CN111569911A - 一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 - Google Patents
一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111569911A CN111569911A CN202010443718.3A CN202010443718A CN111569911A CN 111569911 A CN111569911 A CN 111569911A CN 202010443718 A CN202010443718 A CN 202010443718A CN 111569911 A CN111569911 A CN 111569911A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum disulfide
- type
- type molybdenum
- reaction
- disulfide catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N diazanium;bis(sulfanylidene)molybdenum;sulfanide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[SH-].[SH-].S=[Mo]=S ZKKLPDLKUGTPME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 12
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/051—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/06—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/0016—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning with the use of chemical agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1003—Waste materials
- C10G2300/1007—Used oils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及石油化工催化加氢领域,具体公开了一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,包括以下步骤,利用球磨机将四硫代钼酸铵与无机盐以一定质量比研磨混合;将混合物放入惰性气氛中进行退火处理,退火温度不低于300℃,待反应结束,冷却至室温后,用稀盐酸水溶液溶解洗涤,去除无机盐和杂质,得到3R型二硫化钼催化剂。采用本专利中的技术方案制得的二硫化钼催化剂呈现3R型晶型,且不会向2H晶型转化,相较于2H型晶型的二硫化钼而言,3R型二硫化钼具有更多的不饱和活性位参与加氢反应,因此反应活性要远高于2H型二硫化钼,在对废润滑油进行催化加氢反应时,反应后的油品中甲苯不溶物、残炭、灰分和主要金属元素脱出率更高。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工催化加氢领域,特别涉及一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法。
背景技术
随着人类对各类资源的需求日益激增,重要资源的自给能力严重不足,特别是化石能源的对外依赖逐年上升。据统计2018年中国石油进口已达到4.62亿吨,形成的废油也不断增加。如果将其直接排放或燃烧,不仅造成资源的大量浪费,同时产生巨大的环境危害,因此开展废油资源化技术,尤其是开发高活性和高稳定性的催化剂用于催化加氢再生废油,对提高废油资源的综合利用效率和降低环境污染具有重要的战略意义。
目前,废油加氢催化剂主要以二硫化钼为主,硫化后生成的不饱和位、金属离子空位和硫离子空位,吸引H2分子向活性中心移动,形成Mo-H或S-H中间连接,这些连接不稳定,容易向其它化合物提供氢自由基从而起到加氢作用。因此活性位点种类及分布直接决定了催化剂的性能。二硫化钼有三种不同的晶型,即1T型、2H型和3R型。其中,2H型是最容易制备的结构,因此市面上最常见的二硫化钼催化剂的晶型为2H型,由于目前工艺的限制,在制备的3R型结构的过程中很容易演变为2H型稳定结构,难以得到结构稳定的3R型二硫化钼,因此目前也并未发现将3R型二硫化钼用于油品催化加氢反应中。
发明内容
本发明提供了一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,解决了现有的工艺无法得到稳定结构的3R型二硫化钼催化剂的问题。
为了达到上述目的,本发明的技术方案为:
一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:通过球磨机将四硫代钼酸铵与无机盐研磨混合,球磨时间不低于6h;
步骤2:将步骤1得到的混合物放入惰性气氛中进行退火处理,退火温度不低于300℃,待反应结束,冷却至室温后,用溶剂溶解洗涤后干燥,得到3R型二硫化钼催化剂。
本技术方案的技术原理和效果在于:
1、目前3R型二硫化钼难以制备,因此通常是采用2H型的二硫化钼用于油品的催化加氢反应中,而2H型二硫化钼的常规制备工艺,就是将钼前驱体和硫前驱体通过水热反应直接合成,这样的方式得到的2H型二硫化钼的分散性好,利于催化加氢反应。
虽然四硫代钼酸铵在超过300℃下进行退火处理,也能够得到2H型二硫化钼,但这样的方式制得的二硫化钼呈块状,通常需要其它载体分散暴露更多的活性比表面,形成负载型催化剂,且现有的负载型催化剂的载体难以使用简单方法溶解/分离去除,而本申请的发明人为了得到分散性更好且能够去除载体的2H型二硫化钼,向四硫代钼酸铵中加入了无机盐,然而通过实验意外发现,制备得到了3R型的二硫化钼。
2、本方案中的无机盐在步骤1中与四硫代钼酸铵进行球磨,当球磨时间超过6h时,得到的混合物在外观上呈粘稠状,原因在于此时无机盐包覆在了四硫代钼酸铵外部,这样无机盐作为晶体模板,使四硫代钼酸铵高度分散于无机盐晶体中,在退火处理时,利用无机盐的微观结构诱导四硫代钼酸铵分解形成3R型晶体结构,且该3R型结构能够稳定存在,不会演变为2H型。
3、本方案的步骤2中无机盐在通过溶剂洗涤溶解后,能够快速与二硫化钼分离,因此也起到了造孔的作用,得到的二硫化钼催化剂除了具备3R型结构外,还具有较大的比表面积,从而提高了催化加氢反应中活性位数目。
4、本方案中得到的3R型二硫化钼通过实验证明,在对废润滑油进行加氢催化反应时,相比于2H型的二硫化钼具备更好的反应性能,反应后的油品中甲苯不溶物、残炭、灰分和主要金属元素脱出率更高,原因在于3R型二硫化钼具有更多的不饱和活性位参与加氢反应,因此反应活性要远高于2H型二硫化钼。
5、本申请中制备3R型二硫化钼催化剂的方法简单易行,操作安全,适用于石油化工催化加氢技术领域,易于实现工业化。
进一步,所述步骤1中四硫代钼酸铵与无机盐的质量比为1:(1~20)。
有益效果:这样无机盐的质量要多于四硫代钼酸铵,使得无机盐在球磨过程中更好的包覆住四硫代钼酸铵。
进一步,所述步骤1中无机盐为氯化钾、氯化锂或氯化锌中的一种。
有益效果:氯化钾、氯化锂和氯化锌均能够溶解到溶剂中,其中氯化锌在高温下还能汽化蒸发,减少了后续分离步骤。
进一步,所述步骤2中溶剂为稀盐酸或稀硝酸。
有益效果:溶剂采用稀盐酸或稀硝酸在溶解无机盐的同时,还能够将可能未完全反应的四硫代钼酸铵,可能产生的氧化钼等杂质去除。
进一步,所述步骤2中的惰性气氛为氮气或氩气中的一种。
有益效果:氮气与氩气均为常用的惰性气氛,易购得。
进一步,所述步骤2中退火温度为300~900℃,反应时间为1~10h。
有益效果:该温度下四硫代钼酸铵能够进行充分的反应。
进一步,所述步骤2中退火温度为800~900℃,反应时间为1~10h。
有益效果:在该温度下加热,氯化钾、氯化锂或氯化锌均处于熔融状态,更好的包覆在四硫代钼酸铵的外部,且温度越高形成的3R型二硫化钼的晶型更加明显。
附图说明
图1为实施例1中3R型二硫化钼催化剂的扫描电子显微镜图;
图2为实施例1中3R型二硫化钼催化剂的XRD图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明:
一种3R型二硫化钼催化剂的之制备方法的实施例1~18的参数如下表1~3所示:
表1为实施例1~6制备3R型二硫化钼催化剂的参数
表2为实施例7~12制备3R型二硫化钼催化剂的参数
表3为实施例13~18制备3R型二硫化钼催化剂的参数
下面以实施例1为例详细说明一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:利用球磨机将1g四硫代钼酸铵与10g氯化钾研磨混合,球磨时间为8h;
步骤2:将步骤1得到的混合物放入氮气气氛中进行退火处理,退火温度为900℃,反应时间为3h,待冷却至室温后,用质量浓度不超过1%的稀盐酸水溶液溶解洗涤,去除其中的氯化钾和杂质后干燥,得到晶型为3R型的二硫化钼催化剂(MoS2-3R)。
实施例2~18与实施例1的制备方法相同,区别仅在于表1~3中参数有所不同。
另列举1组对比例与实施例1~18得到的3R型二硫化钼催化剂进行对比试验:
对比例1与实施例1的区别在于:未加入无机盐,直接退火处理四硫代钼酸铵,则形成了晶型为2H型的二硫化钼(MoS2-2H)。
现对实施例1~18和对比例1进行实验检测:
1、SEM检测:
采用扫描电镜对实施例1~18制得的3R型二硫化钼催化剂进行检测,以实施例1为例,检测结果如图1所示。从图中可以观察到,3R型二硫化钼催化剂呈现均匀的片层结构,包含三角形、六边形和一些不规整的结构,有助于增加催化剂的比表面积,提高活性位数目。
2、XRD检测
采用X射线衍射仪对实施例1~18制得的3R型二硫化钼催化剂进行检测,以实施例1为例,如图2所示,与2H和3R晶型的标准卡片对比可以观察到,实施例1制备的3R型二硫化钼催化剂含有非常微量的2H型的特征衍射峰,这里的原因在于四硫代钼酸铵在300℃时就开始分解,无机盐的诱导效果还未来得及显现,因此会有非常微量的2H型二硫化钼产生,但随后在无机盐微观结构的诱导作用下,四硫代钼酸铵完全分解为3R型的二硫化钼。
从图2中也可以观察到,未检测到四硫代钼酸铵和无机盐的特征衍射峰,说明高温退火处理可以使四硫代钼酸铵完全分解形成二硫化钼,而无机盐可以诱导二硫化钼形成3R型,并且无机盐可以通过稀盐酸水溶液溶解去除。
3、催化反应活性检测
将实施例1~18制得的3R型二硫化钼催化剂用于催化废润滑油加氢反应,以实施例1为例,与对比例1制得的2H型二硫化钼催化剂催化废润滑油加氢反应相比,如表4和表5所示,其中表4为对比例1(MoS2-2H)和实施例1(MoS2-3R)催化加氢废润滑油的理化性质;表5为对比例1(MoS2-2H)和实施例1(MoS2-3R)催化加氢废润滑油微量元素含量变化。
表4对比例1和实施例1催化加氢废润滑油理化性质对比
油品理化参数 | 对比例1(MoS<sub>2</sub>-2H) | 实施例1(MoS<sub>2</sub>-3R) |
密度(g cm<sup>-3</sup>) | 845.1 | 840.3 |
40℃粘度(mm<sup>2</sup> s<sup>-1</sup>) | 28.29 | 25.33 |
100℃粘度(mm<sup>2</sup> s<sup>-1</sup>) | 6.52 | 5.24 |
甲苯不容物(wt%) | 0.44 | 0.23 |
残炭(wt%) | 0.41 | 0.29 |
灰分(wt%) | 0.19 | 0.05 |
表5对比例1和实施例1催化加氢废润滑油微量元素含量变化对比(ppm)
根据上表4和表5可以得出,实施例1~18制备得到的MoS2-3R催化剂具有更好的加氢反应性能,使废润滑油中的碳链断裂比较严重,因此废润滑油的密度和粘度降低更加明显,另外废润滑油中的甲苯不溶物、残炭、灰分和主要金属元素脱出率更高;这主要是由于3R型二硫化钼具有更多的不饱和活性位参与加氢反应,因此反应活性要远高于2H型二硫化钼。
以上所述的仅是本发明的实施例,方案中公知的具体材料及特性等常识在此未作过多描述。应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明的前提下,还可以作出若干变形和改进,这些也应该视为本发明的保护范围,这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准,说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。
Claims (7)
1.一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1:通过球磨机将四硫代钼酸铵与无机盐研磨混合,球磨时间不低于6h;
步骤2:将步骤1得到的混合物放入惰性气氛中进行退火处理,退火温度不低于300℃,待反应结束,冷却至室温后,用溶剂溶解洗涤后干燥,得到3R型二硫化钼催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中四硫代钼酸铵与无机盐的质量比为1:(1~20)。
3.根据权利要求1所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤1中无机盐为氯化钾、氯化锂或氯化锌中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中溶剂为稀盐酸或稀硝酸。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中的惰性气氛为氮气或氩气中的一种。
6.根据权利要求5任意一项所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中退火温度为300~900℃,反应时间为1~10h。
7.根据权利要求5任意一项所述的一种3R型二硫化钼催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤2中退火温度为850~900℃,反应时间为1~10h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010443718.3A CN111569911B (zh) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | 一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010443718.3A CN111569911B (zh) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | 一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111569911A true CN111569911A (zh) | 2020-08-25 |
CN111569911B CN111569911B (zh) | 2022-04-22 |
Family
ID=72123447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010443718.3A Active CN111569911B (zh) | 2020-05-22 | 2020-05-22 | 一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111569911B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112194185A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-08 | 西南科技大学 | 一种富含缺陷的超薄二维纳米MoS2制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103086436A (zh) * | 2011-11-03 | 2013-05-08 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 纳米二硫化钼的制备方法 |
CN105060348A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 新疆大学 | 一种固相化学反应制备二硫化钼纳米片的方法 |
CN105344443A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-02-24 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种超细二硫化钼的生产方法及保存方法 |
CN106335925A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-18 | 河南师范大学 | 一种制备单层2h相二硫化钼/石墨烯复合材料的方法 |
CN106807406A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种二硫化钼纳米催化剂的制备方法和催化剂及其应用 |
CN109647340A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-19 | 东华理工大学 | 一种3R-MoS2/碳布复合材料的制备方法及其应用 |
CN110790313A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-02-14 | 湘潭大学 | 一种3r相过渡金属硫属化合物二维纳米片的制备方法 |
-
2020
- 2020-05-22 CN CN202010443718.3A patent/CN111569911B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103086436A (zh) * | 2011-11-03 | 2013-05-08 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 纳米二硫化钼的制备方法 |
CN105060348A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 新疆大学 | 一种固相化学反应制备二硫化钼纳米片的方法 |
CN105344443A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-02-24 | 金堆城钼业股份有限公司 | 一种超细二硫化钼的生产方法及保存方法 |
CN106807406A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种二硫化钼纳米催化剂的制备方法和催化剂及其应用 |
CN106335925A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-18 | 河南师范大学 | 一种制备单层2h相二硫化钼/石墨烯复合材料的方法 |
CN109647340A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-19 | 东华理工大学 | 一种3R-MoS2/碳布复合材料的制备方法及其应用 |
CN110790313A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-02-14 | 湘潭大学 | 一种3r相过渡金属硫属化合物二维纳米片的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
F.ALEX CEVALLOS ET AL.: ""Liquid Salt Transport Growth of Single Crystals of the Layered Dichalcogenides MoS2 and WS2"", 《CRYST.GROWTH DES.》 * |
张文钲等: ""二硫化钼制备与应用研究进展"", 《润滑油》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112194185A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-01-08 | 西南科技大学 | 一种富含缺陷的超薄二维纳米MoS2制备方法 |
CN112194185B (zh) * | 2020-10-13 | 2022-04-26 | 西南科技大学 | 一种富含缺陷的超薄二维纳米MoS2制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111569911B (zh) | 2022-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111450819B (zh) | 生物炭改性钒酸铋催化剂、制备方法及其应用 | |
CN110801843B (zh) | 二段法制备高倍率超细管径的碳纳米管及其催化剂和制备方法 | |
CN107199047B (zh) | 一种分散于sba-15孔道内的镍基甲烷化催化剂及其制备和应用 | |
WO2018120067A1 (en) | Waste biomass-derived metal-free catalysts for oxygen reduction reaction | |
CN111821993B (zh) | 一种重油加氢脱金属催化剂的制备方法 | |
CN111569911B (zh) | 一种3r型二硫化钼催化剂的制备方法 | |
CN105776178A (zh) | 一种利用煤直接液化重质有机分制备的氮硫共掺杂多孔炭及其制备方法和应用 | |
CN109621941B (zh) | 一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用 | |
CN109174158A (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的低钌含量钌基催化剂及其制备方法 | |
CN111821994B (zh) | 一种脱金属催化剂的制备方法 | |
CN109865529B (zh) | 一种氮掺杂层状纳米碳催化剂及其制备与应用 | |
CN109529903B (zh) | 一种以水滑石为模板制备镍氮共掺杂碳材料的方法 | |
CN108355654B (zh) | 一种石墨烯基Cu/Cu2O/TiO2复合可见光催化剂及其制备方法 | |
Li et al. | Dual heterojunctions and sulfur vacancies of AgInS2/rGO/MoS2 co-induced photocatalytic degradation of tetracycline hydrochloride | |
Duan et al. | Sulfur-doped photocatalysts with iron-nitrogen coordination bonds by modifying graphitic carbon nitride obtained from ammonium thiocyanate pyrolysis with ferrous sulfate heptahydrate in ethanol | |
CN109331869B (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的低钌含量钌基催化剂 | |
CN110935469B (zh) | 一种高活性加氢脱金属催化剂的制备方法 | |
CN101712472B (zh) | 一种块状双孔隙碳化钨的制备方法 | |
CN114736539A (zh) | 一种报废旧轮胎炭黑深处理工艺及其造粒方法 | |
CN107442098B (zh) | 一种采用可见光光解水制氢的钛酸锶催化剂及制备方法 | |
CN113856723B (zh) | 一种金属原子催化剂及其制备方法 | |
CN114146701A (zh) | 一种氮/氧自掺杂多孔生物炭的制备方法及应用 | |
WO2013182535A1 (de) | Verfahren zur herstellung von stickstoff-dotierten übergangsmetallkatalysatoren und ihre verwendung für die elektrochemische oxidation von s(iv) verbindungen | |
RU2681005C1 (ru) | Способ получения мезопористого углерода | |
CN1304294C (zh) | 大孔容和高比表面γ-Al2O3纳米纤维粉体的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |