CN111574559A - L-草铵膦酶水解液的后处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种L‑草铵膦的酶水解液的后处理方法,采用预处理、萃取、除盐及结晶四个步骤对生物酶拆分法制备L‑草铵膦的酶水解液进行处理,将未反应的D型‑草铵膦衍生物、生成的有机酸、铵盐、钠盐等杂质除去,得到收率大于98%、含量大于98%、ee值大于99%的L‑草铵膦,本发明采用萃取的方式代替传统过阳离子交换树脂的方式,更简便可行、纯化效率高,且萃取剂可循环套用,大大降低了三废产生量。
Description
技术领域
本发明涉及生物化工领域,尤其是一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法。
背景技术
目前,国内外制备L-草铵膦的方法主要有以天然氨基酸为手性原料合成L-草铵膦,手性催化剂催化的不对称反应、化学-生物法和草铵膦外消旋体的手性拆分这四种方法。其中,以天然氨基酸为手性原料合成L-草铵膦,手性催化剂催化的不对称反应和化学-生物法这三种方法,均存在反应步骤长、总收率低等缺点。生物法则是利用生物酶选择性催化L-草铵膦衍生物反应,获得L-草铵膦,未反应的D-草铵膦衍生物经过分离、再消旋后、再进行酶催化反应,由于酶水解液中未反应的D-草铵膦衍生物及生成的苯乙酸难以彻底除去,必须通过过离子交换树脂的方式才能除去,导致后处理复杂、三废量大,限制该方法的工业化应用。
发明内容
本发明是提供一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,以此解决生物法制备L-草铵膦中收率低、纯化效率低的问题。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,该方法包括如下步骤:
(1)预处理:将含L-草铵膦的酶水解液减压浓缩至原来体积的10-40%,加入酸性调节液pH值至1-2,过滤除去沉淀,滤液即为预处理液;
(2)萃取:预处理液中加入萃取剂进行萃取,进一步除去杂质,收集水相;
(3)除盐:将步骤(2)中的水相加入氨水调节pH值至7-8,浓缩后加入醇溶剂,过滤除盐,得到除盐液;
(4)结晶:将除盐液浓缩后加入醇溶剂进行重结晶,经过滤、干燥,制得L-草铵膦。
本发明技术方案的进一步改进在于:调节PH的酸性调节液采用硫酸或盐酸。
本发明技术方案的进一步改进在于:萃取剂采用正丁醇、苯甲醇、2-苯乙醇、环己醇、正己醇、仲辛醇中的一种。
本发明技术方案的进一步改进在于:重结晶醇溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇中的一种或两种混合液。
本发明技术方案的进一步改进在于:L-草铵膦酶水解液中L-草铵膦的含量范围为30-100g/L。
由于采用了上述技术方案,本发明取得的技术进步是:
本发明通过预处理、萃取、除盐及结晶四个步骤对L-草铵膦酶水解液进行处理,可以确保得到L-草铵膦的收率大于98%,含量大于98%,ee值大于99%。尤其,本发明筛选出合适的萃取剂,采用萃取的方式代替传统过阳离子交换树脂的方式,更简便可行,且萃取剂可循环套用,大大降低了三废产生量。本发明操作简单、成本低,工业化应用前景广泛。
本发明通过调酸、过滤,可以除去大部分生成的有机酸及未反应的D-型草铵膦衍生物。
具体实施方式
本发明为一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,当酶水解底物为N-苯乙酰-D-草铵膦,则L-草铵膦酶水解液的组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等;当酶水解底物为N-乙酰-草铵膦,则L-草铵膦酶水解液的组成为:L-草铵膦、乙酸、N-乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等;其中酶水解液中L-草铵膦的含量范围为30-100g/L。。具体的后处理方法包括如下步骤:
(1)预处理:将含L-草铵膦的酶水解液减压浓缩至原来体积的10-40%得到浓缩液,向浓缩液内加入酸性调节液调节浓缩液的pH值至1-2,过滤除去沉淀得到的,滤液即为预处理液;其中酸性调节液为硫酸或盐酸。
(2)萃取:预处理液中加入萃取剂进行萃取,进一步除去杂质,后收集得到水相;萃取剂采用正丁醇、苯甲醇、2-苯乙醇、环己醇、正己醇、仲辛醇中的任意一种。
(3)除盐:将向步骤(2)中的水相加入氨水调节pH值至7-8,将水相浓缩后加入醇溶剂,经过过滤除盐,处理后得到除盐液;醇溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇中的任意一种或两种。
(4)结晶:将除盐液浓缩得到浓缩除盐液,向浓缩除盐液后中加入醇溶剂进行重结晶,再经过滤、干燥处理后,制得L-草铵膦。接下来以几个具体实施例进行举例说明:
实施例1:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为49.5g/L,70℃减压浓缩至约250mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,15℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的苯乙酸和N-苯乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入正丁醇150mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到正丁醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入30g 浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重100g,加入甲醇150g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入100g甲醇回流结晶4h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率99.0%,含量98.5%,ee值99.7%。
实施例2:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、乙酸、N-乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为40.2g/L,70℃减压浓缩至约400mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,15℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的乙酸和N-乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入正丁醇130mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到正丁醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入22g 浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重至75g,加入甲醇120g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入100g甲醇回流结晶4h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率98.6%,含量98.2%,ee值99.8%。
实施例3:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为49.5g/L,70℃减压浓缩至约250mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,15℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的苯乙酸和N-苯乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入苯甲醇150mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到苯甲醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入30g 浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重至98g,加入甲醇150g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入100g甲醇回流结晶2h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率98.6%,含量98.5%,ee值99.7%。
实施例4:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为49.5g/L,70℃减压浓缩至约250mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,10℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的苯乙酸和N-苯乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入环己醇180mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到正丁醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入30g 浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重至101g,加入甲醇150g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入100g甲醇回流结晶2h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率98.7%,含量98.4%,ee值99.6%。
实施例5:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为100g/L,70℃减压浓缩至约500mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,10℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的苯乙酸和N-苯乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入正丁醇300mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到正丁醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入60g浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重至192g,加入甲醇300g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入200g甲醇回流结晶4h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率99.2%,含量98.6%,ee值99.8%。
实施例6:
取1L L-草铵膦酶水解液,组成为:L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、铵盐、钠盐等,其中L-草铵膦含量为49.5g/L,70℃减压浓缩至约250mL,加入浓硫酸调节溶液pH值至1-2,15℃搅拌结晶,过滤除去溶液中大部分的苯乙酸和N-苯乙酰-D草铵膦,滤液即为预处理液;向预处理液中每次加入正丁醇150mL,萃取两次,将溶液中残留的苯乙酸和N-苯乙酰-D-草铵膦萃取到正丁醇相,静置分液后,收集水相;水相中加入30g 浓度为20%的氨水调节pH值至7-8,80℃减压浓缩至余重100g,加入乙醇150g,20℃搅拌结晶,过滤除盐,得到除盐液;将除盐液蒸干,加入100g乙醇回流结晶4h,降温至20℃,过滤,滤饼经110℃真空干燥1h后,得到L-草铵膦原药,收率98.1%,含量98.0%,ee值99.5%。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (6)
1.一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
(1)预处理:将含L-草铵膦的酶水解液减压浓缩至原来体积的10-40%得到浓缩液,向浓缩液内加入酸性调节液调节浓缩液的pH值至1-2,过滤除去沉淀得到的滤液即为预处理液;
(2)萃取:预处理液中加入萃取剂进行萃取,除去杂质,分液后收集得到水相;
(3)除盐:向步骤(2)中收集到的水相加入氨水调节pH值至7-8,将水相浓缩后加入醇溶剂,经过过滤除盐处理后得到除盐液;
(4)结晶:将除盐液浓缩得到浓缩除盐液,向浓缩除盐液中加入醇溶剂进行重结晶,再经过滤、干燥处理后制得L-草铵膦。
2.根据权利要求1所述的一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:所述酸性调节液为硫酸或盐酸。
3.根据权利要求1所述的一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:所述萃取剂采用正丁醇、苯甲醇、2-苯乙醇、环己醇、正己醇、仲辛醇中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:所述重结晶过程中的醇溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇中的任意一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:所述酶水解液中L-草铵膦的含量范围为30-100g/L。
6.根据权利要求1~5任一项所述的一种L-草铵膦酶水解液的后处理方法,其特征在于:
当酶水解底物为N-苯乙酰-草铵膦,则L-草铵膦酶水解液包括L-草铵膦、苯乙酸、N-苯乙酰-D-草铵膦、N-苯乙酰-L-草铵膦、铵盐、钠盐;
当酶水解底物为N-乙酰-草铵膦,则L-草铵膦酶水解液包括L-草铵膦、乙酸、N-乙酰-D-草铵膦、N-乙酰-L-草铵膦、铵盐、钠盐。
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CN (1) | CN111574559A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112760353A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-05-07 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 一种l-草铵膦的生产方法 |
CN114277080A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-04-05 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种酶拆分法制备l-草铵膦的工艺 |
CN114773384A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-07-22 | 内蒙古灵圣作物科技有限公司 | 一种草铵膦结晶母液的处理方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105315303A (zh) * | 2015-05-29 | 2016-02-10 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种草铵膦的分离纯化方法 |
CN106083922A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-11-09 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦的制备方法 |
US20170253897A1 (en) * | 2016-03-02 | 2017-09-07 | Agrimetis, Llc | Methods for making l-glufosinate |
CN107445986A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-12-08 | 浙江大学 | 一种l‑草铵膦盐酸盐的分离提纯方法 |
CN108484666A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-04 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦的合成方法 |
CN108484665A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-09-04 | 浙江工业大学 | 一种从酶转化液中分离提取l-草铵膦的方法 |
CN108912167A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-11-30 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法 |
WO2019018406A1 (en) * | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Agrimetis, Llc | METHODS OF PURIFYING L-GLUFOSINATE |
CN110343734A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-10-18 | 浙江工业大学 | 一种l-草铵膦化学酶法生产方法 |
-
2020
- 2020-04-30 CN CN202010367001.5A patent/CN111574559A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105315303A (zh) * | 2015-05-29 | 2016-02-10 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种草铵膦的分离纯化方法 |
US20170253897A1 (en) * | 2016-03-02 | 2017-09-07 | Agrimetis, Llc | Methods for making l-glufosinate |
CN106083922A (zh) * | 2016-08-23 | 2016-11-09 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦的制备方法 |
CN107445986A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-12-08 | 浙江大学 | 一种l‑草铵膦盐酸盐的分离提纯方法 |
WO2019018406A1 (en) * | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Agrimetis, Llc | METHODS OF PURIFYING L-GLUFOSINATE |
CN108484665A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-09-04 | 浙江工业大学 | 一种从酶转化液中分离提取l-草铵膦的方法 |
CN108484666A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-04 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦的合成方法 |
CN108912167A (zh) * | 2018-08-08 | 2018-11-30 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法 |
CN110343734A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-10-18 | 浙江工业大学 | 一种l-草铵膦化学酶法生产方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
史泰龙 等: "一株不对称水解N-癸酰草铵膦生产L- 草铵膦菌株的筛选及催化性质研究", 《工业微生物》 * |
王志坚 等: "L-草铵膦的合成" * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112760353A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-05-07 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 一种l-草铵膦的生产方法 |
CN114277080A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-04-05 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种酶拆分法制备l-草铵膦的工艺 |
CN114277080B (zh) * | 2021-12-22 | 2023-10-03 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种酶拆分法制备l-草铵膦的工艺 |
CN114773384A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-07-22 | 内蒙古灵圣作物科技有限公司 | 一种草铵膦结晶母液的处理方法 |
CN114773384B (zh) * | 2022-03-25 | 2024-04-16 | 内蒙古灵圣作物科技有限公司 | 一种草铵膦结晶母液的处理方法 |
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