CN111592077A - 一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法及其应用 - Google Patents

一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

一种多孔亚氧化钛‑碳纳米纤维电极的制备方法及其应用，它涉及工业废水处理电极材料领域。本发明要解决亚氧化钛作在降解废水过程中存在因团聚而活性降低、因孔隙率低造成处理废水通量小的问题。本发明先合成亚氧化钛粉末，与不同分子量PAN混合静电纺丝及碳化制得多孔亚氧化钛‑碳纳米纤维，再制得膜电极。结果表明，该多孔亚氧化钛‑碳纳米纤维电极表现出较优异的降解工业废水的性能。本发明操作过程简单，条件可控；电极材料呈现多孔碳纤维结构，孔隙率高，比表面大，膜通量大，具有高效降解污染物特性；本发明制备方法工艺简单，化学稳定性好，使用寿命长，可适应多种有毒有害难降解工业废水。本发明应用于废水降解领域。

Description

一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于工业废水处理电极材料领域，尤其涉及多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法及其处理工业废水应用。
背景技术
由难降解工业废水排放量剧增带来的水质污染已成为我国乃至全世界范围环境污染的一个重要问题。此类难降解废水水量大、水质成分复杂，对水环境破坏力极强，威胁健康和生存安全。难降解工业有机废水治理是长期以来环境工程界面临的难题，常规的生物处理工艺普遍面临处理效率低、废水毒性大、运行不稳定等问题。发展以物理化学法和高级氧化法为主的处理技术对更加高效、经济、绿色处理难降解工业废水具有特殊的战略意义。
高级氧化工艺被公认为是处理难降解工业废水的有效方法，其中电化学处理法具有独特的优势。目前，电化学高级氧化技术工程化应用的主要问题之一是反应效率低，这主要是由于人们普遍采用板式电极的设计形式，其最大的弊端是传质受限。在电化学反应过程中，有机物在电极表面能够通过直接氧化或间接氧化的方式被降解，无论是哪一种方式其反应速率都很快，也就是说只要废水中的污染物只要到达电极表面便可迅速被分解。因此，限制有机物去除效率的关键要素是污染物向电极表面的传质过程。虽然通过搅拌和回流等方式能够强化污染物向电极表面的扩散，但其提升程度十分有限，最终导致污染物与电极表面接触不充分，降解效果无法满足要求。
亚氧化钛作为电极材料电化学氧化工业废水具有较高的活性，然而其在降解废水过程中存在因团聚而活性降低、因孔隙率低造成处理废水通量小等问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决亚氧化钛作在降解废水过程中存在因团聚而活性降低、因孔隙率低造成处理废水通量小的问题。而提供一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法及其应用。
本发明的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，它是按照以下步骤进行的：
步骤一：制备亚氧化钛
取二氧化钛粉末为原材料，置于刚玉舟并转移至高温管式炉中，在氢气还原气氛下煅烧制得亚氧化钛；
步骤二：静电纺丝制备多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料
取上述制备的亚氧化钛于N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入聚丙烯腈，配制成亚氧化钛质量浓度为10～16％的纺丝液，随后经静电纺丝及碳化制得多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料；其中，N,N-二甲基甲酰胺溶液与聚丙烯腈的体积质量比为20mL：1.5-2g；
步骤三：制备多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合电极
取上述制得的多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料，添加粘结剂进行调浆，经模具挤压成型、真空干燥、高温焙烧，即制得膜电极。
进一步地，步骤一中所述的煅烧条件为：高纯H2气氛，气体流量100-200mL/min，以1-5℃/min速率升温至950～1100℃煅烧时间4～6h；H2的纯度为99.999％。
进一步地，所述的亚氧化钛主要成分为TinO2n-1，其中n为(3～10)范围的整数。
进一步地，步骤二所加入的聚丙烯腈为分子量150000聚丙烯腈和分子量85000聚丙烯腈按质量比为1：0.5-2混合而成。
进一步地，所述的静电纺丝的电压为15～25kV、推流速率0.1～1mL/h、接收距离为15cm、温度40～50℃。
进一步地，所述的碳化是指将电纺的复合纤维在管式炉中，在氮气气氛下550～700℃温度下保温2～3h。
进一步地，所述的粘结剂为聚全氟乙丙烯、聚四氟乙烯中的至少一种；调浆所用溶剂采用N,N-二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
进一步地，模具挤压成型的预压压力为70～110MPa，经真空干燥后，在冷等静压机250～300MPa的压力下进行复压，二次真空干燥和高温焙烧后制得膜电极。
本发明所制备的多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极应用，它用于处理废水；所述的废水为印染废水、相对较高浓度的有毒有害废水、食品加工或养殖废水。
进一步地，所述的处理废水是指处理废水中的盐酸四环素和高毒性的藻毒素。本发明通过在纺丝溶液配制过程中加入亚氧化钛，静电纺丝后碳化制得多孔亚氧化钛-碳纳米纤维材料。将多孔亚氧化钛-碳纳米纤维制成电活性膜电极，通过在压力驱动下强制废水穿过膜孔道，废水在流经膜孔内时污染物被电极氧化降解，达到强化传质和污染物降解的目的。亚氧化钛镶嵌在多孔碳纤维中避免其团聚，既保证亚氧化钛的活性，又增加了复合电极的比表面积、孔隙率，既增强了降解污染物时的电容特性又提高了处理废水的膜通量，有效地实现高效降解工业废水污染物的特性。
与目前现有的技术相比，本发明具有以下有益效果：电极主要成分亚氧化钛在通电情况下表面可产生大量的·OH自由基，具有强氧化性，可氧化降解工业废水中的有机污染物；本发明利用电纺获得的电极材料呈现多孔碳纤维结构，孔隙率高(孔体积0.21cm3 g-1)，比表面大(352m2 g-1)，膜通量大(0.5L m-2 s-1)，具有高效降解污染物特性；本发明是在纺丝溶液配制过程中加入亚氧化钛，亚氧化钛镶嵌在多孔碳纤维中避免其团聚，既保证亚氧化钛的活性，又增加了复合电极的比表面积、孔隙率，既增强了降解污染物时的电容特性又提高了膜通量，有效地实现高效降解污染物的特性；本发明制备方法工艺简单，化学稳定性好，使用寿命长，可适应多种有毒有害高浓度工业废水。
附图说明
图1是亚氧化钛粉末的XRD图；其中，
Figure BDA0002484717630000031
为Ti4O7，☆为Ti5O9；
图2是多孔亚氧化钛-CNF复合材料的SEM图；
图3是多孔亚氧化钛-CNF复合材料的降解盐酸四环素和藻毒素的降解率图；其中，
Figure BDA0002484717630000032
为降解盐酸四环素曲线，
Figure BDA0002484717630000033
降解藻毒素曲线。
具体实施方式
本领域的普通技术人员可以理解，上述各实施方式是实现本发明的具体实施例，而在实际应用中，可以在形式上和细节上对其作各种改变，而不偏离本发明的精神和范围。
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面将详细叙述清楚说明本发明所揭示内容的精神，任何所属技术领域技术人员在了解本发明内容的实施例后，当可由本发明内容所教示的技术，加以改变及修饰，其并不脱离本发明内容的精神与范围。
本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
通过以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1
本实施例的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，它是按照以下步骤进行的：
1)称取1g二氧化钛(TiO2)粉末放在刚玉舟中，铺平使其分布均匀，在氢气气氛下，设置150mL/min气体流量，以3℃/min速率升温至1050℃煅烧4h，白色的TiO2逐渐被还原成为蓝黑色的物质，得到亚氧化钛粉末。从图1亚氧化钛粉末的XRD图谱可知，所有的衍射峰都归属于Ti4O7和Ti5O9的特征峰。
2)取0.5g亚氧化钛粉末、1.0g PAN(MW＝150000)和0.5g PAN(MW＝85000)，溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌24h得到纺丝溶液。
3)将上述的纺丝溶液转移到一次性注射器中，设置纺丝电压22kV、推流速率0.5mL/h、温度45℃，通过静电纺丝获得复合纤维。
4)将复合纤维置于管式炉中，在氮气气氛下550℃温度下保温2h，获得多孔亚氧化钛-CNF复合材料。从图2亚氧化钛-CNF复合材料的SEM图可知，所得的材料是纤维状的多孔网络结构，纤维直径在100-300纳米范围内。同时，还可以观察到部分纳米颗粒镶嵌在纤维的外壁。在该复合材料中，纳米亚氧化钛镶嵌在碳纤维的外壁，并且碳纤维构成多孔网状结构，既有利于在处理高通量污水条件下保持纳米亚氧化钛的高活性，又可以抑制纳米亚氧化钛的团聚失活，同时又增加了复合电极的比表面积、孔隙率，增强了降解污染物时的电容特性。
5)将上述制得的多孔亚氧化钛-CNF复合材料，添加聚全氟乙丙烯粘结剂，于N,N-二甲基乙酰胺溶液中调制成糊状物质；放入压力70MPa的特质的钢制模具中预压，得到的雏形膜电极经90℃真空干燥12h后，将其用橡胶袋装封在冷等静压机内250MPa的压力下进行复压，以增强电极的机械强度；随后将膜电极在100℃下二次真空干燥24h，转移至N2气氛的管式炉中进行高温焙烧，温度1000℃，焙烧时间5h，制得多孔亚氧化钛-CNF电极。将多孔亚氧化钛-CNF电极作为阳极应用于电化学氧化装置中(实验室模拟的污水)，以常见的难降解的抗生素-盐酸四环素和高毒性的藻毒素为降解对象，考察其对实际工业废水中典型高毒性难降解污染物的降解效能。如图3所示，结果表明，多孔亚氧化钛-CNF电极可大大提高废水中难降解的盐酸四环素和高毒性的藻毒素的去除率，在电流密度15mA cm-2，进水流速1Lmin-1，出水流速0.5L min-1，电解30分钟盐酸四环素的去除率高达90％以上，电解50分钟藻毒素的去除率达到90％以上。
实施例2
1)称取1.5g二氧化钛(TiO2)粉末放在刚玉舟中，铺平使其分布均匀，在氢气气氛下，设置200mL/min气体流量，以5℃/min速率升温至1000℃煅烧6h，白色的TiO2逐渐被还原成为蓝黑色的物质，得到亚氧化钛粉末。
2)取0.5g亚氧化钛粉末、0.5g PAN(MW＝150000)和1.0g PAN(MW＝85000)，溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌24h得到纺丝溶液。
3)将上述的纺丝溶液转移到一次性注射器中，设置纺丝电压20kV、推流速率0.5mL/h、温度45℃，通过静电纺丝获得复合纤维。
4)将复合纤维置于管式炉中，在氮气气氛下600℃温度下保温2h，获得多孔亚氧化钛-CNF复合材料。
5)将上述制得的多孔亚氧化钛-CNF复合材料，添加聚四氟乙烯粘结剂，于甲基吡咯烷酮溶液中调制成糊状物质；放入压力70MPa的特质的钢制模具中预压，得到的雏形膜电极经100℃真空干燥10h后，将其用橡胶袋装封在冷等静压机内250MPa的压力下进行复压，以增强电极的机械强度；随后将膜电极在150℃下二次真空干燥12h，转移至N2气氛的管式炉中进行高温焙烧，温度900℃，焙烧时间7h，制得多孔亚氧化钛-CNF电极。
实施例3
1)称取1g二氧化钛(TiO2)粉末放在刚玉舟中，铺平使其分布均匀，在氢气气氛下，设置200mL/min气体流量，以2℃/min速率升温至1100℃煅烧5h，白色的TiO2逐渐被还原成为蓝黑色的物质，得到亚氧化钛粉末。
2)取0.4g亚氧化钛粉末、1.0g PAN(MW＝150000)和1.0g PAN(MW＝85000)，溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌24h得到纺丝溶液。
3)将上述的纺丝溶液转移到一次性注射器中，设置纺丝电压22kV、推流速率1mL/h、温度45℃，通过静电纺丝获得复合纤维。
4)将复合纤维置于管式炉中，在氮气气氛下700℃温度下保温1h，获得多孔亚氧化钛-CNF复合材料。
5)将上述制得的多孔亚氧化钛-CNF复合材料，添加聚四氟乙烯粘结剂，于N,N-二甲基乙酰胺溶液中调制成糊状物质；放入压力100MPa的特质的钢制模具中预压，得到的雏形膜电极经80℃真空干燥12h后，将其用橡胶袋装封在冷等静压机内300MPa的压力下进行复压，以增强电极的机械强度；随后将膜电极在100℃下二次真空干燥24h，转移至N2气氛的管式炉中进行高温焙烧，温度1100℃，焙烧时间6h，制得多孔亚氧化钛-CNF电极。
实施例4
1)称取1g二氧化钛(TiO2)粉末放在刚玉舟中，铺平使其分布均匀，在氢气气氛下，设置150mL/min气体流量，以3℃/min速率升温至1300℃煅烧4h，白色的TiO2逐渐被还原成为蓝黑色的物质，得到亚氧化钛粉末。
2)取0.7g亚氧化钛粉末、1.0g PAN(MW＝150000)和0.5g PAN(MW＝85000)，溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌24h得到纺丝溶液。
3)将上述的纺丝溶液转移到一次性注射器中，设置纺丝电压22kV、推流速率0.8mL/h、温度45℃，通过静电纺丝获得复合纤维。
4)将复合纤维置于管式炉中，在氮气气氛下550℃温度下保温3h，获得多孔亚氧化钛-CNF复合材料。
5)将上述制得的多孔亚氧化钛-CNF复合材料，添加聚四氟乙烯粘结剂，于N,N-二甲基乙酰胺溶液中调制成糊状物质；放入压力90MPa的特质的钢制模具中预压，得到的雏形膜电极经120℃真空干燥10h后，将其用橡胶袋装封在冷等静压机内280MPa的压力下进行复压，以增强电极的机械强度；随后将膜电极在150℃下二次真空干燥10h，转移至N2气氛的管式炉中进行高温焙烧，温度1200℃，焙烧时间4h，制得多孔亚氧化钛-CNF电极。

Claims (10)

1.一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于它是按照以下步骤进行的：
步骤一：制备亚氧化钛
取二氧化钛粉末为原材料，置于刚玉舟并转移至高温管式炉中，在氢气还原气氛下煅烧制得亚氧化钛；
步骤二：静电纺丝制备多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料
取上述制备的亚氧化钛于N,N-二甲基甲酰胺溶液中，加入聚丙烯腈，配制成亚氧化钛质量浓度为10～16％的纺丝液，随后经静电纺丝及碳化制得多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料；其中，N,N-二甲基甲酰胺溶液与聚丙烯腈的体积质量比为20mL：1.5-2g；
步骤三：制备多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合电极
取上述制得的多孔亚氧化钛-碳纳米纤维复合材料，添加粘结剂进行调浆，经模具挤压成型、真空干燥、高温焙烧，即制得膜电极。
2.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于步骤一中所述的煅烧条件为：高纯H2气氛，气体流量100-200mL/min，以1-5℃/min速率升温至950～1100℃煅烧时间4～6h；H2的纯度为99.999％。
3.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于所述的亚氧化钛主要成分为TinO2n-1，其中n为(3～10)范围的整数。
4.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于步骤二所加入的聚丙烯腈为分子量150000聚丙烯腈和分子量85000聚丙烯腈按质量比为1：0.5-2混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于所述的静电纺丝的电压为15～25kV、推流速率0.1～1mL/h、接收距离为15cm、温度40～50℃。
6.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于所述的碳化是指将电纺的复合纤维在管式炉中，在氮气气氛下550～700℃温度下保温2～3h。
7.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于所述的粘结剂为聚全氟乙丙烯、聚四氟乙烯中的至少一种；调浆所用溶剂采用N,N-二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极的制备方法，其特征在于模具挤压成型的预压压力为70～110MPa，经真空干燥后，在冷等静压机250～300MPa的压力下进行复压，二次真空干燥和高温焙烧后制得膜电极。
9.如权利要求1制备的多孔亚氧化钛-碳纳米纤维电极应用，其特征在于它用于处理废水；所述的废水为印染废水、相对较高浓度的有毒有害废水、食品加工或养殖废水。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于所述的处理废水是指处理废水中的盐酸四环素和高毒性的藻毒素。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113042030A (zh) * 2021-03-31 2021-06-29 中南大学 一种自然条件下降解废水中有机污染的柔性薄膜
CN113600034A (zh) * 2021-08-30 2021-11-05 大连海事大学 一种亚氧化钛中空纤维膜的制备方法
CN114573079A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 东华大学 一种电化学生成硫酸根自由基去除有机微污染物的方法
CN115986141A (zh) * 2023-01-17 2023-04-18 福州大学 一种阳极抗中毒催化剂及其制备方法和应用
CN117326678A (zh) * 2023-11-20 2024-01-02 华北电力大学 一种电化学强化多级食物链型生物膜体系构建及其在医药废水中的应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101336286B1 (ko) * 2012-11-13 2013-12-03 재단법인대구경북과학기술원 탄소나노섬유 복합체의 제조방법 및 이를 통해 제조된 탄소나노섬유 복합체
CN105655591A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 中国科学院金属研究所 一种纳米亚氧化钛/氧化铅复合导电添加剂及其制备方法和应用
CN105776429A (zh) * 2016-03-15 2016-07-20 中国矿业大学(北京) 具有电化学氧化活性的环管状亚氧化钛膜电极及其制备方法
CN107159175A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 南京工业大学 一种以亚氧化钛为催化剂的催化臭氧化水处理方法
WO2018006557A1 (en) * 2016-07-06 2018-01-11 The Hong Kong University Of Science And Technology Tunable and scalable synthesis of hierarchical porous nanocarbon/sulfur composite cathodes
CN108914253A (zh) * 2018-05-31 2018-11-30 海南师范大学 一种基于静电纺丝和高温碳化制备碳纳米纤维及其修饰电极的方法
CN109244405A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其锂硫电池
CN109873114A (zh) * 2019-02-26 2019-06-11 常熟理工学院 一种高首次库仑效率的柔性复合膜电极材料及其制备方法
CN110937664A (zh) * 2019-11-26 2020-03-31 江西省科学院应用物理研究所 一种钛基亚氧化钛电极的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101336286B1 (ko) * 2012-11-13 2013-12-03 재단법인대구경북과학기술원 탄소나노섬유 복합체의 제조방법 및 이를 통해 제조된 탄소나노섬유 복합체
CN105655591A (zh) * 2014-11-14 2016-06-08 中国科学院金属研究所 一种纳米亚氧化钛/氧化铅复合导电添加剂及其制备方法和应用
CN105776429A (zh) * 2016-03-15 2016-07-20 中国矿业大学(北京) 具有电化学氧化活性的环管状亚氧化钛膜电极及其制备方法
WO2018006557A1 (en) * 2016-07-06 2018-01-11 The Hong Kong University Of Science And Technology Tunable and scalable synthesis of hierarchical porous nanocarbon/sulfur composite cathodes
CN107159175A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 南京工业大学 一种以亚氧化钛为催化剂的催化臭氧化水处理方法
CN108914253A (zh) * 2018-05-31 2018-11-30 海南师范大学 一种基于静电纺丝和高温碳化制备碳纳米纤维及其修饰电极的方法
CN109244405A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其锂硫电池
CN109873114A (zh) * 2019-02-26 2019-06-11 常熟理工学院 一种高首次库仑效率的柔性复合膜电极材料及其制备方法
CN110937664A (zh) * 2019-11-26 2020-03-31 江西省科学院应用物理研究所 一种钛基亚氧化钛电极的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郭亚: "Ti4O7/C复合纳米纤维的制备及其在锂硫电池阻硫层中的应用", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113042030A (zh) * 2021-03-31 2021-06-29 中南大学 一种自然条件下降解废水中有机污染的柔性薄膜
CN113042030B (zh) * 2021-03-31 2022-04-08 中南大学 一种自然条件下降解废水中有机污染的柔性薄膜
CN113600034A (zh) * 2021-08-30 2021-11-05 大连海事大学 一种亚氧化钛中空纤维膜的制备方法
CN114573079A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 东华大学 一种电化学生成硫酸根自由基去除有机微污染物的方法
CN115986141A (zh) * 2023-01-17 2023-04-18 福州大学 一种阳极抗中毒催化剂及其制备方法和应用
CN117326678A (zh) * 2023-11-20 2024-01-02 华北电力大学 一种电化学强化多级食物链型生物膜体系构建及其在医药废水中的应用
CN117326678B (zh) * 2023-11-20 2024-03-26 华北电力大学 一种电化学强化多级食物链型生物膜体系构建及其在医药废水中的应用

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