CN111579624A - 一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，包括：S1、取不同年份的药香型白酒样品，分别放置预定时长后稀释，得到稀释液；S2、分别在稀释液中插入三电极系统，采集不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱；S3、根据不同年份的电化学指纹图谱确定白酒年份与特征氧化峰峰值之间的函数关系；S4、将待测年份的药香型白酒依次经过步骤S1及S2处理，得到待测年份白酒的电化学指纹图谱；S5、根据待测年份白酒的电化学指纹图谱的特征氧化峰峰值与函数关系拟合，得到待测年份的药香型白酒的储存年份。本发明通过分析白酒中具有电化学活性物质的含量与时间之间的关系，检测特征氧化峰峰值，从而检测判断出白酒的年份。

Description

一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法

技术领域

本发明属于食品分析检测技术领域，具体涉及一种不解析化合物分析药香 型白酒储存时间的方法。

背景技术

中国是世界上酿酒历史最长的国家，中国白酒已有五千年以上的历史。而 近年来，消费者除了关注白酒的香型、品牌等，也开始关注白酒的年份。为了 迎合消费者需求，越来越多的白酒企业推出了酒龄酒、年份酒等产品。然而因 为中国白酒年份酒规定上的不完善，市场上存在大量虚假年份、低年份酒勾兑 等现象。为解决目前白酒产品质量参差不齐，掺假严重，而又缺乏一种快速有 效的鉴别方法的现状，研究白酒年份的鉴定方法刻不容缓。

由于中国白酒有酱香型、浓香型等多种香型，而且同香型的白酒也会因为 产地，酿造方法等因素的不同而存在差异，为使鉴定方法具有普适性，应保证 该方法所检测的变量只与时间有关。

白酒中98％-99％成分是水和乙醇，他们构成了白酒的主干，而其他的 1％-2％成分则由微量的有机酸、酯、杂醇、醛、酮、含硫化合物、含氮化合物 以及极微量的无机化合物组成。而这些微量成分就是决定白酒香型、口感的重 要因素。新酿白酒中有机酸、杂醇油(碳原子数大于2的脂肪醇混合物，包括 正丙醇、异丁醇、异戊醇、活性戊醇、苯乙醇等)的含量较高，这些物质极大 程度地破坏了白酒的口感。但是白酒在放置过程中，有机酸会与乙醇发生酯化 反应生成各类酯，在浓度较高的白酒中，酯化反应比酯的水解反应速率更快，因此在高浓度的新酒在存放过程中总酯成分会缓慢升高，并且生成更多的复杂 酯，同时杂醇油等物质会不断挥发而减少。因此高浓度白酒放置越久，香气就 更加协调、陈香突出。

针对年份酒基酒酒龄以短充长的情况，目前主流的方法为2018年起实施 的QB/T5164-2017白酒中乙醇的稳定碳同位素比值(13C/12C)测定方法和气相 色谱-燃烧-稳定同位素比值质谱法。这种方法可以准确地测定基酒的年份以及 比例，但是该方法所用仪器太过昂贵，且数据处理过程复杂，成本过高，不利 于普及。

综上，针对上述的缺陷及市场需求，本领域亟需建立了一种药香型白酒年 份检测方法，以便实现了用成本较低的仪器和简单易行的操作快速鉴别出药香 型白酒的年份。

发明内容

基于现有技术中存在的上述不足，本发明提供一种不解析化合物分析药香 型白酒储存时间的方法。

为了达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：

一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，包括以下步骤：

S1、样品处理：取一定量的不同年份的药香型白酒样品，分别放置预定时 长后稀释，得到不同年份的药香型白酒稀释液；

S2、电化学指纹图谱采集：分别在不同年份的药香型白酒稀释液中插入玻 碳电极、铂电极、银/氯化银电极组成的三电极系统，通过电化学工作站采集 不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱；

S3、根据不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱确定白酒年份与特 征氧化峰峰值之间的函数关系；

S4、将待测年份的药香型白酒依次经过步骤S1及S2处理，得到待测年 份的药香型白酒的电化学指纹图谱；

S5、根据待测年份的药香型白酒的电化学指纹图谱的特征氧化峰峰值与函 数关系拟合，得到待测年份的药香型白酒的储存年份。

作为优选方案，所述不同年份的药香型白酒样品为同一配方酿造，酒精度 ≥53％vol。

作为优选方案，所述不同年份的药香型白酒样品的年份选自新酿酒、3年、 5年、8年、10年、15年、20年中的多种。

作为优选方案，所述放置预定时长以放置至白酒中无气泡为止。

作为优选方案，所述电化学工作站的扫描模式为LSV线性伏安扫描法。

作为优选方案，所述LSV线性伏安扫描法的参数包括：扫描区间0～1.6V， 扫描速度0.1V/s，采样间隔为1mV。

作为优选方案，所述特征氧化峰选择区间为0.1～0.2V、0.25～0.35V。

作为优选方案，所述三电极系统在插入之前，先进行电极处理。

作为优选方案，所述电极处理包括：

将玻碳电极置于研磨液中研磨，研磨完成后洗净，放入烘箱恒温干燥；

将铂电极、银/氯化银电极洗净，放入烘箱恒温干燥。

本发明与现有技术相比，有益效果是：

本发明的不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，通过分析白酒中 具有电化学活性物质的含量与时间之间的关系，检测特征氧化峰峰值，从而检 测判断出白酒的年份。另外，无需添加任何添加剂。

本发明的白酒年份检测方法，具备操作简单、成本低廉、反应迅速等优点， 在实际应用中具有较大的经济价值。

另外，本发明还具有以下优点：

(1)本发明提出的药香型白酒年份检测方法检测成本与目前主流的检测 方法相比成本更为低廉。

(2)本发明的检测方法操作步骤简单，对实验环境要求小，对检测人员 实验素质要求低，一般人也能快速掌握，易于推广。

(3)本发明提出的检测方法对设备要求低，可制成可抛式电子传感器芯 片以及试剂盒。

(4)本发明提出的药香型白酒年份检测方法分析比对，得出结论的速度 快，可以实地、实时检测得出结果。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。

本发明实施例的不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，具体包括 以下步骤：

一、对已知年份的药香型白酒样品的检测

(1)白酒样品的制备

选择不同年份的某药香型白酒，年份选择为新酿酒、3年、5年、8年、 10年、15年、20年，年份的选择及选择的种类不限于上述年份及种类，可以 根据实际需求进行选择。其中，不同年份的药香型白酒样品为同一配方酿造， 优选为酒精度≥53％vol。

用移液枪各移取50mL白酒样品原液于500mL容量瓶中，放置直至无气 泡产生，以去离子水定容即完成白酒样品的配置。

(2)电极处理

取玻碳电极，在电动研磨器中加入研磨液，以600r/min的速度研磨约30s， 取出用去离子水洗净，放入烘箱60℃恒温干燥；铂电极、银/氯化银电极用去 离子水洗净，放入烘箱60℃恒温干燥。

(3)电化学扫描：

取用新酿酒配置的白酒样品100mL于烧杯中，插入玻碳电极、铂电极、 银/氯化银电极组成三电极系统，使用chi760e电化学工作站进行扫描，扫描模 式选择LSV(线性伏安扫描法)，扫描参数为：扫描区间0～1.6V，扫描速度 0.1V/s，采样间隔为1mV。

实验重复五次，其他年份的白酒样品按同样步骤处理，得到不同年份的药 香型白酒样品的电化学指纹图谱，记录实验数据。

(4)数据分析：

将得到的不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱作标准化处理，取 0.1～0.2V、0.25～0.35V区间内的特征氧化峰峰值记录为Y值，将白酒年份作 为X值，如表1所示，计算得到白酒年份与特征氧化峰峰值之间的函数关系 (即标准图谱)：

Y＝8*10^-7X²-7*10^-6X+1*10^-5

表1白酒年份与特征氧化峰峰值之间对应关系

年份	3	5	8	10	15	20
							氧化峰峰值	1.42*10<sup>-6</sup>	4.58*10<sup>-6</sup>	1.09*10<sup>-5</sup>	2.01*10<sup>-5</sup>	8.48*10<sup>-5</sup>	2.06*10<sup>-4</sup>

二、对未知年份药香型白酒的年份的检测

(1)未知年份白酒样品的制备

取两种未知年份的某药香型白酒，用移液枪各移取50mL白酒原液于 500mL容量瓶中，放置直至无气泡产生，以去离子水定容，即完成白酒样品 的配置。

(2)电极处理

取玻碳电极，在电动研磨器中加入研磨液，以600r/min的速度研磨约30s， 取出用去离子水洗净，放入烘箱60℃恒温干燥；铂电极、银/氯化银电极用去 离子水洗净，放入烘箱60℃恒温干燥。

(3)电化学扫描

取白酒样品100ml与烧杯中，插入玻碳电极、铂电极、银/氯化银电极组 成三电极系统，使用chi760e电化学工作站进行扫描，扫描模式选择LSV(线 性伏安扫描法)，扫描参数为：扫描区间0～1.6V，扫描速度0.1V/s，采样间 隔为1mV，重复五次，得到未知年份的药香型白酒的电化学指纹图谱，记录 实验数据。

(4)数据分析：

将得到的未知年份的药香型白酒的电化学指纹图谱作标准化处理，记录 0.1-0.2V，0.25-0.35V区间内的氧化峰峰值，如表2所示，与上述标准图谱进 行拟合，确定未知年份白酒的准确年份。

表2未知年份的药香型白酒的分析结果

酒样	氧化峰峰值	年	实际年份	误差(％)
					待测年份白酒1	0.00001089	8.88	8	11
待测年份白酒2	0.00005322	12.93	12	7.75

由以上实施例可知，本发明建立了一种以电化学为基础的药香型白酒年份 检测方法。配制未知年份的药香型白酒样品，用玻碳电极、铂电极、银/氯化 银电极组成的三电极体系对白酒样品进行线性伏安法扫描，把得到的电化学信 号标准化处理后取特征氧化峰峰值与标准图谱比较，即可得出准确年份。本发 明提供的检测方法操作简单，反应快速，可以用于实时实地检测白酒年份。

以上所述仅是对本发明的优选实施例及原理进行了详细说明，对本领域的 普通技术人员而言，依据本发明提供的思想，在具体实施方式上会有改变之处， 而这些改变也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、样品处理：取一定量的不同年份的药香型白酒样品，分别放置预定时长后稀释，得到不同年份的药香型白酒稀释液；

S2、电化学指纹图谱采集：分别在不同年份的药香型白酒稀释液中插入玻碳电极、铂电极、银/氯化银电极组成的三电极系统，通过电化学工作站采集不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱；

S3、根据不同年份的药香型白酒样品的电化学指纹图谱确定白酒年份与特征氧化峰峰值之间的函数关系；

S4、将待测年份的药香型白酒依次经过步骤S1及S2处理，得到待测年份的药香型白酒的电化学指纹图谱；

S5、根据待测年份的药香型白酒的电化学指纹图谱的特征氧化峰峰值与函数关系拟合，得到待测年份的药香型白酒的储存年份。

2.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述不同年份的药香型白酒样品为同一配方酿造，酒精度≥53％vol。

3.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述不同年份的药香型白酒样品的年份选自新酿酒、3年、5年、8年、10年、15年、20年中的多种。

4.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述放置预定时长以放置至白酒中无气泡为止。

5.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述电化学工作站的扫描模式为LSV线性伏安扫描法。

6.根据权利要求5所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述LSV线性伏安扫描法的参数包括：扫描区间0～1.6V，扫描速度0.1V/s，采样间隔为1mV。

7.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述特征氧化峰选择区间为0.1～0.2V、0.25～0.35V。

8.根据权利要求1所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述三电极系统在插入之前，先进行电极处理。

9.根据权利要求8所述的一种不解析化合物分析药香型白酒储存时间的方法，其特征在于，所述电极处理包括：

将玻碳电极置于研磨液中研磨，研磨完成后洗净，放入烘箱恒温干燥；

将铂电极、银/氯化银电极洗净，放入烘箱恒温干燥。