜的A面的Rz例如可以为50nm以上，也可以为80nm以上，也可以为100nm以上。在第1薄膜的A面(以下，也称为1A面。)和第2薄膜的A面(以下，也称为2A面。)均为剥离面的实施方式中，1A面的Rz和2A面的Rz可以同等程度或不同。
剥离薄膜无特别限定，可以根据目的适当选择。在可以使用的剥离薄膜的非限定性的例子中，包括在剥离薄膜基材的表面具有剥离处理层的剥离薄膜；和由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低粘附性树脂构成的剥离薄膜。
作为此处公开的剥离薄膜，可以优选采用在剥离薄膜基材上具有剥离处理层的剥离薄膜。上述剥离处理层可以通过剥离处理剂对剥离薄膜基材进行表面处理而形成。剥离处理剂可以为有机硅系剥离处理剂、长链烷基系剥离处理剂、氟系剥离处理剂、硫化钼(IV)等公知的剥离处理剂。一个实施方式中，可以优选采用具有基于有机硅系剥离处理剂的剥离处理层的剥离薄膜。剥离处理层的厚度、形成方法无特别限定，可以进行设定以使得在剥离薄膜的A面中能够发挥合适的剥离性。
作为剥离薄膜基材，可以使用各种塑料薄膜。本说明书中，塑料薄膜典型地为非多孔质的片材，是与例如无纺布相区别的(即不包括无纺布)的概念。
作为上述塑料薄膜的材料，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等的聚酯系树脂、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等聚烯烃系树脂、三乙酰纤维素等纤维素树脂、乙酸酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、降冰片烯系树脂等环状聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-乙烯醇共聚物树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。可以使用由这些树脂中的任意一种或两种以上的混合物形成的剥离薄膜基材。其中，作为优选的剥离薄膜基材，可列举出由聚酯系树脂形成的聚酯系树脂薄膜(例如，PET薄膜)。
剥离薄膜的厚度无特别限定，可以为例如10μm～500μm左右。从剥离薄膜的强度、尺寸稳定性的角度出发，剥离薄膜的厚度通常为20μm以上是合适的，优选为30μm以上，也可以为35μm以上，也可以为40μm以上，也可以为45μm以上，也可以为50μm以上，也可以为65μm以上。另外，从剥离薄膜的处理性(例如，卷绕容易性)等角度出发，剥离薄膜的厚度通常为300μm以下是合适的，优选为250μm以下，也可以为200μm以下，也可以为150μm以下，也可以为130μm以下，也可以为110μm以下，也可以为90μm以下，也可以为70μm以下。
(支撑基材)
在此处公开的技术的一些实施方式中，第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者可以为非剥离性的薄膜、即支撑基材。作为上述支撑基材，可以使用各种塑料薄膜。构成上述塑料薄膜的材料可以从与作为可以用作剥离薄膜基材的塑料薄膜而例示的材料相同的材料中任意选择。其中，作为优选的塑料薄膜，可列举出聚酯系树脂薄膜、纤维素树脂薄膜、聚酰亚胺系树脂薄膜和聚醚砜系树脂薄膜。优选具有透明性的塑料薄膜。也可以对支撑基材的A面实施底涂剂的涂布、电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。这种表面处理有助于提高上述A面和粘合剂层的密合性。
此处公开的技术中，用作上述支撑基材或剥离薄膜基材的塑料薄膜可以是未拉伸薄膜、单向拉伸薄膜、双向拉伸薄膜中的任一者。另外，上述塑料薄膜可以为单层结构，也可以为含有两层以上的子层的多层结构。也可以向上述塑料薄膜中配混抗氧化剂、抗老化剂、耐热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、颜料或染料等着色剂、润滑剂、填料、抗静电剂、成核剂等可用于粘合片的支撑基材或剥离薄膜基材的公知的添加剂。在多层结构的塑料薄膜中，可以将各添加剂配混至所有的子层中，也可以仅配混至部分子层中。
支撑基材的A面(非剥离面)的Rz没有特别限定。支撑基材的A面的Rz例如可以为小于1000nm，可以为700nm以下，也可以为500nm以下。从提高从层叠片去除剥离薄膜后的单面粘合片的透明性等角度出发，在一些实施方式中，支撑基材的A面的Rz例如可以为400nm以下，也可以为350nm以下，也可以为300nm以下，也可以为250nm以下，也可以为200nm以下，也可以为150nm以下。另外，从支撑基材的制造容易性、处理性等角度出发，在一些实施方式中，该支撑基材的A面的Rz例如可以为50nm以上，也可以为80nm以上，也可以为100nm以上。支撑基材的A面的Rz和剥离薄膜的A面的Rz可以同等程度或不同。
支撑基材的厚度无特别限定，可以根据目的适当选择。支撑基材的厚度例如可以为2μm以上，也可以为5μm以上，也可以为10μm以上，也可以为25μm以上，也可以为30μm以上，也可以为40μm以上。另外，从支撑基材的处理性(例如，卷绕容易性)等角度出发，支撑基材的厚度通常为500μm以下是合适的，优选为300μm以下，也可以为200μm以下，也可以为150μm以下，也可以为130μm以下，也可以为110μm以下，也可以为90μm以下，也可以为70μm以下。
(薄膜总厚度)
此处公开的技术中，构成层叠片的第1薄膜的厚度和第2薄膜的厚度的总厚度无特别限定。从层叠薄膜的制造容易性、处理性的角度出发，上述总厚度通常为大约20μm以上是合适的，优选为35μm以上，也可以为50μm以上。基于同样的理由，上述总厚度通常为大约1000μm以下是合适的，优选为800μm以下，也可以为500μm以下，也可以为300μm以下，也可以为250μm以下，也可以为200μm以下，也可以为150μm以下。
在一些实施方式中，第1薄膜和第2薄膜的总厚度优选为70μm以上。由此，能够提高层叠片整体的尺寸稳定性。例如，可以提高对由粘合剂组合物的光固化或加热干燥引起的收缩、张力引起的变形等的耐性。通过提高层叠片整体的尺寸稳定性，能够更好地抑制粘合剂层的光学畸变的发生。上述总厚度更优选为78μm以上，也可以为80μm以上，也可以为85μm以上，也可以为90μm以上。
＜粘合剂层＞
此处公开的技术中，层叠片中所含的构成粘合剂层的粘合剂的种类无特别限定。上述粘合剂层可以为含有选自例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂(天然橡胶系、合成橡胶系、它们的混合系等)、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚醚系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氟系粘合剂等公知的各种粘合剂中的1种或2种以上的粘合剂而构成的粘合剂层。此处，丙烯酸系粘合剂是指以丙烯酸系聚合物作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分，即含量大于50重量％的成分)的粘合剂。橡胶系粘合剂以及其它的粘合剂的含义亦是如此。作为从透明性、耐候性等角度出发的优选的粘合剂层，可列举出丙烯酸系粘合剂的含有比例为50重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为90重量％以上的粘合剂层。丙烯酸系粘合剂的含有比例可以大于98重量％，也可以为基本上由丙烯酸系粘合剂构成的粘合剂层。
此处，本说明书中“(甲基)丙烯酸”的含义为包括丙烯酸和甲基丙烯酸。同样地，“(甲基)丙烯酰”的含义为包括丙烯酰和甲基丙烯酰，“(甲基)丙烯酸酯”的含义为包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
另外，本说明书中丙烯酸系聚合物是指含有(甲基)丙烯酸系单体作为构成该丙烯酸系聚合物的单体成分的聚合物。即，是指含有来源于(甲基)丙烯酸系单体的单体单元的聚合物。此处(甲基)丙烯酸系单体是指1分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体。
虽然无特别限定，但此处公开的技术的一个实施方式中，可以使用含有构成丙烯酸系聚合物的单体成分的粘合剂组合物适宜地制备上述粘合剂层。以下，有时将这种粘合剂组合物称为“丙烯酸系粘合剂组合物”。此处“构成丙烯酸系聚合物的单体成分”是指可由丙烯酸系粘合剂组合物获得的粘合剂中，构成丙烯酸系聚合物的单体成分。上述单体成分可以作为未反应单体(即，以聚合官能团未反应的原料单体的形态)包含在丙烯酸系粘合剂组合物中，也可以以聚合物的形态(即，作为单体单元)包含在丙烯酸系粘合剂组合物中，也可以以这两种形态包含在丙烯酸系粘合剂组合物中。
＜单体成分＞
此处公开的技术的一个实施方式中，可以使用含有下述(A)成分作为构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分的粘合剂组合物形成上述粘合剂层。在优选的一个实施方式中，可以使用至少含有下述(A)成分，根据需要进一步含有下述(B)成分和下述(C)成分中的一者或两者作为构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分的丙烯酸系粘合剂组合物适宜地形成上述粘合剂层。
((A)成分)
上述(A)成分是在酯末端具有碳原子数2～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。以下，有时将在酯末端具有碳原子数为X以上且Y以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯标记为“(甲基)丙烯酸CX-Y烷基酯”。(甲基)丙烯酸C2-18烷基酯中的C2-18烷基的结构无特别限定，上述烷基为直链的结构和为支链的结构均可使用。作为(A)成分，可以单独使用这种(甲基)丙烯酸C2-18烷基酯中的1种或组合使用2种以上。
作为在酯末端具有直链烷基的(甲基)丙烯酸C2-18烷基酯，可列举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯和(甲基)丙烯酸正十八烷基酯。另外，作为在酯末端具有支链烷基的(甲基)丙烯酸C3-18烷基酯，可列举出(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。此处公开的技术可以优选以(A)成分含有选自丙烯酸C4-9烷基酯中的1种或2种以上的实施方式实施。作为丙烯酸C4-9烷基酯的优选例，可列举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸异壬酯。
((B)成分)
上述(B)成分为脂环式单体。该(B)成分典型地与上述(A)成分组合使用，可以有助于粘合剂的内聚性的提高、透明性的提高、耐热性的提高等。
作为脂环式单体，可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有含脂环结构基团的脂环式单体。作为(B)成分，可以单独使用这种脂环式单体中的1种或组合使用2种以上。此处，“含脂环结构基团”是指含有至少一个脂环结构的部分。另外，“脂环结构”是指不具有芳香性的饱和或不饱和的碳环结构。本说明书中，有时将含脂环结构基团简称为“脂环基”。作为脂环基的优选例，可列举出含有脂环结构的烃基、烃氧基。
作为此处公开的技术中优选的脂环式单体的例子，可列举出具有脂环基和(甲基)丙烯酰基的脂环式(甲基)丙烯酸酯。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯的具体例，除了(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等以外，还可列举出下述化学式所示的HPMPA、TMA-2、HCPA等。
脂环式单体中的脂环基(在脂环式(甲基)丙烯酸酯的情况下，为从该脂环式(甲基)丙烯酸酯中去除(甲基)丙烯酰基的部分)的碳原子数无特别限定。例如，可以使用脂环基的碳原子数为4～24(优选为5～18，更优选为5～12)的脂环式单体。其中，优选丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯(IBXA)和甲基丙烯酸异冰片酯，更优选CHA和IBXA，特别优选CHA。
((C)成分)
上述(C)成分为具有羟基和羧基中的至少一者的单体。
作为含羟基单体，可以没有特别限定地使用使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羟基的单体。含羟基单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为含羟基单体，可列举出例如：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯；[4-(羟基甲基)环己基]甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟烷基环烷酯。另外，还可列举出羟乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。其中，优选(甲基)丙烯酸羟烷基酯。例如，可以优选使用具有碳原子数2～6的羟烷基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。在优选的一个实施方式中，可以使用选自丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸4-羟丁酯(4HBA)和甲基丙烯酸4-羟丁酯中的1种或2种以上作为含羟基单体。此处公开的技术的适宜的实施方式中使用的含羟基单体可以为单独的4HBA、单独的HEA、或4HBA与HEA的组合。
作为含羧基单体，可以无特别限定地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团，且具有羧基的单体。含羧基单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为含羧基单体的例子，可列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等烯键式不饱和单羧酸；衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸等烯键式不饱和二羧酸；它们的金属盐(例如碱金属盐)；马来酸酐、衣康酸酐等上述烯键式不饱和二羧酸的酸酐等。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。
此处公开的技术可以优选以(C)成分含有含羟基单体的实施方式实施。即，优选(C)成分仅含有含羟基单体、或含有含羟基单体和含羧基单体。(C)成分含有含羟基单体和含羧基单体的情况下，含羟基单体在整个(C)成分中所占的比例优选为大约大于50重量％，更优选为大约80重量％以上(例如，大约90重量％以上)。从降低由羧基引起的金属腐蚀等的角度出发，优选使(C)成分中所占的含羟基单体的比例多。此处公开的技术可以以单体成分基本上不含有含羧基单体的实施方式优选地实施。例如，可以将单体成分中所占的含羧基单体的比例设为大约小于1重量％，优选为大约小于0.5重量％，更优选为大约小于0.2重量％。
上述(A)成分在整个单体成分中所占的比例无特别限定。从赋予粘合剂适当的内聚性的角度出发，上述(A)成分的比例通常为大约90重量％以下是合适的，优选为大约85重量％以下，更优选为大约70重量％以下。优选的一个实施方式中，也可以将上述(A)成分的比例设为大约60重量％以下(进而为大约50重量％以下，例如，大约小于50重量％)。另外，从相对于被粘物的初始粘接性等的角度出发，上述(A)成分的比例优选为大约30重量％以上，更优选为大约35重量％以上。在一个实施方式中，可以将整个单体成分中所占的(A)成分的比例设为例如30～70重量％左右。
在上述单体成分含有(B)成分的情况下，整个单体成分中所占的(B)成分的比例无特别限定。考虑到粘合特性的平衡，上述(B)成分的比例通常为大约3重量％以上是合适的，优选为大约5重量％以上，更优选为大约8重量％以上(例如，大约10重量％以上)。另外，从相对于被粘物的初始粘接性等的角度出发，上述(B)成分的比例为大约65重量％以下是合适的，优选为大约60重量％以下，更优选为大约55重量％以下(进而为大约50重量％以下，例如，大约小于50重量％)。在优选的一个实施方式中，可以将整个单体成分中所占的(B)成分的比例设为大约15重量％以上，也可以设为大约20重量％以上，也可以设为大约25重量％以上，进而也可以设为大约30重量％以上(例如，大约35重量％以上)。在一个实施方式中，可以将整个单体成分中所占的(B)成分的比例设为例如20～50重量％左右。
在上述单体成分含有(C)成分的情况下，整个单体成分中所占的(C)成分的比例无特别限定。从相对于被粘物的初始粘接性等的角度出发，上述(C)成分的比例典型地为大约3重量％以上，优选为大约5重量％以上，更优选为大约8重量％以上(例如，大约10重量％以上)。另外，从赋予粘合剂适当的内聚性的角度出发，上述(C)成分的比例通常优选为大约35重量％以下，更优选为大约30重量％以下，进一步优选为大约25重量％以下。在一个实施方式中，可以将上述(C)成分的比例设为例如15～30重量％左右。
(任意单体)
此处公开的技术中的单体成分也可以含有除上述(A)成分、(B)成分和(C)成分以外的单体(以下，也称为“任意单体”。)。
作为这种任意单体的例子，可列举出含环状氮单体、含环状醚基单体等含杂环单体。这种含杂环单体与上述(B)成分同样地可以有助于粘合剂的内聚性的提高、透明性的提高、耐热性的提高等。另外，也可以有助于提高粘合剂的粘接力、内聚力。含杂环单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为含环状氮单体，可以无特别限定地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团，且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子的结构。作为含环状氮单体，可列举出例如：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体；2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉等的含噁唑啉基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基系单体等。作为含环状氮单体的其它例子，可列举出吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环、氮丙啶环等含有含氮杂环的(甲基)丙烯酸单体。具体而言，可列举出N-丙烯酰吗啉、N-丙烯酰哌啶、N-甲基丙烯酰哌啶、N-丙烯酰吡咯烷、N-丙烯酰氮丙啶等。上述含环状氮单体中，从内聚性等角度出发，优选内酰胺系乙烯基单体，更优选N-乙烯基吡咯烷酮。
作为具有环状醚基的单体，可以无特别限定地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团、且具有环氧基或氧杂环丁烷基等环状醚基的单体。作为含环氧基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等。作为含氧杂环丁烷基单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧杂环丁烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧杂环丁烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧杂环丁烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸3-己基-氧杂环丁烷基甲基酯等。
作为上述任意单体的其它例子，可列举出不属于(A)成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，即烷基的碳原子数为1或19以上(例如19～24)的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为这种(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正十九烷基酯、(甲基)丙烯酸异十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十烷基酯等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为上述任意单体的其它例子，可列举出含有羟基和羧基以外的官能团的单体。可以出于向丙烯酸系聚合物中导入交联点、或提高丙烯酸系聚合物的内聚力的目的使用这种含官能团单体。作为含官能团单体，可列举出：例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等含磺酸基单体；例如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体；例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙酰乙酸乙烯酯等含酮基单体；例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基单体等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
此处公开的技术中的单体成分也可以出于调整丙烯酸系聚合物的Tg或提高内聚力等目的而含有能够与上述(A)、(B)、(C)成分共聚的、除上述例示的单体以外的共聚性单体作为上述任意单体。作为这种共聚性单体，可列举出：例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；例如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；例如(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄基酯)等含芳香族性的环的(甲基)丙烯酸酯；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；其它的在聚合有乙烯基的单体末端上具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
这些任意单体的使用量无特别限定，可以适当决定。通常，任意单体的总使用量设为小于单体成分的约50重量％是合适的，优选设为大约30重量％以下，更优选设为大约20重量％以下。此处公开的技术可以以任意单体的总使用量为单体成分的大约10重量％以下(例如，大约5重量％以下)的实施方式优选地实施。使用任意单体的情况下，从适当发挥提高粘接力、内聚力的效果的角度出发，将该任意单体的使用量设为单体成分的大约0.5重量％以上是合适的，优选设为大约0.8重量％以上。另外，此处公开的技术也可以以基本上不使用任意单体的实施方式(例如，任意单体的使用量为单体成分的大约0.3重量％以下，典型地为大约0.1重量％以下的实施方式)优选地实施。
上述(A)成分、(B)成分、(C)成分和任意单体典型地为单官能单体。上述单体成分除了这种单官能单体以外，可以出于提高粘合剂层的内聚性、调整储能弹性模量等的目的而根据需要含有合适的量的多官能单体。此处，本说明书中，单官能单体是指仅具有1个含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团(典型地为自由基聚合性官能团)的单体。与之相对，多官能单体如后文所述是指至少具有2个这种聚合性官能团的单体。
(多官能单体)
多官能单体为至少具有2个含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团(典型地为自由基聚合性官能团)的单体。作为多官能单体的例子，可列举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。作为其中的适宜例，可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。其中，作为优选例，可列举出1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。多官能性单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。从反应性等角度出发，通常优选具有2个以上的丙烯酰基的多官能单体。
多官能单体的使用量无特别限定，可以适当限定以达到该多官能单体的使用目的。在一些实施方式中，多官能单体的使用量可以设为上述单体成分的大约3重量％以下，优选为大约2重量％以下，更优选为大约1重量％以下(例如，大约0.5重量％以下)。使用多官能单体时的使用量的下限只要大于0重量％即可，无特别限定。通常将多官能单体的使用量设为单体成分的大约0.001重量％以上(例如，大约0.01重量％以上)是合适的。
虽然无特别限定，但在上述整个单体成分中所占的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量的比例典型地为大约大于50重量％，优选为大约70重量％以上，更优选为大约80重量％以上，进一步优选为大约90重量％以上。此处公开的技术可以以上述总量的比例为大约95重量％以上(例如，大约99重量％以上)的实施方式优选地实施。上述总量的比例也可以为100重量％。此处公开的技术可以以在上述整个单体成分中所占的上述总量的比例为99.999重量％以下(例如，99.99重量％以下)的实施方式优选地实施。
与上述单体成分的组成对应的共聚物的Tg无特别限定，例如，可以为大约-70℃以上。共聚物的Tg高时，存在光学畸变一旦在粘合剂层上产生，之后便难以消除的倾向。因此，适用此处公开的技术来抑制光学畸变的发生尤其有意义。另一方面，共聚物的Tg高对提高粘合剂层的内聚性是有利的。在一些实施方式中，上述共聚物的Tg例如可以为大约-55℃以上，优选为大约-50℃以上，更优选为大约-45℃以上。此处公开的技术也可以以上述共聚物的Tg为大约-40℃以上(例如，大约-35℃以上)、或进而为大约-30℃以上的实施方式优选地实施。另外，上述共聚物的Tg通常为大约0℃以下是合适的，从粘合片的粘接性、低温特性等角度出发，优选为大约-10℃以下。在一些实施方式中，上述共聚物的Tg可以为大约-15℃以下，也可以为-20℃以下。此处公开的技术可以以例如上述共聚物的Tg为大约-30℃以上且大约-10℃以下的实施方式优选地实施。
此处，与单体成分的组成对应的共聚物的Tg是指基于上述单体成分的组成通过Fox式求出的Tg。如下所示，Fox式是共聚物的Tg与将构成该共聚物的单体分别均聚而得到的均聚物的玻璃化转变温度Tgi之间的关系式。
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
需要说明的是，上述Fox式中，Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：K)，Wi表示该共聚物中的单体i的重量分数(重量基准的共聚比例)，Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)。不过，本说明书中，仅考虑单官能单体来进行Tg的计算。因此，在单体成分含有多官能单体的情况下，将该单体成分中所含的单官能单体的总量设为100重量％，基于各单官能单体的均聚物的Tg和该单官能单体相对于上述总量的重量分数算出Tg。
作为用于计算Tg的均聚物的玻璃化转变温度，适用公知资料中记载的值。例如，对于下述列举的单体，使用下述的值作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度。
对于除上述例示以外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“PolymerHandbook”(第3版，JohnWiley&Sons，Inc，1989年)中记载的数值。对于该文献中记载了多个数值的单体，采用最大值。
对于上述“Polymer Handbook”中也未记载均聚物的玻璃化转变温度的单体，使用根据下述测定方法得到的值(参照日本特开2007-51271号公报)。具体而言，向具备温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中加入100重量份的单体、0.2重量份的偶氮二异丁腈和200重量份的作为聚合溶剂的醋酸乙酯，一边通入氮气一边搅拌1小时。如此去除聚合体系内的氧气后，升温至63℃并反应10小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度为33重量％的均聚物溶液。将该均聚物溶液流延涂布至剥离薄膜上，干燥制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲切成直径7.9mm的圆盘状，夹在平行板之间，一边使用粘弹性试验装置(TA Instruments公司制造，ARES)施加频率1Hz的剪切应变，一边在-70～150℃的温度区域，以5℃/分钟的升温速度通过剪切模式测定粘弹性，将tanδ(损耗角正切)的峰顶温度作为玻璃化转变温度。
＜粘合剂组合物＞
可以使用以聚合物、未聚合物(即，聚合性官能团为未反应的形态)或它们的混合物的形态含有上述组成的单体成分的粘合剂组合物形成此处公开的技术中的粘合剂层。上述粘合剂组合物可以为有机溶剂中含有粘合剂(粘合成分)的形态的组合物(溶剂型粘合剂组合物)、粘合剂分散于水性溶剂中的形态的组合物(水分散型粘合剂组合物)、以通过紫外线、辐射线等活性能量射线固化而形成粘合剂的形式制备的组合物(活性能量射线固化型粘合剂组合物)、在加热溶融状态下涂布并冷却至室温附近时形成粘合剂的热熔型粘合剂组合物等各种形态。
此处，本说明书中，“活性能量射线”是指具有能够引起聚合反应、交联反应、引发剂的分解等化学反应的能量的能量射线。此处的活性能量射线的例子包括：紫外光、可见光、红外线这样的光；α射线、β射线、γ射线、电子束，中子射线、X射线这样的辐射线等。
上述粘合剂组合物典型地以聚合物的形态含有该组合物的单体成分中至少一部分(可以为单体的种类的一部分，也可以为分量的一部分。)。形成上述聚合物时的聚合方法无特别限定，可以适当采用现有公知的各种聚合方法。可以适当采用例如：溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合(典型地在热聚合引发剂的存在下进行。)；照射紫外光等光进行的光聚合(典型地在光聚合引发剂的存在下进行。)；照射β射线、γ射线等辐射线进行的辐射线聚合等。其中，优选光聚合。这些聚合方法中，聚合的方式无特别限定，可以适当选择现有公知的单体供给方法、聚合条件(温度、时间、压力、光照射量、辐射线照射量等)、单体以外的使用材料(聚合引发剂、表面活性剂等)等进行。
聚合时，可以根据聚合方法、聚合方式等使用公知或常用的光聚合引发剂、热聚合引发剂。这种聚合引发剂可以单独使用1种或适当组合使用2种以上。
作为光聚合引发剂，无特别限定，可以使用例如缩酮类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、苯偶姻醚类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
缩酮类光聚合引发剂的具体例包括：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如，BASF公司制造的商品名“Irgacure 651”)等。
苯乙酮类光聚合引发剂的具体例包括：1-羟基环己基-苯基-酮(例如，BASF公司制造的商品名“Irgacure 184”)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(例如，BASF公司制造的商品名“Irgacure2959”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(例如，BASF公司制造的商品名“Darocur1173”)、甲氧基苯乙酮等。
苯偶姻醚类光聚合引发剂的具体例包括：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻醚和茴香醚甲醚等取代苯偶姻醚。
酰基氧化膦类光聚合引发剂的具体例包括：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(例如，BASF公司制造的商品名“Irgacure 819”)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(例如，BASF公司制造的商品名“Lucirin TPO”)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
α-酮醇类光聚合引发剂的具体例包括：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂的具体例包括：2-萘磺酰氯等。光活性肟类光聚合引发剂的具体例包括：1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。苯偶姻类光聚合引发剂的具体例包括：苯偶姻等。苯偶酰类光聚合引发剂的具体例包括：苯偶酰等。
二苯甲酮类光聚合引发剂的具体例包括：二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。
噻吨酮类光聚合引发剂的具体例包括：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为热聚合引发剂，无特别限定，但可以使用例如偶氮类聚合引发剂、过氧化物类引发剂、基于过氧化物与还原剂的组合的氧化还原类引发剂、取代乙烷类引发剂等。更具体而言，可列举出例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮类引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂；例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原类引发剂等，但不限于此。需要说明的是，热聚合可以优选在例如20～100℃(典型地，40～80℃)左右的温度下实施。
这种热聚合引发剂或光聚合引发剂的使用量可以设为与聚合方法、聚合方式等相应的通常的使用量，无特别限定。例如，相对于100重量份的聚合对象的单体，可以使用大约0.001～5重量份(典型为大约0.01～2重量份，例如，大约0.01～1重量份)的聚合引发剂。
(含有单体成分的聚合物和未聚合物的粘合剂组合物)
优选的一个实施方式涉及的粘合剂组合物含有包含该组合物的单体成分(原料单体)的至少一部分的单体混合物的聚合反应物。典型地是，以聚合物的形态含有上述单体成分的一部分，以未聚合物(未反应的单体)的形态含有余量部分。上述单体混合物的聚合反应物可以通过使该单体混合物至少部分聚合来制备。
上述聚合反应物优选为上述单体混合物的部分聚合物。这种部分聚合物为来源于上述单体混合物的聚合物和未反应的单体的混合物，典型地呈现浆液状(具有粘性的液体状态)。以下，有时将该性状的部分聚合物称为“单体浆液”或简称为“浆液”。
获得上述聚合反应物时的聚合方法没有特别限定，可以适当选择使用上述的各种聚合方法。从效率、简便性的角度出发，可以优选采用光聚合法。通过光聚合，可以通过光的照射量(光量)等聚合条件容易地控制上述单体混合物的聚合转化率。
上述部分聚合物中的单体混合物的聚合转化率(单体转化率)无特别限定。上述聚合转化率可以设为例如大约70重量％以下，优选设为大约60重量％以下。从含有上述部分聚合物的粘合剂组合物的制备容易性、涂布性等角度出发，通常，上述聚合转化率为大约50重量％以下是合适的，优选为大约40重量％以下(例如为大约35重量％以下)。聚合转化率的下限没有特别限定，典型地为大约1重量％以上，通常设为大约5重量％以上是合适的。
含有上述单体混合物的部分聚合物的粘合剂组合物可以通过例如以适当的聚合方法(例如光聚合法)使含有全部原料单体的单体混合物部分聚合而容易地获得。可以向含有上述部分聚合物的粘合剂组合物中配混根据需要而使用的其它成分(例如，光聚合引发剂、多官能单体、交联剂、后述的丙烯酸系低聚物等)。配混这种其它成分的方法无特别限定，例如可以预先包含在上述单体混合物中，也可以添加至上述部分聚合物中。
另外，此处公开的粘合剂组合物也可以为含有单体成分(原料单体)中部分种类的单体的单体混合物的完全聚合物溶解在剩余的种类的单体或其部分聚合物中的形态。这种形态的粘合剂组合物也包含在含有单体成分的聚合物和未聚合物的粘合剂组合物的例子中。需要说明的是，本说明书中，“完全聚合物”是指聚合转化率大于95重量％。
作为这种由含有单体成分的聚合物和未聚合物的粘合剂组合物形成粘合剂时的固化方法(聚合方法)，可以优选采用光聚合法。在含有通过光聚合法制备的聚合反应物的粘合剂组合物当中，特别适宜的是采用光聚合法作为其固化方法。由于通过光聚合法得到的聚合反应物已经含有光聚合引发剂，因此，使含有该聚合反应物的粘合剂组合物进一步固化从而形成粘合剂时，即使不追加新的光聚合引发剂也可以光固化。或者，也可以为向通过光聚合法制备的聚合反应物中根据需要追加了光聚合引发剂的组成的粘合剂组合物。追加的光聚合引发剂可以与聚合反应物的制备中使用的光聚合引发剂相同、也可以不同。通过光聚合以外的方法制备的粘合剂组合物通过添加光聚合引发剂可以成为光固化性。光固化性的粘合剂组合物具有即使为厚的粘合剂层也容易形成的优点。优选的一个实施方式中，由粘合剂组合物形成粘合剂时的光聚合可以通过紫外线照射进行。紫外线照射中可以使用公知的高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
(以完全聚合物的形态含有单体成分的粘合剂组合物)
优选的另一个实施方式涉及的粘合剂组合物以完全聚合物的形态含有该粘合剂组合物的单体成分。这种粘合剂组合物可以为例如在有机溶剂中含有作为单体成分的完全聚合物的丙烯酸系聚合物的溶剂型粘合剂组合物、上述丙烯酸系聚合物分散于水性溶剂中的水分散型粘合剂组合物等形态。
(交联剂)
此处公开的粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用粘合剂的领域中公知或常用的交联剂。可以列举出例如环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、有机硅系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
交联剂的含量(含有2种以上交联剂时为其总量)无特别限定。从实现能平衡性良好地发挥粘接力、内聚力等粘合特性的粘合剂的角度出发，相对于100重量份的粘合剂组合物中所含的单体成分，交联剂的含量通常设为大约5重量份以下是合适的，优选设为大约0.001～5重量份，更优选设为大约0.001～4重量份，进一步优选设为大约0.001～3重量份。或者，也可以为不含上述交联剂的粘合剂组合物。
(丙烯酸系低聚物)
从提高粘接力等角度出发，可以在此处公开的粘合剂组合物中含有丙烯酸系低聚物。作为丙烯酸系低聚物，优选使用Tg高于对应于上述单体成分的组成的共聚物的Tg(典型的是，大致对应于由粘合剂组合物形成的粘合剂中所含的丙烯酸系聚合物的Tg。)的聚合物。通过含有丙烯酸系低聚物，可以提高粘合剂的粘接力。
对于上述丙烯酸系低聚物而言，理想的是，Tg为约0℃以上且约300℃以下，优选为约20℃以上且约300℃以下，进一步优选为约40℃以上且约300℃以下。通过Tg在上述范围内，可以适宜地提高粘接力。需要说明的是，丙烯酸系低聚物的Tg与对应于上述单体成分的组成的共聚物的Tg相同，是基于Fox式计算出的值。
丙烯酸系低聚物的重量平均分子量(Mw)可以典型地为约1000以上且约小于30000，优选为约1500以上且约小于20000，进一步优选为约2000以上且约小于10000。通过Mw在上述范围内，可以得到良好的粘接力、保持特性，因而优选。丙烯酸系低聚物的Mw可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，以标准聚苯乙烯换算的值的形式求出。具体而言，可以在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)×2根作为柱，在四氢呋喃介质中以流速约0.5ml/分钟的条件进行测定。
作为构成丙烯酸系低聚物的单体，可以列举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯；可从萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。这种(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为丙烯酸系低聚物，从可以进一步提高粘合剂层的粘接性的角度出发，优选的是，含有以(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯这样的烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯这样的(甲基)丙烯酸与脂环式醇的酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯为代表的、具有较大体积的结构的丙烯酸系单体作为单体单元。另外，在丙烯酸系低聚物的合成时或粘合剂层的制作时采用紫外线的情况下，从不易产生聚合阻碍的角度出发，优选具有饱和键，可以适宜地使用烷基具有支链结构的(甲基)丙烯酸烷基酯、或与脂环式醇的酯作为构成丙烯酸系低聚物的单体。
从这样的角度出发，作为适宜的丙烯酸系低聚物，可以列举出例如甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、丙烯酸二环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)等各均聚物、以及CHMA与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、CHMA与IBXMA的共聚物、CHMA与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物，CHMA与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、ADA与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、DCPMA与IBXMA的共聚物，DCPMA与MMA的共聚物等。
使此处公开的粘合剂组合物含有丙烯酸系低聚物的情况下，其含量无特别限定。从容易实现平衡性良好地兼顾内聚性和其它特性的粘合剂层的角度出发，丙烯酸系低聚物的含量通常优选设为相对于100重量份的该粘合剂组合物中所含的单体成分为大约20重量份以下，更优选设为大约15重量份以下，进一步优选设为大约10重量份以下。此处公开的技术也可以以不使用丙烯酸系低聚物的实施方式优选地实施。
此外，此处公开的粘合剂组合物中，可以根据需要含有粘合剂的领域中公知的各种添加剂。例如，可以根据用途适当添加染料或颜料等着色剂、抗静电剂、表面活性剂、增塑剂、增粘树脂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物等。
此处公开的技术中，作为用于形成粘合剂层的粘合剂组合物，可以优选使用活性能量射线固化型粘合剂组合物(典型地为光固化型粘合剂组合物)。作为上述活性能量射线固化型粘合剂组合物，从环境卫生等角度出发，优选实质上不含有机溶剂。例如，优选有机溶剂的含量为约5重量％以下(更优选为约3重量％以下，例如为约0.5重量％以下)的粘合剂组合物。另外，如后文所述，从适合通过后述那样使粘合剂组合物的液膜在第1薄膜和第2薄膜的A面间固化的方法来形成粘合剂层的角度出发，优选实质上不含溶剂(其为包括有机溶剂和水性溶剂的含义。)的粘合剂组合物。例如，优选溶剂的含量为约5重量％以下(更优选为约3重量％以下，例如为约0.5重量％以下)的粘合剂组合物。需要说明的是，此处的溶剂是指在粘合剂层的形成过程中应当去除的挥发性成分，即不希望成为最终形成的粘合剂层的构成成分的挥发性成分。
＜层叠片＞
制造此处公开的层叠片的方法无特别限定。例如，可以通过在第1薄膜、第2薄膜中的任一者的薄膜的A面上涂布粘合剂组合物并干燥或固化而在该A面上形成粘合剂层，在与该粘合剂层的上述A面相反侧的表面上层叠另一个薄膜，从而得到层叠片。或者，也可以通过对夹在第1薄膜、第2薄膜的A面之间的粘合剂组合物进行干燥或固化而形成粘合剂层，从而形成层叠片。作为粘合剂组合物的涂布方法，可以使用现有公知的各种方法。具体而言，可列举出例如辊涂、滚舐涂布、凹版涂布、逆转辊涂布、辊刷、喷涂、浸辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、幕涂、唇口涂布、通过模涂机等的挤压涂布法等方法。
此处公开的层叠片可以优选通过包括在剥离薄膜的剥离面上使粘合剂组合物的液膜干燥或固化从而形成粘合剂层的方法来适宜地制备。基于该方法时，具有流动性的状态的粘合剂组合物(液膜)与上述剥离面接触并干燥或固化，可以精度良好地控制与该剥离面接触而形成的粘合剂层表面的平滑性。作为上述剥离薄膜，可以使用第1薄膜和第2薄膜中A面为剥离面的薄膜。上述剥离面典型地有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度。通过使用具备这种剥离面的剥离薄膜，可以稳定地(再现性良好地)制造高平滑性的粘合面。
此处公开的层叠片可以通过包含使上述粘合剂组合物的液膜在第1薄膜、第2薄膜的A面间固化从而形成粘合剂层的方法优选地制造。作为在第1薄膜、第2薄膜的A面间配置粘合剂组合物的液膜的方法，可以采用在一个薄膜的A面涂布液状的粘合剂组合物，接着，在该粘合剂组合物的液膜上被覆另一个的薄膜的方法。作为其它方法，可列举出以A面彼此相对的方式将第1薄膜和第2薄膜供给至一对辊之间，并向它们的A面之间供给液态的粘合剂组合物的方法。需要说明的是，粘合剂组合物的涂布优选在80℃以下进行，更优选在60℃以下(例如，40℃以下)进行。由此，可以形成由第1薄膜、第2薄膜与粘合剂层的热膨胀率的差异引起的粘合剂层的粗糙得到抑制、具有更高的平滑性的粘合面。
粘合剂层的厚度无特别限定。粘合剂层的厚度可以为例如1μm～500μm左右，通常设为5μm～250μm左右是合适的。在一些实施方式中，粘合剂层的厚度例如可以为10μm以上，优选为20μm以上，更优选为25μm以上，也可以为大于25μm。粘合剂层的厚度变厚时，存在该粘合剂层中的应力分散能力变高的倾向。这有利于降低光学畸变。此处公开的技术可以以粘合剂层的厚度为例如30μm以上的方式优选地实施。上述粘合剂层的厚度可以为35μm以上，也可以为40μm以上，也可以为45μm以上。另一方面，粘合剂层的厚度变厚时，由于透过该粘合剂层光路也变长，因此易于辨识光学畸变。因此，在一些实施方式中，粘合剂层的厚度设为例如200μm以下是合适的，也可以为150μm以下，也可以为100μm以下，也可以为70μm以下。
此处公开的技术中，构成层叠片的粘合片(包含粘合剂层，还可以包含支撑基材，但不包含剥离薄膜。)优选雾度值为3％以下。这种粘合片可以优选用于包括要求透明性的用途在内的各种用途中。在可用于光学用途(例如，光学部件的制造用途)中的层叠片的卷体中，粘合片的雾度值为3％以下尤其有意义。在一些实施方式中，粘合片的雾度值优选为0～2.5％，更优选为0～2％，也可以为例如0～1.5％，也可以为0～1％。上述雾度值可以通过将测定对象的粘合片贴附于碱性玻璃板的单面上，使用雾度计进行测定。作为雾度计，可以使用村上色彩技术研究所制造的MR-100或其同等品。测定时，配置贴附有粘合片的碱性玻璃板，以使该粘合片成为光源侧。碱性玻璃本身具有雾度值时，将从测定值中减去碱性玻璃板本身的雾度值得到的值作为粘合片的雾度值。作为碱性玻璃板，例如可以使用松浪硝子工业制造的载玻片S1214。后述的实施例中也是同样地进行测定。
上述粘合剂层的雾度值优选为3％以下。具有这种粘合剂层粘合片可以优选用于包括光学用途在内的各种用途中。在一些实施方式中，粘合剂层的雾度值优选为0～2.5％，更优选为0～2％，也可以为0～1.5％，也可以为0～1％。此处公开的技术可以以粘合剂层的雾度值为0％以上且小于0.5％(更优选为0％以上且0.4％以下，例如0％以上且0.3％以下)的方式优选地实施。对于粘合剂层的雾度值，除了将作为测定对象的粘合剂层贴附于碱性玻璃板的单面以外，可以与粘合片的雾度值同样地进行测定。需要说明的是，在第1薄膜、第2薄膜均为剥离薄膜的层叠片中，由于构成上述层叠片的粘合片是由上述粘合剂层构成的，因此，粘合片的雾度值与粘合剂层的雾度值一致。
构成此处公开的卷体的层叠片的宽度典型地为5mm以上，也可以为例如10mm以上，优选为20mm以上，更优选为30mm以上，也可以为50mm以上，也可以为150mm以上，也可以为300mm以上，也可以为500mm以上。层叠片的宽度变宽时，在该层叠片的卷体中，存在容易产生由第1薄膜、第2薄膜的B面间的滑动性不足导致的应力的倾向。因此，利用此处公开的技术来防止粘合剂层的光学畸变的发生尤其有意义。另外，从卷体的处理性等的角度出发，上述层叠片的宽度通常为大约5m以下是合适的，例如，可以为大约4m以下，也可以为大约3m以下，也可以为大约2m以下，也可以为大约1m以下。
此处公开的层叠片的总厚度无特别限定，可以为例如30μm～1500μm左右。此处，层叠片的总厚度是指从第1薄膜的B面起至第2薄膜的B面为止的厚度。在一些实施方式中，层叠片的总厚度可以为例如60μm以上，也可以为80μm以上，也可以为105μm以上，也可以为125μm以上，也可以为140μm以上。在卷绕总厚度厚的层叠片时，由于其卷绕的外侧与内侧的周长差引起的应变，容易产生导致第1薄膜的B面相对于第2薄膜的B面在面方向上发生偏移的应力。通过此处公开的技术，即使层叠片的总厚度厚，也可以有效地抑制粘合剂层的光学畸变的发生。层叠片的总厚度可以为例如1000μm以下，也可以为500μm以下，也可以为300μm以下。
＜卷体＞
根据本说明书，可以提供以卷绕的形态包含此处公开的层叠片的卷体。这种卷体典型地包含芯(卷芯)和卷绕于该芯的周围的层叠片。芯的形状无特别限定，可以为例如实心的圆柱形状、中空的圆柱形状(即圆筒形状)，中空或实心的多棱柱形状等。从提高卷体的处理性的角度出发，可以优选采用中空的圆柱状或中空的多棱柱形状的芯。特别优选为圆筒状的芯。
构成芯的材料没有特别限定，可以使用公知的材料。可列举出例如：纸板等纸类；PE树脂、PP树脂、氯乙烯树脂、聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)等塑料材料；纤维增强塑料(FRP)等复合材料；铁、不锈钢(SUS)、铝等金属材料等。
芯的外径没有特别限定。在一些实施方式中，芯的外径可以为例如30mm以上，也可以为50mm以上，也可以为70mm以上，也可以为80mm以上，也可以为85mm以上。芯的外径变大时，存在容易抑制粘合剂层的光学畸变的发生的倾向。另一方面，出于提高生产率等的目的，要求通过对卷体中所含的层叠片进行长条化来降低更换卷的频率。为了对卷体中所含的层叠片进行长条化，芯的外径小是有利的。从该角度出发，芯的外径优选设为例如300mm以下，也可以为250mm以下，也可以为200mm以下，也可以为180mm以下。此处公开的技术也可以以芯的外径为150mm以下、100mm以下、进而为95mm以下的卷体的方式优选地实施，即使在这些实施方式中，也能够刻意地抑制粘合剂层的光学畸变的发生。需要说明的是，在截面形状为非圆形的卷芯的情况下，上述芯的直径是指将其截面形状用圆形近似而得到的直径。
在中空形状的芯的情况下，该芯的壁厚(即，外壁的厚度)无特别限定，考虑到该芯的材质、外径等，可以适当进行设定以得到期望的强度。从卷体的轻量化等角度出发，芯的壁厚通常为2mm～15mm左右是合适的，优选为3mm～10mm左右。
＜用途＞
根据此处公开的层叠片的卷体，能够抑制在该层叠片中所含的粘合剂层上发生光学畸变。利用这一优势，上述卷体可以优选用于例如光学用途中。更具体而言，上述卷体可以适宜地以例如从该卷体展开的层叠片中所含的粘合片贴附于光学部件的方式用于具有粘合剂层的光学部件(粘合型光学部件)的制造中。另外，上述卷体可以优选以层叠片中所含的第1薄膜和第2薄膜中的一者具有非剥离性的A面的光学部件的方式，将该层叠片中所含的粘合片直接或加工成合适的尺寸、形状而作为粘合型光学部件使用。
使用光学薄膜作为上述光学部件的情况下，上述粘合型光学部件可以用作粘合型光学薄膜。作为上述光学薄膜，可以使用偏光板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、硬涂(HC)薄膜、防反射薄膜、冲击吸收薄膜、防污薄膜、光致变色薄膜、调光薄膜、波长选择吸收薄膜、波长变换薄膜、以及层叠它们而成的部件等。此处公开的层叠片中所含的粘合剂层或粘合片也适用于眼科领域的用途中。上述粘合剂层或粘合片不限于上述的光学用途、眼科用途，可以以例如将常规的防污薄膜、隔热薄膜、冲击吸收薄膜等作为支撑体的粘合片的形态用于各种用途中。
本说明书中公开的事项包括下述内容。
(1)一种层叠片的卷体，其中，
上述层叠片含有粘合剂层、层叠于上述粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于上述粘合剂层的第2面的第2薄膜，
上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜，
上述剥离薄膜的上述粘合剂层侧的表面(A面)具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度，并且，
上述第1薄膜和上述第2薄膜中的至少一者的、与上述粘合剂层相反侧的表面(B面)具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。
(2)根据上述(1)所述的层叠片的卷体，其中，上述第1薄膜的厚度与上述第2薄膜的厚度的总厚度为70μm以上(例如78μm以上)。
(3)根据上述(1)或(2)所述的层叠片的卷体，其中，上述粘合剂层的厚度为30μm以上。
(4)根据上述(1)～(3)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，构成上述粘合剂层的粘合剂为丙烯酸系粘合剂。
(5)根据上述(4)所述的层叠片的卷体，其中，
上述丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系聚合物，
上述丙烯酸系聚合物的基于其单体组成的玻璃化转变温度为-50℃以上。
(6)根据上述(1)～(5)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，上述第1薄膜的与上述粘合剂层相反侧的表面(1B面)的Rz与上述第2薄膜的与上述粘合剂层相反侧的表面(2B面)的Rz之差为50nm以上(典型地为50nm以上且5000nm以下)。
(7)根据上述(1)～(6)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，上述第1薄膜和上述第2薄膜中的一者为上述粘合剂层侧的表面为非剥离面的支撑基材，该支撑基材的与上述粘合剂层相反侧的表面的Rz为400nm以下。
(8)根据上述(1)～(7)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，上述第1薄膜和上述第2薄膜分别独立选自由聚酯系树脂薄膜、纤维素树脂薄膜、聚酰亚胺系树脂薄膜和聚醚砜系树脂薄膜组成的组中。
(9)根据上述(1)～(8)中的任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层为无基材的单层结构。
(10)根据上述(1)～(9)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，上述粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂组合物的固化物。
(11)根据上述(1)～(10)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，从上述层叠片去除剥离薄膜后的粘合片的雾度值为3％以下。
(12)根据上述(1)～(11)中的任一项所述的层叠片的卷体，其用于具有上述粘合剂层的光学部件的制造。
(13)根据上述(1)～(11)中的任一项所述的层叠片的卷体，其中，上述第1薄膜和上述第2薄膜中的一者为上述粘合剂层侧的表面为非剥离面的光学部件。
(14)根据上述(13)所述的层叠片的卷体，其中，上述光学部件为光学薄膜。
实施例
以下，对本发明涉及的几个实施例进行说明，但并意味着将本发明限定于该具体例所示的范围。
＜粘合剂组合物的制备＞
混合40重量份的丙烯酸正丁酯、41重量份的丙烯酸环己酯、19重量份的丙烯酸4-羟丁酯、作为光聚合引发剂的0.05重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制造，商品名“Irgacure 651”)和0.05重量份的1-羟基环己基-苯基-酮(BASF公司制造，商品名“Irgacure 184”)，在氮气氛下下照射紫外线制作部分聚合物(单体浆液)。向得到的单体浆液中添加0.3重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯，均匀地混合制备粘合剂组合物C1。
＜层叠片的制作＞
(例1)
作为第1薄膜，准备属于层叠于粘合剂层的第1面的面的A面(1A面)为基于有机硅系剥离处理剂的剥离面、该A面的Rz为236nm、厚度为75μm的PET薄膜(剥离薄膜)。该剥离薄膜中，作为与上述A面相反侧的面的B面(1B面)的Rz为1750nm。
作为第2薄膜，准备属于层叠于粘合剂层的第2面的面的A面(2A面)为基于有机硅系剥离处理剂的剥离面、该A面的Rz为244nm、B面(2B面)的Rz为260nm、厚度为100μm的PET薄膜(剥离薄膜)。1B面和2B面为未处理的PET表面。
将上述粘合剂组合物涂布在第1薄膜的A面(剥离面)，在该A面上形成上述粘合剂组合物的液膜。对粘合剂组合物的涂布量进行调整，以使得最终形成的粘合剂层的厚度为50μm。接着，在上述液膜之上被覆第2薄膜，以使得该第2薄膜的A面(剥离面)与上述液膜接触。由此，将上述液膜与氧气隔离。这样，通过在使粘合剂组合物的液膜的两面分别与第1薄膜、第2薄膜的A面接触的状态下，使用化学灯(东芝株式会社制造)照射360秒照度为5mW/cm2的紫外线进行聚合反应，使上述液膜固化从而形成粘合剂层。由此，得到由粘合剂层(即，上述液膜的紫外线固化物)、层叠于上述粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于上述粘合剂层的第2面的第2薄膜构成的三层结构的层叠片。
需要说明的是，上述照度值是基于峰灵敏度波长为约350nm的工业用UV检测器(TOPCON公司制造，商品名“UVR-T1”，光接收部型号UD-T36)的测定值。
(例2、4～6)
在这些例子中，作为第1薄膜和第2薄膜，使用具有表1所示的厚度和Rz，A面为基于有机硅系剥离处理剂的剥离面的PET薄膜(剥离薄膜)。各例中使用的第1薄膜和第2薄膜的B面为未处理的PET表面。除了使用这些第1薄膜、第2薄膜以外，与例1同样地制作例2、4～6涉及的层叠片。
(例3)
本例中，作为第2薄膜，使用具有表1所示的厚度和表面粗糙度、A面(2A面)和B面(2B面)均未处理的PET薄膜。作为第1薄膜，使用具有表1所示厚度和Rz、A面(1A面)为基于有机硅系剥离处理剂的剥离面、B面(1B面)未处理的PET薄膜(剥离薄膜)。
将上述粘合剂组合物涂布于上述第2薄膜(支撑基材)的A面(非剥离性的表面)，在该A面上形成上述粘合剂组合物的液膜。除此以外，与例1同样地制作本例涉及的层叠片。
需要说明的是，上述各例中使用的第1薄膜、第2薄膜的A面和B面的最大高度(Rz)按照下述方法求出。
(A面)
在23℃、50％RH的环境下，在载玻片S1214(松浪硝子工业制造)上滴下1滴水，在其上放置作为测定对象的薄膜，使B面作为载玻片侧，由此将该薄膜的B面配置为与载玻片密合。
接着，通过光干涉方式的表面粗糙度测定装置(Veeco公司制造，Wyko NT-9100)测定配置在载玻片上的上述薄膜的A面的最大高度(Rz)。测定条件如下。
·测定面积/次：622μm×467μm
(物镜：10倍、FOV(内部镜头)：1.0倍)
·测定模式：VSI(Vertical Scan Interferometry，垂直扫描型干渉方式)
·回扫：5μm
·测定距离：10μm
·阈值：0.1％
·扫描速度：1倍(Single scan)
根据通过测定得到的数据集，求出位于粗糙度曲线的平均线上侧的最高峰的高度Rp和位于上述平均线以下的最深谷的深度Rv，将上述Rp和上述Rv的和作为最大高度(Rz)。测定进行5次(即N＝5)，求出它们的平均值。
(B面)
在滴加至上述载玻片上的1滴水上放置测定对象的薄膜，使A面作为载玻片侧，由此将该薄膜的A面配置为与载玻片密合。除此以外，与A面的最大高度(Rz)的测定同样地求出B面的最大高度(Rz)。
＜层叠片的卷体的制作＞
上述各例涉及的层叠片的制作通过如下方式进行：使用宽度为1000mm的长条状的薄膜作为第1薄膜、第2薄膜，在上述第1薄膜的宽度的中央部以约930mm的宽度涂布粘合剂组合物。通过将各例涉及的层叠片的宽度的两端沿由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的宽度的内侧裁切，制备宽度为300mm、长度为约30m的卷体制作用样品。
准备外径为90.2mm、内径为76.2mm、轴长为305mm的圆筒状的芯。以各卷体制作用样品的第2薄膜侧成为内周侧的方式，用市售的粘合胶带将该样品的长度方向的一端(卷绕开始端)固定于上述芯的外周面，将该样品的剩余部分以约200N/m的卷取张力卷绕于上述芯而制作卷体。上述样品的长度方向的另一端(卷绕结束端)用市售的粘合胶带固定于位于其内周的样品的外侧面(第1薄膜的B面)。
＜卷体保存后的光学畸变＞
将上述制作的卷体在30℃的室内保存28天后，将位于距离上述卷绕开始端约10m的位置处的卷体制作用样品裁切成300mm×1000mm的尺寸，作为光学畸变评价用样品。
将该光学畸变评价用样品(具有第1薄膜/粘合剂层/第2薄膜的构成的层叠片)保持为平面状，在点光源与屏幕之间，以该样品的第2薄膜侧作为上述点光源侧，以相对于来自该点光源的光束的角度为约45度的方式进行配置。作为点光源，使用HamamatsuPhotonics公司制造的氙气灯C2577。将从点光源至屏幕的距离设为约100cm，将样品放置在该距离的约一半的位置处。
打开上述点光源，通过目视观察透过上述样品并投影在上述屏幕上的图像，按照下述3个级别对有无光学畸变及其程度进行评价。将结果示于表1中。需要说明的是，上述光学畸变的评价是从上述保存后的卷体切取光学畸变评价用样品大约5分钟后，在23℃、50％RH的环境下进行的。
E：未确认到光学畸变
A：虽然确认到了些许的光学畸变，但为实际应用时可以允许的程度。
P：观察到了明显的光学畸变。
＜粘合面的平滑性＞
从上述制作的卷体切取平滑性评价用样品，通过与第1薄膜、第2薄膜的A面和B面的最大高度(Rz)的测定同样的方式测定粘合剂层的表面的最大高度(Rz)，对粘合面的平滑性进行评价。具体而言，将位于距离上述卷绕开始端约10m的位置处的卷体制作用样品裁切成20mm×50mm的尺寸，作为平滑性评价用样。从该样品上剥离出第1薄膜并使粘合面露出，放置在滴加至载玻片S1214(松浪硝子工业制造)上的1滴水上，使第2薄膜侧与载玻片密合，在上述的条件下测定上述粘合面(第1面)的最大高度(Rz)。对于例1、2、4～6，进一步从上述平滑性评价用样品上剥离第1薄膜并贴附于上述载玻片，接着，从该样品上剥离第2薄膜，在上述条件下测定由此露出的粘合面(第2面)的最大高度(Rz)。其结果，在第1面和第2面的粘合面的最大高度(Rz)均小于400nm时，将粘合面的平滑性评价为“E”(平滑性高)。在第1面和第2面中的至少一者的粘合面(例3中为第1面)的最大高度(Rz)为800nm以上时，将粘合面的平滑性评价为“P”(平滑性差)。
[表1]
表1
如表1所示，在第1薄膜的B面(1B面)和第2薄膜的B面(2B面)中的至少一者的Rz为400nm以上的例1～4的层叠片中，与1B面和2B面的Rz均小于400nm的例5的层叠片相比，以卷体形态保存后的粘合剂层的光学畸变得到了明显的抑制。例1～3中得到了尤其良好的结果。另外，与第1薄膜(剥离薄膜)的A面的Rz为1430nm的例6的层叠片相比，剥离薄膜的A面的Rz为400nm以下的例1～4的层叠片的粘合面的平滑性优异。需要说明的是，通过上述方法对例1、2、4～6的粘合片(由粘合剂层构成的粘合片)的雾度进行了测定，结果例1、2、4、5均为0.2，例6为0.5。例3的粘合片(带基材的单面粘合片)的雾度为1.1。
以上，虽然详细说明了本发明的具体例，但它们只不过是例示，并不对权利要求的保护范围进行限定。在权利要求书中所记载的技术中包括对以上例示出的具体例进行各种变形、变更而得到的方案。

Claims (4)

1.一种层叠片的卷体，其中，
所述层叠片含有粘合剂层、层叠于所述粘合剂层的第1面的第1薄膜、和层叠于所述粘合剂层的第2面的第2薄膜，
所述粘合剂层的厚度为35μm以上，
所述第1薄膜的厚度与所述第2薄膜的厚度的总厚度为80μm以上，
所述第1薄膜和所述第2薄膜中的至少一者为剥离薄膜，
当所述第1薄膜为剥离薄膜时，该剥离薄膜的所述粘合剂层侧的表面具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度，
当所述第2薄膜为所述剥离薄膜时，该剥离薄膜的所述粘合剂层侧的表面具有最大高度(Rz)为400nm以下的表面粗糙度，并且，
所述第1薄膜和所述第2薄膜中的至少一者的、与所述粘合剂层相反侧的表面具有最大高度(Rz)为400nm以上的表面粗糙度。
2.根据权利要求1所述的层叠片的卷体，其中，构成所述粘合剂层的粘合剂为丙烯酸系粘合剂。
3.根据权利要求2所述的层叠片的卷体，其中，
所述丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系聚合物，
所述丙烯酸系聚合物的基于其单体组成的玻璃化转变温度为-50℃以上。
4.根据权利要求1或2所述的层叠片的卷体，其用于具有所述粘合剂层的光学部件的制造。
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