CN111584796B - 一种复合涂层隔膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种复合涂层隔膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种复合涂层隔膜及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：步骤1：将基膜进行预热，同时将水系PVDF浆料涂布在所述基膜的一面，干燥得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将水系Al2O3浆料涂布在基膜的另一面，干燥得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。该方法改变了PVDF涂层和陶瓷涂层的涂布顺序，即在基膜预热改善褶皱问题的同时涂布PVDF涂层，然后再进行陶瓷涂层的涂布。应用此方法涂布的复合隔膜不会出现横向、纵向卷边现象，可以很好的装配在电池中。

Description

一种复合涂层隔膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及一种复合涂层隔膜及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池的主要材料为正极、负极、电解液和隔膜，其中隔膜的性能决定了电池的结构，会直接影响到电池的容量、安全、循环等特性。目前单一的涂层隔膜已无法满足电池要求，陶瓷涂层主要作用提高隔膜的耐热性及浸润性，PVDF涂层主要作用提高隔膜与电极之间的粘接性及吸液率，复合涂层是指在基膜上涂覆有陶瓷涂层和PVDF涂层的涂层隔膜。
目前复合涂层隔膜的产品类型有两种：(1)基膜A面涂覆PVDF涂层，B面涂覆陶瓷涂层，如2PVDF+12+2Al2O3；(2)基膜A面涂覆PVDF涂层，B面涂覆陶瓷涂层后再在陶瓷涂层表面附上PVDF涂层，如2PVDF+9+3Al2O3+2PVDF。这样的复合涂层隔膜既带有陶瓷的耐热性能、又带有PVDF的粘接性。
以上复合涂层隔膜在制备过程中，一般是先在基膜的表面涂覆一层陶瓷层(Al2O3涂层)，然后在陶瓷层的表面涂覆一层水性PVDF胶层。由于基膜自带的褶皱、下垂等缺陷，涂覆后会造成漏涂，漏涂后会导致锂离子电池循环寿命缩短、短路等问题。
针对基膜褶皱的问题，将基膜在陶瓷涂覆前先经过烘箱预热，可有效改善基膜自带褶皱的问题。但是由于Al2O3涂层属于界面张力较强的涂层，在预热情况下进行Al2O3涂层的涂布，当温度降低之后隔膜会出现横向、纵向卷边现象，影响电池卷绕。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中隔膜存在的卷边现象，而提供一种复合涂层隔膜的制备方法，该方法改变了PVDF涂层和陶瓷涂层的涂布顺序，即在基膜预热改善褶皱问题的同时涂布PVDF涂层，然后再进行陶瓷涂层的涂布。应用此方法涂布的复合隔膜不会出现横向、纵向卷边现象。
本发明的另一个目的是，提供一种应用上述制备方法制备的复合涂层隔膜，该隔膜性能良好，且表面平整，无卷边现象，可以很好的装配在电池中。
本发明的另一个目的是，提供一种应用上述复合涂层隔膜的锂离子电池，该锂离子电池，性能良好。
为实现本发明的目的所采用的技术方案是：
一种复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将基膜进行预热，同时将水系PVDF浆料涂布在所述基膜的一面，干燥得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将水系Al2O3浆料涂布在基膜的另一面，干燥得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。
在上述技术方案中，还包括步骤3：将水系PVDF浆料涂布在步骤2所得的双涂层隔膜的Al2O3涂层的一侧，干燥得到三涂层隔膜。
在上述技术方案中，所述步骤1中的预热温度为40-60℃，预热时间为0.1～0.5min；所述步骤1和步骤2中的干燥温度为40-70℃，干燥时间为0.2-3min。
在上述技术方案中，所述步骤1、步骤2和步骤3中的涂布方法均为微凹版辊涂，涂布速度为30-60m/min，每一PVDF涂层厚度均为1.0-3.0um，Al2O3涂层厚度为2.0-4.0um。
在上述技术方案中，所述步骤1和步骤3中的水系PVDF浆料的制备方法为：向去离子水中加入PVDF、第一分散剂和增稠剂进行混合搅拌，砂磨分散均匀，再加入粘结剂搅拌均匀得到水系PVDF浆料；
所述步骤2中的水系Al2O3浆料的制备方法为：向去离子水中加入第二分散剂、Al2O3和增稠剂进行混合搅拌，砂磨分散均匀，再加入粘结剂搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
在上述技术方案中，所述水系PVDF浆料中去离子水、PVDF、第一分散剂、增稠剂和粘结剂的质量比为(17.0-25.0)：(2.5-4.0)：(0.06-0.3)：(0.12-0.36)：(0.8-2.5)；
所述水系Al2O3浆料中去离子水、第二分散剂、Al2O3、增稠剂和粘结剂的质量比为(6.0-10.0)：(0.10-0.40)：(6.0-10.0)：(0.03-0.08)：(0.4-1.6)。
在上述技术方案中，所述水系PVDF浆料和所述水系Al2O3浆料中的增稠剂均为羧甲基纤维素钠、聚乙烯酰胺、聚丙烯酸钠中的一种或任意比例的多种；所述水系PVDF浆料和所述水系Al2O3浆料中的粘结剂丙烯酸乙酯、α-氰代丙烯酸酯、丁苯橡胶、黄原胶中的一种或任意比例的多种；所述第一分散剂为聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠、烷基酚聚乙烯醚、聚氧乙烯烷基酚基醚、聚丙烯酸钠的一种或任意比例的多种；所述第二分散剂为脂肪酸环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯亚胺中的一种或任意比例的多种。
本发明的另一方面，一种应用上述制备方法制备的复合涂层隔膜。
在上述技术方案中，所述复合涂层隔膜在120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为0.1-1.0％，纵向热收缩率为0.2-1.5％；针刺强度为3.8-6.0N；破膜温度为152-160℃，击穿电压为1600-2500V。
本发明的另一方面，所述复合涂层隔膜在锂离子电池中的应用。
本发明的另一方面，一种锂离子电池，包括正极、负极、电解质和上述复合涂层隔膜。
在上述技术方案中，装配有上述复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为155.7-154.8mAh/g，容量保持率为93.8-95.3％，平均库伦效率为98.7-99.0％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1.该方法改变了PVDF涂层和陶瓷涂层的涂布顺序，即在基膜预热改善褶皱问题的同时涂布PVDF涂层，然后再进行陶瓷涂层的涂布。应用此方法涂布的复合涂层隔膜不会出现横向、纵向卷边现象。
2.应用上述制备方法制备的复合涂层隔膜，该隔膜性能良好，且表面平整，无卷边现象，可以很好的装配在电池中。
3.应用上述复合涂层隔膜的锂离子电池，性能良好。
附图说明
图1所示为对比例1中制备的复合隔膜平面放置情况
图2所示为实施例1中制备的复合隔膜平面放置情况
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
水系PVDF浆料的制备：
向17.0kg去离子水中加入2.5kgPVDF，0.06kg聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠和0.12kg羧甲基纤维素钠进行混合搅拌1.5h。然后进行0.2h砂磨(转速：1000RPM)使之分散，再加入0.8kg丙烯酸乙酯搅拌均匀即可得到水系PVDF浆料。
在上述制备方法中，改变聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠为烷基酚聚乙烯醚、聚氧乙烯烷基酚基醚、聚丙烯酸钠的一种，或改变羧甲基纤维素钠为聚乙烯酰胺、聚丙烯酸盐中的一种，或改变丙烯酸乙酯为α-氰代丙烯酸酯、丁苯橡胶、黄原胶中的一种，不改变水系PVDF浆料的整体性能。
水系Al2O3浆料的制备：
向6.0kg去离子水中加入0.1kg脂肪酸环氧乙烷，6.0kg Al2O3和0.03kg羧甲基纤维素钠进行混合搅拌1h。然后进行0.5砂磨(转速：500RPM)使之分散，再加入0.4g聚丙烯酸酯搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
在上述制备方法中，改变脂肪酸环氧乙烷为聚乙二醇、聚乙烯亚胺中的一种，或改变羧甲基纤维素钠为聚乙烯酰胺、聚丙烯酸盐中的一种，或改变聚丙烯酸酯为丁苯橡胶、聚氨酯、黄原胶中的一种，不改变水系Al2O3浆料的整体性能。
2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：打开预热烘箱，将基膜(9um PP膜)在40℃进行预热0.3min，同时将上述制得的水系PVDF浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的一面，涂布速度为30m/min，PVDF涂层厚度为2um，烘箱40℃干燥3min得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将上述制得的水系Al2O3浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的另一面，涂布速度为30m/min，Al2O3涂层厚度为3um，烘箱40℃干燥3min得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。
步骤3：将上述制得的PVDF浆料涂布在步骤2所得的双涂层隔膜的Al2O3涂层的一侧，涂布速度为30m/min，PVDF涂层厚度为2um，烘箱40℃干燥3min，得到2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜。
应用上述制备方法制得的2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜性能验证：120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为0.1％，纵向热收缩率为0.2％；针刺强度为4.8N；破膜温度为152℃，击穿电压为1600V。
装配有上述2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为155.7mAh/g，容量保持率为93.8％，平均库伦效率为98.7％。
对比例1
2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：打开预热烘箱，将基膜(9um PP膜)在40℃进行预热0.3min，同时将实施例1中制得的水系Al2O3浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的一面，涂布速度为30m/min，Al2O3涂层厚度为3um，烘箱40℃干燥3min得到涂覆有Al2O3涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有Al2O3涂层的隔膜降至室温后，将实施例1中制得的水系PVDF浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的另一面，涂布速度为30m/min，PVDF涂层厚度为2um，烘箱40℃干燥3min得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。
步骤3：将实施例1中制得的PVDF浆料涂布在步骤2所得的双涂层隔膜的Al2O3涂层的一侧，涂布速度为30m/min，PVDF涂层厚度为2um，烘箱40℃干燥3min，得到2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜。
应用上述制备方法制得的2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号的复合涂层隔膜性能验证：120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为1.3％，纵向热收缩率为2.0％；针刺强度为4.6N；破膜温度为151℃，击穿电压为1700V。
装配有上述2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3+2umPVDF型号复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为154.6mAh/g，容量保持率为92.9％，平均库伦效率为98.7％。
如图1所示，对比例1中制得的复合隔膜卷边现象严重，而实施例1中制得的复合隔膜如图2所示，均未发生卷边现象。其中对比例1和实施例1中所用的水系Al2O3浆料和水系PVDF浆料以及各实验条件(例如温度、时间等)均一致，只是涂布顺序的改变。因此得知，本发明中的制备方法可有效防止卷边现象，且适用于各种水系Al2O3浆料和水系PVDF浆料的配方或者实验条件。
实施例2
水系PVDF浆料的制备：
向25kg去离子水中加入4kgPVDF，0.3kg聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠和0.36kg聚乙烯酰胺进行混合搅拌1.5h。然后进行0.8h砂磨(转速：400RPM)使之分散，再加入2.5kg丁苯橡胶搅拌均匀即可得到水系PVDF浆料。
水系Al2O3浆料的制备：
向10kg去离子水中加入0.4kg聚乙二醇，10kg Al2O3和0.08kg聚乙烯酰胺进行混合搅拌1h。然后进行0.2砂磨(转速：1000RPM)使之分散，再加入1.6g丁苯橡胶搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3型号的复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：打开预热烘箱，将基膜(9um PP膜)在60℃进行预热0.15min，同时将上述制得的水系PVDF浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的一面，涂布速度为60m/min，PVDF涂层厚度为2um，烘箱70℃干燥0.2min得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将上述制得的水系Al2O3浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的另一面，涂布速度为60m/min，Al2O3涂层厚度为3um，烘箱70℃干燥0.2min得到2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3型号的复合涂层隔膜。
应用上述制备方法制得的2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3型号的复合涂层隔膜的性能验证：120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为1.0％，纵向热收缩率为1.5％；针刺强度为6.0N；破膜温度为160℃，击穿电压为2500V。
装配有上述2umPVDF+9um基膜+3um Al2O3型号复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为155.4mAh/g，容量保持率为93.2％，平均库伦效率为98.5％。
实施例3
水系PVDF浆料的制备：
向20kg去离子水中加入3kgPVDF，0.06kg聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠和0.2kg聚丙烯酸盐进行混合搅拌1.5h。然后进行0.2h砂磨(转速：800RPM)使之分散，再加入0.3kg聚氨酯搅拌均匀即可得到水系PVDF浆料。
水系Al2O3浆料的制备：
向8kg去离子水中加入0.2kg聚乙烯亚胺，8kg Al2O3和0.05kg聚丙烯酸盐进行混合搅拌1h。然后进行0.5砂磨(转速：500RPM)使之分散，再加入1kg聚氨酯搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
1umPVDF+9um基膜+2um Al2O3+1umPVDF型号的复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：打开预热烘箱，将基膜(9um PP膜)在50℃进行预热0.22min，同时将上述制得的水系PVDF浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的一面，涂布速度为45m/min，PVDF涂层厚度为1um，烘箱50℃干燥2min得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将上述制得的水系Al2O3浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的另一面，涂布速度为45m/min，Al2O3涂层厚度为2um，烘箱50℃干燥2min得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。
步骤3：将上述制得的PVDF浆料涂布在步骤2所得的双涂层隔膜的Al2O3涂层的一侧，涂布速度为45m/min，PVDF涂层厚度为1um，烘箱50℃干燥2min，得到1umPVDF+9um基膜+2um Al2O3+1umPVDF型号的复合涂层隔膜。
应用上述制备方法制得的1umPVDF+9um基膜+2um Al2O3+1umPVDF型号的复合涂层隔膜性能验证：120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为0.5％，纵向热收缩率为0.8％；针刺强度为5.3N；破膜温度为159℃，击穿电压为2100V。
装配有上述1umPVDF+9um基膜+2um Al2O3+1umPVDF型号复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为154.8mAh/g，容量保持率为95.3％，平均库伦效率为99.0％。
实施例4
水系PVDF浆料的制备：
向22kg去离子水中加入3kgPVDF，0.25kg烷基酚聚乙烯醚和0.3kg羧甲基纤维素钠进行混合搅拌1.5h。然后进行0.2h砂磨(转速：1000RPM)使之分散，再加入1.8kg黄原胶搅拌均匀即可得到水系PVDF浆料。
水系Al2O3浆料的制备：
向7kg去离子水中加入0.2kg脂肪酸环氧乙烷，7kg Al2O3和0.05kg羧甲基纤维素钠进行混合搅拌1h。然后进行0.5砂磨(转速：500RPM)使之分散，再加入0.8g黄原胶搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
3umPVDF+12um基膜+4um Al2O3型号的复合涂层隔膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：打开预热烘箱，将基膜(12um PP膜)在40℃进行预热0.33min，同时将上述制得的水系PVDF浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的一面，涂布速度为30m/min，PVDF涂层厚度为3um，烘箱40℃干燥3min得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将上述制得的水系Al2O3浆料通过微凹版辊涂涂布在所述基膜的另一面，涂布速度为30m/min，Al2O3涂层厚度为4um，烘箱40℃干燥3min得到3umPVDF+12um基膜+4um Al2O3型号的复合涂层隔膜。
应用上述制备方法制得的3umPVDF+12um基膜+4um Al2O3型号的复合涂层隔膜性能验证：120℃烘烤1小时，所得复合涂层隔膜的横向热收缩率为0.6％，纵向热收缩率为0.7％；针刺强度为5.2N；破膜温度为156℃，击穿电压为1800V。
装配有上述3umPVDF+12um基膜+4um Al2O3型号复合涂层隔膜的锂离子电池的性能验证：用三元材料作为正极，石墨为负极组装成半电池，在0.5C的倍率下循环100圈后，比容量为154.8mAh/g，容量保持率为94.2％，平均库伦效率为98.9％。
下表所示为以上实施例及对比例中制备的复合隔膜及应用复合隔膜的锂电池的性能验证参数：
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1
横向热收缩率 0.1％ 1.0％ 0.5％ 0.6％ 1.3％
纵向热收缩率 0.2％ 1.5％ 0.8％ 0.7％ 2.0％
针刺强度 4.8N 6.0N 5.3N 5.2N 4.6N
破膜温度 152℃ 160℃ 159℃ 156℃ 151℃
击穿电压 1600V 2500V 2100V 1800V 1700V
比容量 155.7mAh/g 155.4mAh/g 154.8mAh/g 154.8mAh/g 154.6mAh/g
容量保持率 93.8％ 93.2％ 95.3％ 94.2％ 92.9％
平均库伦效率 98.7％ 98.5％ 99.0％ 98.9％ 98.7％
从上表可以看出，应用本发明制备的复合隔膜不仅可以改善卷边的情况，而且性能较好，横向热收缩率和纵向热收缩率比对比例小，针刺强度高于对比例，破膜温度高于对比例，其应用在锂电池中也表现出很好的性能，比容量大于对比例，容量保持率大于对比例，平均库伦效率比对比例稍大。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种应用于锂离子电池的复合涂层隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将基膜进行预热，同时将水系PVDF浆料涂布在所述基膜的一面，干燥得到涂覆有PVDF涂层的隔膜；所述步骤1中的预热温度为40-60℃，预热时间为0.1~0.5min；
步骤2：待步骤1所得涂覆有PVDF涂层的隔膜降至室温后，将水系Al2O3浆料涂布在基膜的另一面，干燥得到一侧涂覆PVDF涂层、另一侧涂覆Al2O3涂层的双涂层隔膜。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括步骤3：将水系PVDF浆料涂布在步骤2所得的双涂层隔膜的Al2O3涂层的一侧，干燥得到三涂层隔膜。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中的干燥温度为40-70℃，干燥时间为0.2-3min。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1、步骤2和步骤3中的涂布方法均为微凹版辊涂，涂布速度为30-60m/min，每一PVDF涂层厚度均为1.0-3.0um，Al2O3涂层厚度为2.0-4.0um。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1和步骤3中的水系PVDF浆料的制备方法为：向去离子水中加入PVDF、第一分散剂和增稠剂进行混合搅拌，砂磨分散均匀，再加入粘结剂搅拌均匀得到水系PVDF浆料；
所述步骤2中的水系Al2O3浆料的制备方法为：向去离子水中加入第二分散剂、Al2O3和增稠剂进行混合搅拌，砂磨分散均匀，再加入粘结剂搅拌均匀即可得到水系Al2O3浆料。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述水系PVDF浆料中去离子水、PVDF、第一分散剂、增稠剂和粘结剂的质量比为（17.0-25.0）：（2.5-4.0）：（0.06-0.3）：（0.12-0.36）：（0.8-2.5）；
所述水系Al2O3浆料中去离子水、第二分散剂、Al2O3、增稠剂和粘结剂的质量比为（6.0-10.0）：（0.10-0.40）：（6.0-10.0）：（0.03-0.08）：（0.4-1.6）。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述水系PVDF浆料和所述水系Al2O3浆料中的增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯酰胺、聚丙烯酸钠中的一种或任意比例的多种；所述水系PVDF浆料和所述水系Al2O3浆料中的粘结剂为丙烯酸乙酯、α-氰代丙烯酸酯、丁苯橡胶、黄原胶中的一种或任意比例的多种；所述第一分散剂为聚乙二醇烷基芳基醚磺酸钠、烷基酚聚乙烯醚、聚氧乙烯烷基酚基醚、聚丙烯酸钠的一种或任意比例的多种；所述第二分散剂为脂肪酸环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯亚胺中的一种或任意比例的多种。
8.一种应用权利要求1-7任一项所述的制备方法制备的复合涂层隔膜。
9.如权利要求8所述的复合涂层隔膜作为电池隔膜在锂离子电池中的应用。
10.一种锂离子电池，其特征在于，包括正极、负极、电解质和如权利要求 8所述的复合涂层隔膜。
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