CN111565571A - 用于递送活性成分的协同农药组合物和方法 - Google Patents

用于递送活性成分的协同农药组合物和方法 Download PDF

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Abstract

本文描述了用于提高农药组合物的效力的组合物和方法,包括用于递送农药活性成分的协同农药组合物和方法。所描述的一些农药组合物和方法涉及用于提高杀真菌剂的效力的组合物和方法。所描述的一些农药组合物和方法涉及用于提高杀线虫剂的效力的组合物和方法。所描述的一些农药组合物和方法涉及用于提高杀昆虫剂的效力的组合物和方法。还描述了在使用中增强农药组合物中农药活性成分的活性的方法。

Description

用于递送活性成分的协同农药组合物和方法
相关申请的参考
本申请要求2017年9月29日提交的美国临时专利申请号62/566269、2017年11月2日提交的62/580964和2017年11月14日提交的62/585827的优先权和权益,其名称均为“SYNERGISTIC PESTICIDAL COMPOSITIONS AND METHODS FOR DELIVERY OF ACTIVEINGREDIENTS”,其均通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明的一个实施方案涉及用于提高农药组合物的效力的组合物和方法。更具体地,一些实施方案涉及用于递送农药活性成分的协同农药组合物和方法。本发明的一些实施方案涉及用于提高杀真菌剂的效力的组合物和方法。本发明的一些实施方案涉及用于提高杀线虫剂的效力的组合物和方法。本发明的一些实施方案涉及用于提高杀昆虫剂的效力的组合物和方法。本发明的另一些实施方案涉及用于增强农药组合物中农药活性成分的活性的方法。
背景技术
农药(Pesticide)包括杀真菌剂、除草剂、杀线虫剂和杀昆虫剂(insecticide),其是用于家庭、农业、工业和商业环境的重要组合物,例如用于防治不希望的有害生物和/或病原体。在许多这样的环境中,提供有效的有害生物防治非常重要,因为有害生物和/或其他病原体(如果不受控制)会导致农作物或其他植物的损失和/或破坏,或对动物、人或其他有益或所需生物的伤害。仍然需要对环境安全且有效的农药,包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂,或增强农药(包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂)的效力的化合物,以及增强农药(包括杀真菌剂、杀线虫剂和杀昆虫剂)的效力的方法,从而可以以更加环境安全且有效的方式使用农药。
例如,在农业环境中,已知多种植物有害生物(例如昆虫、蠕虫、线虫、真菌,以及植物病原体,例如病毒和细菌)会对种子、观赏植物和农作物造成重大破坏。通常已经使用化学农药,但是其中许多是昂贵的并且对人、动物和/或环境有潜在毒性,并且在其施用后可持续很长时间。因此,在继续控制有害生物生长以最大程度提高农作物产量的同时,使用尽可能少量的化学农药通常对农民、消费者和周围环境有利。在越来越多的情况下,化学农药的使用还导致有害生物对某些化学农药的抵抗力增强,从而导致效力降低,使得需要更大剂量的农药化学物质,甚至无法使用某些类型的农药作为可行的防治剂。结果,许多化学农药被淘汰或以其他方式限制使用。
为了尝试减少与化学农药使用相关的毒性、健康和环境风险,已经提出使用天然或生物来源的农药化合物代替某些化学农药。但是,与竞争性化学农药相比,某些天然或生物来源农药已被证明效力更低或性能更不稳定,这限制了其在农药市场中作为防治剂的应用。
因此,仍然需要提供改进的农药和农药组合物,以允许对昆虫、植物、真菌、线虫、软体动物、螨虫、病毒和细菌有害生物进行有效、经济以及环境和生态安全的防治。特别地,仍然需要提供理想地使获得使用中期望的或可接受水平的有害生物防治所需的农药或农药活性成分的量最小化的农药组合物。
因此,仍然需要提供协同农药组合物,其理想地通过协同效力使农药或农药活性成分的使用最小化来提供使用中期望的害虫防治性能。但是,在非农业领域进行的大规模实验性药物组合研究发现,药物对的协同组合极其复杂且罕见,仅4-10%的概率发现协同药物对[Yin et al.,PLOS9:e93960(2014);Cokol et al.,Mol.Systems Biol.7:544(2011)]。实际上,基于参考列出的药物,对约120,000种二组分药物组合进行的系统筛选发现不到10%的协同对,以及仅5%的对于氟康唑的协同二组分对,氟康唑为与某些唑农业杀真菌剂化合物相关的三唑杀真菌剂化合物[Borisy et al.,Proc.Natl Acad.Sci.100:7977-7982(2003)]。
相关技术的前述实例和与之相关的限制旨在于举例说明而不是排他性的。在考虑了本公开内容之后,相关领域的其他限制对于本领域技术人员将变得明显。
发明内容
在根据本公开内容的一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含农药活性成分;以及C6-C10不饱和脂族酸(包括不饱和C6、C7、C8、C9或C10脂族酸)或其农业上相容的盐,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含至少一个不饱和C-C键,并且其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐按重量计的浓度比为约1∶5000至5000∶1,更特别约1∶2000至2000∶1。在另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含农药活性成分;和包含至少一个不饱和C-C键的C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐,其中所述农药活性成分与所述C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1∶5000至5000∶1,更特别约1∶2000至2000∶1。在另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含农药活性成分;和包含至少一个不饱和C-C键的C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐,其中所述农药活性成分与所述C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的按重量计的浓度比为约1∶5000至5000∶1,更特别约1∶2000至2000∶1。
在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;向所述农药活性成分添加协同有效浓度的包含至少一个不饱和C-C键的至少一种C6-C10不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;以及以农药有效浓度施用所述协同农药组合物以防治所述至少一种靶有害生物。在一些实施方案中,协同农药组合物可包含C6-C10不饱和脂族酸或其生物相容性盐,其中所述盐包含例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;向所述农药活性成分添加协同有效浓度的至少一种C11不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;以及以农药有效浓度施用所述协同农药组合物以防治所述至少一种靶有害生物。在一些实施方案中,协同农药组合物可包含C11不饱和脂族酸或其生物相容性盐,其中所述盐包括例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;向所述农药活性成分添加协同有效浓度的至少一种C12不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;以及以农药有效浓度施用所述协同农药组合物以防治所述至少一种靶有害生物。在一些实施方案中,协同农药组合物可包含C12不饱和脂族酸或其生物相容性盐,其中所述盐包括例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。
在根据本公开内容的另一个实施方案中,提供了农药组合物,其包含:一种或更多种农药;和具有至少一个不饱和C-C键的一种或更多种不饱和C6-C10脂族酸或其农业上相容的盐,其中与单独的所述农药的农药活性相比,所述一种或更多种不饱和C6-C10脂族酸对所述农药组合物的农药活性产生协同作用,并且以约1∶5000至5000∶1,并且更特别约1∶2000至2000∶1的各自协同活性重量浓度比存在。在一些此类实施方案中,可以提供C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。在另一些此类实施方案中,可以提供C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。在另一个实施方案中,提供了协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;添加协同有效浓度的至少一种C6-C10不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;将所述协同农药组合物与至少一种包含表面活性剂的制剂组分混合以形成协同农药浓缩物;用水稀释所述协同农药浓缩物以形成协同农药乳剂;以及以农药有效浓度和速率施用所述协同农药乳剂以防治所述至少一种靶有害生物。在一些此类实施方案中,可以提供C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。在另一些此类实施方案中,可以提供C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。
在一些实施方案中,协同农药组合物可包含所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的按重量计浓度比约为以下中的至少一种:1∶10,000至10,000∶1、1∶5000至5000∶1、1∶2500至2500∶1、1∶1500至1500∶1、1∶1000至1000、1∶750至750∶1、1∶500至500∶1、1∶400至400∶1、1∶300至300∶1、1∶250至250∶1、1∶200至200∶1、1∶150至150∶1、1∶100至100∶1、1∶90至90∶1、1∶80至80∶1、1∶70至70∶1、1∶60至60∶1、1∶50至50∶1、1∶40至40∶1、1∶30至30∶1、1∶25至25∶1、1∶20至20∶1、1∶15至15∶1、1∶10至10∶1、1∶9至9∶1.1∶8至8∶1、1∶7至7∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1、1∶1.5至1.5∶1、以及1.25至1.25∶1。在一个特定的此类实施方案中,有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶有害生物或病原体的协同作用。在一些实施方案中,可以有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与至少一种C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶有害生物或病原体的协同作用。在另一些实施方案中,可以有利地选择协同农药组合物中的农药活性成分与至少一种C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的浓度比,以产生针对至少一种靶有害生物或病原体的协同作用。
在一些实施方案中,协同农药组合物包含农药活性成分和C6-C10(包括C6、C7、C8、C9或C10)不饱和脂族酸,所述不饱和脂族酸包含以下至少一种:反式不饱和C-C键和顺式不饱和C-C键。在另一个此类实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8和反式-9不饱和键。在又一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其中C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8和顺式-9不饱和键。在一些此类实施方案中,农药组合物包含C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐,其包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8、反式-9、反式-10,顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8、顺式-9和顺式-10不饱和键。在另一些此类实施方案中,农药组合物包含C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐,其包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8、反式-9、反式-10、反式-11,顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8、顺式-9、顺式-10和顺式-11不饱和键。
在一些具体的此类实施方案中,协同农药组合物可另外包含例如至少一种C6-C12饱和脂族酸,例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸中的一种或更多种。在另一些此类实施方案中,协同农药组合物可另外包含至少一种第二C6-C10不饱和脂族酸。在另一些实施方案中,农药组合物可另外包含至少一种第二C11或C12不饱和脂族酸。
在一些实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含例如天然存在的脂族酸,例如可以存在于、或者提取、分级或衍生自天然植物或动物材料。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含在植物提取物或其级分中提供的一种或更多种天然存在的脂族酸。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含在动物提取物或产品或其级分中提供的一种或更多种天然存在的脂族酸。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含天然存在的脂族酸,其包含在植物油提取物中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者来自其的级分或提取物中的一种或更多种。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含例如天然存在的脂族酸,其包含在动物提取物或产品中,例如牛乳、山羊乳、牛脂和/或牛或山羊黄油、或者其级分或提取物中的一种或更多种。在一个特定的实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以提供在一种或更多种植物油提取物的提取物、级分或衍生物中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者来自其的级分、衍生物或提取物中的一种或更多种。在另一些实施方案中,农药组合物可包含在一种或更多种植物或动物材料的提取物或级分中提供的至少一种C11或C12不饱和脂族酸。
在一些实施方案中,协同农药组合物表现出对至少一种靶有害生物的生长的协同抑制。在一些实施方案中,协同农药组合物包含农药有效浓度的农药活性成分和C6-C10不饱和脂族酸。在另一些实施方案中,协同农药组合物包含农药活性成分和协同浓度的C6-C10不饱和脂族酸。在一些实施方案中,根据用于抑制至少一种靶有害生物或病原体生物生长的生长抑制测定,所述协同农药组合物的FIC指数值(fractional inhibitoryconcentration index value,分数抑制浓度指数值)小于1。在一些实施方案中,协同农药组合物的FIC指数值小于0.75。在另一个实施方案中,协同农药组合物的FIC指数值为0.5或更小。在一些此类实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可以包含C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。在另一些此类实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可以包含C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。
在一些实施方案中,农药活性成分可包含化学农药和天然来源的农药油或提取物中的至少一种。在另一方面,所述农药活性成分可包含以下至少一种:杀真菌剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂。
在任何此类实施方案中,协同农药组合物可包含C6-C10不饱和脂族酸,其具有至少一个羧酸基团并且其可以是直链或支链的。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可包含直链一元羧酸。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可包含顺式和反式异构体中的一种或更多种。在一个实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可以是未经取代的或经取代的。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可以是单不饱和或多不饱和的,即分别包含一个、两个或更多个不饱和碳-碳(C-C)键。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可包含以下至少一种:反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键。在一些实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可包含C11不饱和脂族酸,其可以是直链或支链的,经取代或未经取代的,包含顺式和反式异构体中一种或更多种,是单不饱和或多不饱和的,或者包含反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键中的至少一种。在另一些此类实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可包含C12不饱和脂族酸,其可以是直链或支链的,经取代或未经取代的,包含顺式和反式异构体中一种或更多种,是单不饱和或多不饱和的,或者包含反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键中的至少一种。
在另一些实施方案中,C6-C10(包括C6、C7、C8、C9或C10)不饱和脂族酸可包含以下至少一种:反式己烯酸、顺式己烯酸、己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。在另一个实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可包含以下至少一种:反式己烯酸、顺式己烯酸、除2,4-己二烯酸以外的己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。在一些实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可包含例如C11或C12不饱和脂族酸中的至少一种,例如顺式-十一碳烯酸、反式-十一碳烯酸、顺式-十二碳烯酸、反式-十二碳烯酸、十一碳-二烯酸、十二碳-二烯酸、十一碳炔酸或十二碳炔酸。
在一些实施方案中,协同农药组合物可包含C6-C10不饱和脂族酸的一种或更多种农业上相容的或可接受的盐。在一个此类实施方案中,这样的农业上相容的或可接受的盐可以包括例如C6-C10不饱和脂族酸的钾、钠、钙、铝、其他合适的金属盐、铵和其他农业上可接受的盐中的一种或更多种。在另一个实施方案中,协同农药组合物可包含C6-C10不饱和脂族酸或其生物相容性盐,其中所述盐包括例如农业、水生生物或哺乳动物相容性盐中的至少一种。在一些实施方案中,农药组合物可包含一种或更多种C11或C12饱和或不饱和脂族酸的一种或更多种农业上相容或可接受的盐。
然而,在另一些实施方案中,协同农药组合物可包含农药活性成分和C6-C10不饱和脂族酸,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含至少一个不饱和C-C键,并且其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸按重量计的浓度比为约1∶5000至5000∶1,更特别约1∶2000至2000∶1。在一个此类实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可以不包括C6-C10不饱和脂族酸的农业上可接受的盐或其他盐形式。在一个具体的此类实施方案中,所述协同农药组合物可以不包括这样的盐以用于期望的应用,对于其可优选C6-C10不饱和脂族酸的酸形式。在一种这样的应用中,已知某些土壤中不希望的高浓度盐的积累会损害土壤的生产力或肥力,并且因此,具体地不包括C6-C10不饱和脂族酸的盐形式的一个实施方案在例如这种盐敏感的土壤应用中可以是特别理想的。
在另一个实施方案中,协同农药组合物可以包含农药活性成分和C6-C10不饱和脂族酸,并且可以进一步包含例如至少一种C6-C10饱和脂族酸,例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸中的至少一种。在另一个实施方案中,协同农药组合物可包含农药活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂族酸,但明确排除2,4-己二烯酸。在一些此类实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可包含C11不饱和脂族酸。在另一些此类实施方案中,一种或更多种不饱和脂族酸可包含C12不饱和脂族酸。
在本公开内容的一些实施方案中,协同农药组合物可包含至少一种C6-C10不饱和脂族酸和至少一种农药活性成分,所述农药活性成分选自包含以下的列表:
A)呼吸抑制剂,其选自:
Qo位点的复合物III抑制剂:嘧菌酯(azoxystrobin)(II-1)、甲香菌酯(coumethoxy-strobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)(II-2)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenamin-strobin)、菌螨酯(fenoxystrobin)/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(II-3)、醚菌酯(kresoxim-methyl)(II-4)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)(II-5)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(II-6)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(II-7)、唑胺菌酯(pyrame-tostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)(II-8)、2-[2-(2,5-二甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基-氧甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、吡菌苯威(pyribencarb)、氯啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、
Figure BDA0002509002950000081
唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone);
Qi位点的复合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)-氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰基-l氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二
Figure BDA0002509002950000091
唑5-基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯;(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基-甲基)-1,5-二氧戊环-7-基2-甲基丙酸酯;
复合物II抑制剂:麦锈灵(benodanil)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)(II-9)、联苯吡菌胺(bixafen)(II-10)、啶酰菌胺(boscalid)(II-11)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(II-12)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(II-13)、呋吡菌胺(furametpyr)、异丙噻菌胺(isofetamid)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)(II-14)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氟唑菌苯胺(penflufen)(II-15)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(II-16)、氟唑环菌胺(sedaxane)(II-17)、叶枯酞(tecloftalam)、噻呋酰胺(thifluzamide)、N-(4’-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺;
其他呼吸抑制剂:氟嘧菌胺(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]-乙基}-胺;乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)(II-18);嘧菌腙(ferimzone);三苯锡盐(fentin salt),例如三苯基乙酸锡(fentin-acetate)、三苯基氯化锡(fentinchloride)或三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide);唑嘧菌胺(ametoctradin)(II-19);和硫硅菌胺(silthiofam);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂),其选自:
C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)(II-20)、苯醚甲环唑(difenoconazole)(II-21)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M、氟环唑(epoxiconazole)(II-22)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)(II-23)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)(II-24)、腈菌唑(myclobutanil)、
Figure BDA0002509002950000101
咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)(II-25)、丙硫菌唑(prothioconazole)(II-26)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)(II-27)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异
Figure BDA0002509002950000105
唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
Δ14-还原酶抑制剂:阿迪吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine);
3-酮还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid);
C)核酸合成抑制剂,其选自:
苯酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M、精苯霜灵(kiralaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-M(精甲霜灵(mefenoxam))(II-38)、呋酰胺(ofurace)、
Figure BDA0002509002950000102
霜灵(oxadixyl);
其他核酸抑制剂:
Figure BDA0002509002950000103
霉灵(hymexazole)、辛噻酮(octhilinone)、
Figure BDA0002509002950000104
喹酸(oxolinicacid)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂,其选自:
微管蛋白抑制剂:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)(II-39);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)(II-40)、苯啶菌酮(pyriofenone);
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂,其选自:
甲硫氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶):嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(Pyrimethanil)(II-41);
蛋白质合成抑制剂:毅稻瘟菌素S(blasticidin-S)、春日霉素(kasugamycin)、盐酸春日霉素水合物、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、有效霉素A(validamycin A);
F)信号转导抑制剂,其选自:
MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil);
G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen);
G)脂质和膜合成抑制剂,其选自:
磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、吡嘧磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane);霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐;
脂质过氧化抑制剂:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、氯甲氧苯(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);
磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(II-42)、氟吗啉、双炔酰菌胺(mandipropamid)(II-43)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、缬菌胺(valifenalate)、N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
酸性酰胺水解酶抑制剂:氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin);
H)具有多部位作用的抑制剂,其选自:
无机活性物质:波尔多(Bordeaux)混合物、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜(II-44)、碱性硫酸铜、硫;
硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)(II-45)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)(II-46)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
有机氯化合物:敌菌灵(anilazine)、百菌清(Chlorothalonil)(II-47)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorophenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺;
胍类和其他:胍(guanidine)、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine-acetate)、双胍辛胺(iminoc-tadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二腈蒽醌(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯[2,3-c:5,6-c’]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(2,6-dimethyl-1H,5H-[1,4]dithii-no[2,3-c:5,6-c’]dipyrrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetraone)(II-48);
I)细胞壁合成抑制剂,其选自:
葡聚糖合成抑制剂:有效霉素、多抗霉素B(polyoxin B);
黑色素合成抑制剂:吡喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
J)植物防御诱导剂,其选自:
阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐(II-49);
K)未知的作用方式,其选自:溴硝醇(bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺(diphenylamin)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、磺菌威(methasulfocarb)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0002509002950000121
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0002509002950000131
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure BDA0002509002950000132
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、咪唑嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异
Figure BDA0002509002950000133
唑啉-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure BDA0002509002950000134
唑啉-3-基]-吡啶(氯啶菌酯(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷羧酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异
Figure BDA0002509002950000135
唑-5-基]-2-丙2-炔氧基-乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基-丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]-氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
L)抗真菌生物农药,其选自:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(II-50)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(II-51)、枯草芽孢杆菌解淀粉变种(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)(II-52)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82、水解假丝酵母(Candida saitoana)、粉红粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulata)也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)、白色隐球菌(Cryptococcus albidus)、核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)、微座孢菌(Microdochium dimerum)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、絮绒假酶菌(Pseudozymaflocculosa)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1、深绿木霉(T.atroviride)LC52、哈茨木霉(T.harzianum)T-22、哈茨木霉TH 35、哈茨木霉T-39;哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)、哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉;子座木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)GL-21、绿色木霉、绿色木霉TV1、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3;
M)生长调节剂,其选自:脱落酸(abscisic acid)、甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素-内酯(brassino-lide)、仲丁灵(butralin)、矮壮素(chlormequat)(氯化氯代胆碱(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酰草胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、调呋酸(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、嗪草酸甲酯(fluthiacet)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indole-3-acetic acid)、马来酰肼(maleic hydrazide)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲哌
Figure BDA0002509002950000143
(mepiquat)(缩节胺(mepiquat chloride))(II-54)、萘乙酸(naphthaleneaceticacid)、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙,II-55)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、噻苯隆(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫代磷酸酯(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸(2,3,5-tri-iodobenzoic acid)、抗倒酯(trinex-apac-ethyl)和烯效唑(uniconazole);
N)除草剂,其选自:
乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲噻草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(me-tolachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、敌草胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor);
氨基酸衍生物:双丙氨膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酯(clodinafop)、氰氟草脂(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA0002509002950000141
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、
Figure BDA0002509002950000142
唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);
联吡啶:敌草快(diquat)、百草枯(paraquat);
(硫代)氨基甲酸酯:磺草灵(asulam)、丁草特(butylate)、双酰草胺(carbetamide)、甜菜安(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、甜菜宁(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、禾草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
环己二酮:丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、烯禾啶(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
二硝基苯胺:氟草胺(benfluralin)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、安磺灵(oryzalin)、二甲戊灵(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
二苯醚:三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲羧除草醚(bifenox)、禾草灵(diclofop)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);-羟基苯甲腈:溴苯腈(bomoxynil)、二氯苯腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
苯氧乙酸类:氯甲酰草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、MCPA-硫代乙基、MCPB、Mecoprop;
吡嗪类:氯草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、嗪草酸(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、哒草特(pyridate);
吡啶类:氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、噻唑烟酸(thiazopyr);
磺酰脲类:酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuronethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosul-furon)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nico-sulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosul-furon)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、异戊乙净(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、环嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、三嗪氟草胺(triaziflam);
脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、杀草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁噻隆(tebuthiuron);
其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulammethyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribam-benz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(Py-roxsulam);
其他除草剂:氨唑草酮(amicarbazone)、氨基三唑(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、苯酮唑(cafenstrole)、唑草酮(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异
Figure BDA0002509002950000161
草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、环丙磺酰胺(cyprosulfa-mide)、麦草畏(dicamba)、野燕枯(difenzoquat)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草多索(endothal)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、异
Figure BDA0002509002950000171
苯砜(fenoxasulfone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异
Figure BDA0002509002950000172
酰草胺(isoxaben)、异
Figure BDA0002509002950000173
唑草酮(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、硝磺草酮(mesotrione)、甲基胂酸(methyl arsonic acid)、萘草胺(naptalam)、丙炔
Figure BDA0002509002950000174
草酮(oxadiargyl)、
Figure BDA0002509002950000175
草酮(oxadiazon)、
Figure BDA0002509002950000176
嗪草酮(oxaziclomefone)、环戊
Figure BDA0002509002950000177
草酮(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、苯吡唑草酮(topramezone)、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯;
O)杀昆虫剂,其选自:
有机(硫代)磷酸酯:乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、
Figure BDA0002509002950000178
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、对硫磷(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phos-phamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、甲丙硫磷(sulprophos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯氧威(fenox-ycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
拟除虫菊酯:丙烯菊酯(allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zetacypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fen-valerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(permethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、除虫脲(dif-lubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、苯虫醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)、印楝素(azadirachtin);c)保幼激素类似物(juvenoids):吡丙醚(pyriproxyfen)、烯虫酯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb);d)脂质生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
烟碱样受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亚胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪(1-2-chloro-thiazol-5-ylmethyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1,3,5]triazinane);
GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰氨酰基-1H-吡唑-3-硫代羧酸酰胺(5-amino-1-(2,6-dichloro-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-carboth ioic acidamide);
线粒体电子传递抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);
METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、氟蚁腙(hydramethylnon);
解偶联剂:溴虫腈(chlorfenapyr);
氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、丁醚脲(diafenthiuron)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
蜕皮破坏化合物:灭蝇胺(cryomazine);
混合功能氧化酶抑制剂:胡椒基丁醚(piperonyl butoxide);
钠通道阻滞剂:茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone);
利阿诺定受体抑制剂:氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫双酰胺(fluben-diamide)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二-溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-氰基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;
其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡蚜酮(pymetrozine)、硫(sulfur)、杀虫环(thiocyclam)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflumet)、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、1,1’-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]-甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯;氟噻虫砜(fluensulfone)、氟烯基硫醚;以及
P)核糖核酸(RNA)及其相关化合物,包括双链RNA(dsRNA)、microRNA(miRNA)和小干扰RNA(siRNA);噬菌体。
在一些此类实施方案中,协同农药组合物可以包含一种或更多种例如选自以上列表的农药活性成分,以及一种或更多种C11不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐。在一些其他此类实施方案中,协同农药组合物可以包含一种或更多种例如选自以上列表的农药活性成分,以及一种或更多种C12不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐。
在一些实施方案中,可以提供协同农药组合物,其中农药活性成分包括选自以下的至少一种农药天然油:印楝油(neem oil)、卡兰贾油(karanja oil)、丁香油、丁香叶油、辣薄荷油(peppermint oil)、留兰香油、薄荷油(mint oil)、肉桂油、百里香油、牛至油、迷迭香油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油、柠檬草油、茶树油、杏仁油、佛手柑油、胡萝卜籽油、雪松叶油、香茅油、丁香花蕾油(clove bud oil)、芫荽油(coriander oil)、椰子油、桉树油、月见草油、茴香油、姜油、葡萄柚油、诺卡酮(+)(nootkatone(+))、葡萄籽油、薰衣草油、马郁兰油、松树油、苏格兰松树油和/或大蒜油,和/或一种或更多种农药天然油的组分、衍生物和/或提取物,或其组合。在另一些实施方案中,可以提供协同农药组合物,除主要的一种或更多种农药活性成分以外,其还包含其他活性成分,其中这样的其他活性成分可以具有一种或更多种另外的效力和/或对所述组合物的农药效力具有协同作用,例如但不限于助剂、增效剂、激动剂、活化剂或其组合。在一个此类实施方案中,这样的另外的活性成分可以任选地包含天然存在的化合物或其提取物或衍生物。在另一些实施方案中,农药活性成分可以包含至少一种有机、经认证的有机、符合美国农业部(“USDA”)国家有机计划(“符合NOP”),例如可以包括在美国环境保护局FIFRA 25b中,美国EPA在2015年12月公开的标题为“Active Ingredients Eligible for Minimum Risk Pesticide Products”的成分列表,2004年8月公开的标题为“List 4A-Minimal Risk Inert Ingredients”的美国EPAFIFRA 4a列表,或2004年8月公开的标题为“List 4B-Other ingredients for which EPAhas sufficient information”的美国EPA FIFRA 4b列表,例如有机材料审查协会列出的(“OMRI列出的”)或例如天然农药活性成分。
在一些实施方案中,农药活性成分可包含以下至少一种:印楝油、卡兰贾油及其提取物或衍生物。在另一些示例性的此类实施方案中,农药活性成分可包含印楝油或卡兰贾油的至少一种提取物或活性成分,其为例如以下但不限于此:印楝素(azadirachtin)、印楝二酮(azadiradione)、印楝酮(azadirone)、印楝宾、nimbidin、印楝沙兰林(salannin)、去乙酰印楝沙兰林(deacetylsalannin)、salannol、maliantriol、葛杜宁(gedunin)、水黄皮素、水黄皮二酮或其衍生物。
附图说明
在附图的参考图中示出了一些示例性实施方案。旨在将本文公开的实施方案和附图视为说明性而非限制性的。
图1示出了根据本公开内容的一个实施方案的与示例性C6-C10不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐相关的一般羰基烯烃结构(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)。
图2示出了根据本公开内容的一个实施方案的示例性的96孔微量滴定板,其根据协同生长抑制测定显示了刃天青染料的指示不存在和存在典型有害生物或病原体的生长的颜色之间的颜色过渡。
图3-5示出了根据本公开内容的一个实施方案的在改良的McMorran人工饲料上进行的体外测试,其中用单独的
Figure BDA0002509002950000211
杀昆虫剂(含溴虫腈作为农药活性成分)和示例性不饱和脂族酸(和盐)处理时观察到的粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)(卷心菜毛虫)随时间的存活率(仍存活的原始昆虫的百分比)与用组合
Figure BDA0002509002950000212
杀昆虫剂和每种示例性不饱和脂族酸(和盐)的协同农药组合物以三种浓度(分别在图3、4和5中示出)处理时的相应存活率进行比较。
多种实施方案的详细描述
在整个以下描述中,阐述了具体细节以向本领域技术人员提供更透彻的理解。然而,可能没有示出或详细描述众所周知的要素,以避免不必要地使本公开内容不清楚。因此,说明书和附图应被认为是说明性而非限制性的。
定义
除非另有定义,否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。尽管与本文描述的那些类似或等同的方法和材料可以用于本发明的实践或测试中,但是本文描述了合适的方法和材料。
本文引用的所有申请、出版物、专利和其他参考文献、引用文献通过引用整体并入本文。在冲突的情况下,以本说明书(包括定义)为准。
如本文所用,未用数量词限定的名词包括复数指示物,除非上下文另外明确指出。
如本文所使用的,除非上下文另外明确指出,否则所有数值或数值范围均包括该范围内的整数和该范围内的数值或整数的分数。因此,例如,提到90-100%的范围包括91%、92%、93%、94%、95%、95%、97%等,以及91.1%、91.2%、91.3%、91.4%、91.5%等、92.1%、92.2%、92.3%、92.4%、92.5%等,依此类推。
如本文所用,“植物”包括单个植物或任何类型的植物的植物变体,特别是农业、造林和观赏植物。
如本文所用,术语“有害生物(pest)”或其语法等同物应理解为是指通过定殖、破坏、攻击、与它们争夺营养、侵染或感染它们而对宿主或其他生物体(例如植物或动物)产生负面影响的生物体,例如包括病原体,以及侵染人结构、住宅、居住空间或食物的不希望的生物体。有害生物包括但不限于真菌、杂草、线虫、蜱螨和节肢动物,包括昆虫、蛛形纲动物和蟑螂。应当理解,术语“有害生物”或其语法等同物可以指通过侵染植物和种子以及诸如储存的谷物的商品而具有负面影响的生物体。
如本文所用,术语“农药(pestcide)”或“农药的(pesticidal)”或其语法等同物应理解为是指可用于防治任何农业、自然环境和家庭/居家有害生物的任何组合物或物质。术语“控制”或“防治”意指包括但不限于组合物针对给定有害生物的任何杀灭、抑制、生长调节或抑病虫害(pestistatic)(抑制或以其他方式干扰有害生物的正常生命周期)活性。这些术语包括例如灭菌活性,其阻止种子、卵子、精子或孢子的产生或正常发育,导致种子、精子、卵子或孢子的死亡,或以其他方式对遗传物质造成严重伤害。旨在包含在术语“控制”或“防治”范围内的其他活性包括,阻止幼虫发育成成熟的后代,调节害虫从卵中出现,包括阻止羽化、使卵物质降解、窒息、干扰菌丝体生长、减少肠运动性、抑制甲壳质的形成、破坏交配或性通讯、阻止进食(拒食剂)活性以及干扰宿主、伴侣或营养源的位置。术语“农药”包括杀真菌剂、除草剂、杀线虫剂、杀昆虫剂等。术语“农药”包括但不限于天然存在的化合物以及具有非天然存在的结构或制剂的所谓的“合成化学农药”,其中可以通过多种方式获得农药,包括但不限于从生物来源提取、化合物的化学合成以及从生物来源获得的天然存在化合物的化学修饰。
如本文所用,术语“杀昆虫(insecticidal)”和“杀螨(acaridical)”或“杀蚜(aphicidal)”或其语法等同物应理解为是指对词根术语的分类学分类所包括的生物体具有农药活性的物质,并且还指对词根术语的通俗用法所涵盖的生物体具有农药活性的物质,其中这些通俗用法可能未严格遵循分类学分类。术语“杀昆虫”应理解为是指对通常被称为节肢动物门、昆虫纲的昆虫的生物体具有农药活性的物质。此外,如本文所提供,该术语还应理解为对节肢动物门所包括的俗称“昆虫”或“虫子”的其他生物体具有农药活性的物质,尽管该生物体可以分类为昆虫纲以外的分类学类别。根据该理解,考虑到术语“昆虫”的俗称,术语“杀昆虫”可用于指具有对蜘蛛纲动物(蛛形纲),特别是螨虫(蜱螨亚纲/蜱螨目)具有活性的物质。术语“杀螨”应理解为是指具有对节肢动物门、蛛形纲、蜱螨亚纲/蜱螨目的螨虫(蜱螨亚纲/蜱螨目)具有农药活性的物质。术语“杀蚜”应理解为是指具有对节肢动物门、昆虫纲、蚜科的蚜虫(蚜科)具有农药活性的物质。应当理解,所有这些术语都被术语“农药”或“农药的”或语法等同物所涵盖。应当理解,这些术语不一定相互排斥,使得被称为“杀昆虫剂”的物质可以具有针对昆虫纲的任何科的生物体(包括蚜虫)以及由术语“昆虫”或“虫子”的其他通俗用法所涵盖的生物体(包括蜘蛛和螨虫)具有农药活性。可以理解的是,如果“农药”对螨虫具有农药活性,则也可以称为杀螨剂;如果对蚜虫具有农药活性,则可以称为杀蚜剂。
如本文所用,术语“控制”或“防治”或其语法等同物应理解为包括农药组合物针对给定有害生物的任何农药(杀灭)活性或抑病虫害(抑制、驱除、阻止和一般干扰害虫功能以防止对于宿主植物的损害)活性。因此,术语“控制”或“防治”或其语法等同物不仅包括杀灭,而且包括诸如驱除、阻止、抑制或杀死卵的发育或孵化,抑制成熟或发育以及幼虫或成虫的化学灭菌的活性。驱除或阻止活性可以是对有害生物有毒、轻度有毒或无毒或可在环境中充当信息素的的化合物的结果。
如本文所用,术语“农药有效量”通常是指本发明混合物或包含混合物的组合物的量,以实现对靶有害生物体的生长的可观察到的作用,包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除、破坏或以其他方式减少其发生和活动。对于本发明中使用的各种混合物/组合物,农药有效量可以变化。混合物/组合物的农药有效量也将根据主要条件,例如期望的农药效果和持续时间,天气、靶物种、场所、施用方式等而变化。
如本文所用,农业上相容的或可接受的盐、水生生物或哺乳动物相容的盐可以是例如C6-C10不饱和脂族酸的钾、钠、钙、铝、其他合适的金属盐、铵和其他农业上可接受的盐中的一种或更多种。
如本文所使用的,在提供值的范围的情况下,应理解,该范围的上限和下限之间的每个中间值(除非上下文另外明确指出,否则至下限的单位的十分之一)以及指示的范围内的任何其他指示的值或中间值都包括在本发明的实施方案内。这些较小范围的上限和下限可以独立地定义较小的值范围,并且应理解,这些较小范围旨在包含在本发明的实施方案中,但要受到指示范围内的任何明确排除的限制。
在根据本公开内容的一个实施方案中,协同农药组合物包含C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)和至少一种农药活性成分。如本文所用,对C6-C10不饱和脂族酸的所有提及包括具有6至10个碳原子的所有不饱和脂族酸,例如C6、C7、C8、C9或C10,及其任何组合或子组合,例如C6和C8,C7和C10,C6、C9和C10等。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸组合使用时,农药活性成分的有效剂量低于当单独使用时农药活性成分的有效剂量(即,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于协同组合物中时,较小量的农药活性成分仍可防治有害生物)。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于协同组合物中时,可以使对特定有害生物物种无效的农药活性成分对该特定物种有效。在一些此类实施方案中,农药组合物可以包含C11不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。在一些其他此类实施方案中,农药组合物可以包含C12不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。
不受任何特定理论的束缚,认为根据本公开内容的一些实施方案的一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸充当细胞透化剂,并且当与合适的农药活性成分组合时,可期望地促进农药活性成分进入靶有害生物或病原体的细胞,从而期望提供这种协同农药组合物的协同活性。所有的真核细胞膜(包括例如真菌细胞膜以及昆虫和线虫的细胞膜)在生物化学上都是相似的,因为它们都包含由磷脂、糖脂和固醇以及大量的蛋白质构成的脂双层(Cooper&Hausmann 2013)。脂双层的两亲结构和膜蛋白的极性限制了细胞外化合物穿过膜,并允许内部细胞器与细胞内环境分室。不受理论的束缚,认为根据本文公开的一些实施方案的C6-C10不饱和脂族酸将充当细胞透化剂,并且当与合适的农药活性成分组合时可期望起到增强活性成分(例如但不限于杀真菌、杀昆虫、杀螨、杀软体动物、杀菌和杀线虫活性成分)进入靶有害生物或病原体(例如但不限于分别为真菌、昆虫、螨虫、软体动物、细菌和线虫)的细胞和/或细胞内细胞器或细胞内体的作用。在另一个实施方案中,不受理论的束缚,认为许多农药分子的尺寸和/或极性阻止和/或限制了农药活性成分穿过细胞膜,但是添加根据本公开内容的一些实施方案的C6-C10不饱和脂族酸可以期望地损害有害生物细胞膜的脂双层和蛋白质组织,例如以产生膜间隙,和/或提高膜的流动性,例如以使农药活性物质更有效地进入有害生物细胞的细胞和/或有害生物细胞的细胞内细胞器。在一些特定的示例性实施方案中,不受特定理论的束缚,认为C6-C10不饱和脂族酸中的至少一个不饱和C-C键可以期望地损害或改变有害生物细胞膜的完整性,例如脂双层的完整性和蛋白质组织,例如以产生膜间隙和/或提高膜的流动性,例如以使农药活性物质更有效地进入有害生物细胞的细胞和/或有害生物的细胞内细胞器。
在另一方面,不受任何特定理论的束缚,认为根据本公开内容的一些实施方案的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)当与合适的农药活性成分组合时充当增效剂、协同剂、助剂和/或激动剂中的至少一种,从而期望地提供这种协同农药组合物对靶有害生物或病原体的协同活性。
不受任何特定理论的束缚,在本发明的一些实施方案中,认为一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸起损害或改变靶有害生物体中细胞膜的脂双层完整性和蛋白质组织的作用。此外,还认为在一些实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于与靶有害生物细胞膜的一种或更多种成分相互作用。在一些此类实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸可以特别适于与农药活性物质组合以形成表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质的作用方式依赖于与细胞膜蛋白相互作用。在一个此类实施方案中,细胞膜蛋白可以包含一种或更多种细胞色素复合物,例如,细胞色素bcl复合物或细胞色素p450复合物。因此,在一方面,可以期望地选择根据本发明一些实施方案的协同农药组合物,以包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸和农药作用方式依赖于与靶有害生物的细胞膜的一种或更多种成分(例如细胞膜蛋白)相互作用的一种或更多种农药活性物质。在一方面,提供了与农药作用方式依赖于与靶有害生物的细胞膜的一种或更多种成分(例如细胞膜蛋白)相互作用的一种或更多种农药活性物质组合的一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
在一个特定的实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜细胞色素bcl复合物(也称为细胞色素复合物III)相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如被杀真菌剂抗性行动委员会(Fungicide Resistance Action Committee,FRAC)统称为第11组活性物质的杀真菌活性物质包括例如嘧菌酯、丁香菌酯、enoxastrobin、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、曼德斯宾、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、
Figure BDA0002509002950000261
唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮或吡菌苯威。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,其包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸和具有与细胞细胞色素bcl复合物相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如嗜球果伞素(strobilurin)农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
在另一个特定的实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜细胞色素p450复合物相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如以抑制固醇的生物合成,如统称为FRAC第3组活性物质的示例性的杀真菌活性物质,包括例如嗪氨灵、啶斑肟、氯啶菌酯、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、
Figure BDA0002509002950000271
咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑或丙硫菌唑。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,其包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸和具有与细胞细胞色素p450复合物相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如唑或三唑农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
在另一个特定的实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与细胞膜相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如以解耦氧化磷酸化,如由杀昆虫剂抗性行动委员会(Insecticide Resistance ActionCommittee,IRAC)统称为第13组活性物质的示例性杀昆虫剂活性物质,包括例如喹氧灵或丙氧喹啉。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,其包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸和具有与细胞膜相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如吡咯杀昆虫活性物质,其实例是溴虫腈。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
不受任何特定理论的束缚,在本发明的另一些实施方案中,认为一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸起损害或改变靶有害生物体中细胞膜的脂双层的完整性和蛋白质组织的作用,并且因此有效地提高了靶有害生物体的细胞膜的流动性和渗透性中的至少一种,例如这可期望地提高农药活性物质通过细胞膜的渗透性和/或运输。此外,在一些实施方案中,还认为一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于跨靶有害生物的一个或多个细胞膜的运输,例如与靶有害生物的细胞或细胞内细胞器内的靶位点相互作用。在一些此类实施方案中,根据本发明一个实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物可以包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸,以及作用方式依赖于跨细胞膜运输的一种或更多种农药活性物质。因此,在一方面,可以期望地选择根据本发明一些实施方案的协同农药组合物,以包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸,以及具有依赖于与靶有害生物的细胞或细胞内细胞器内的靶位点(例如细胞膜蛋白)相互作用的农药作用方式的一种或更多种农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
在一个特定的实施方案中,一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物,所述农药活性物质具有与跨靶有害生物的细胞膜的靶位点相互作用(例如通过抑制一个或更多个受体位点)的农药作用方式,例如统称为FRAC第9组和第12组活性物质的杀真菌活性物质,例如包括例如嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、拌种咯或咯菌腈。在一个此类实施方案中,可以选择协同农药组合物,其包含一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸和具有与靶有害生物细胞膜内的靶位点相互作用的农药作用方式的农药活性物质,例如,例如苯胺基嘧啶如嘧菌环胺和苯基吡咯如咯菌腈中的一种或更多种。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
不受任何特定理论的束缚,在本发明的另一些实施方案中,认为一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸起损害或改变靶有害生物体中细胞膜的脂双层的完整性和蛋白质组织的作用,并且因此有效地提高了靶有害生物体的细胞膜的流动性和渗透性中的至少一种,例如这可期望地提高农药活性物质通过细胞膜的渗透性和/或运输。此外,在一些优选的实施方案中,还认为在脂族酸碳链中的第二(2-)、第三(3-)和末端((n-1)-)位置中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸特别适于与农药活性物质组合以形成根据本发明实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物。在一些特定的此类实施方案中,在2-、3-和(n-1)位置(其中n是不饱和脂族酸中的碳数)中的一个或更多个处包含不饱和C-C键的一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸可期望地特别适合于与一种或更多种农药活性物质组合以形成协同农药组合物,所述农药活性物质的农药作用方式依赖于与靶有害生物的细胞膜成分相互作用,或依赖于跨靶靶有害生物的一种或更多种细胞膜的运输(例如,与靶有害生物的细胞或细胞内细胞器内部的靶位点相互作用)。在一些此类实施方案中,根据本发明一个实施方案的表现出协同效力的协同农药组合物可以包含在脂族酸碳链中的2-、3-和末端((n-1)-)位置中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸,以及作用方式依赖于与靶有害生物细胞膜成分相互作用或依赖于跨靶有害生物细胞膜的运输的一种或更多种农药活性物质。在替代的此类实施方案中,协同农药组合物包含在2-、3-和末端((n-1)-)中的一个或更多个处具有不饱和C-C键的一种或更多种C11或C12不饱和脂族酸。
在根据本公开内容的一些实施方案中,根据本发明的协同农药组合物包含与农药组合的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性的细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀真菌剂组合的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性的细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀线虫剂组合的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性的细胞透化剂。在一些实施方案中,协同组合物包含与杀昆虫剂组合的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)作为示例性细胞透化剂。在一些此类实施方案中,不饱和脂族酸是C11或C12不饱和脂族酸。
在一个此类实施方案中,不受特定理论的束缚,认为C6-C10不饱和脂族酸可以充当细胞膜递送剂,从而改善靶有害生物细胞和/或有害生物细胞内细胞器内农药活性成分的进入和/或生物利用度或系统分布,例如通过促进农药活性成分进入例如有害生物细胞的线粒体。在另一些实施方案中,不受特定理论的束缚,C6-C10不饱和脂族酸可进一步提供与作为农药组合物的一部分提供的一种或更多种另外的化合物例如另外的C6-C10饱和脂族酸、或一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸、或一种或更多种另外的活性成分或助剂的协同相互作用,以例如提供对由至少一种农药活性成分提供的农药作用的协同增强。
在另一方面,不受任何特定理论的束缚,认为根据本公开内容的一些实施方案的一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)当与合适的农药成分组合时充当增效剂、协同剂、助剂和/或激动剂中的至少一种,从而期望地提供这种协同农药组合物对靶有害生物或病原体的协同活性。
在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)包含脂族羰基烯烃。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)包含至少一种具有至少一个羧基和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂族酸。在另一个实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)包含至少两种具有至少一个羧基和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂族酸。在另一个实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)包含至少一个羧酸基和至少一个双或三C-C键。在另一个实施方案中,提供了协同农药组合物,其包含至少一种农药活性成分,以及与至少一种具有至少一个羧酸基和至少一个不饱和C-C键的C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐),其与至少一种C6-C10饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)组合。
在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)包含具有图1中所示的通式结构(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)之一的脂族羰基烯烃。在一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可以包含其农业上可接受的盐形式。在又一个实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可以以例如包含至少一种C6-C10饱和或不饱和脂族酸的植物提取物或油或其级分提供。
在一些实施方案中,组合物包含C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)和杀真菌活性成分。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸组合使用时,杀真菌活性成分的有效剂量低于当单独使用时杀真菌活性成分的有效剂量(即,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,更少量的杀真菌活性物质仍可防治真菌)。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,可以使对特定真菌物种无效的杀真菌活性成分(例如在低于对特定真菌的效力下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀真菌活性成分具有至少部分抗性或耐受性的特定真菌物种)对该特定物种有效。
在一些实施方案中,组合物包含C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)和杀线虫活性成分。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸组合使用时,杀线虫活性成分的有效剂量低于当单独使用时的杀线虫活性成分的有效剂量(即,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,更少量的杀线虫活性仍可防治线虫)。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,可以使对特定线虫物种无效的杀线虫活性成分(例如在低于对特定线虫的效力下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀线虫活性成分具有至少部分抗性或耐受性的特定线虫物种)对该特定物种有效。
在一些实施方案中,组合物包含C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)和杀昆虫活性成分。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸组合使用时,杀昆虫活性成分的有效剂量低于当单独使用时的杀昆虫活性成分的有效剂量(即,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,更少量的杀昆虫活性物质仍可防治昆虫)。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,可以使对特定昆虫物种无效的杀昆虫活性成分(例如在低于对特定昆虫的效力下限的特定浓度下,或对于当单独施用时可能对特定杀昆虫活性成分具有至少部分抗性或耐受性的特定昆虫物种)对该特定物种有效。在另一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸可期望地提供杀螨、杀软体动物、杀菌或杀病毒活性成分中的至少一种的协同提高的效力,以使得该组合物对蜱螨、软体动物、细菌或病毒有害生物农药有效。
在一些实施方案中,组合物包含C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)和农药天然或香精油,例如印楝油。在一些实施方案中,农药天然油可包含以下中的一种或更多种:例如,印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油和/或大蒜油和/或一种或更多种农药天然油的组分、衍生物和/或提取物,或以上的组合。在一些实施方案中,农药天然油是印楝油或其组分或衍生物。在另一个实施方案中,农药天然油包含卡兰贾油或其组分或衍生物。在另一个实施方案中,农药天然油包含百里香油或其组分或衍生物。
在另一些实施方案中,农药天然油可包含任何天然油或油混合物,其包含上述两种或多种农药天然油(即印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、大蒜油、茴香油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油)共有的一种或更多种成分,包括但不限于百里香酚(存在于牛至油和百里香油中)、对伞花烃(存在于牛至油和百里香油中)、1,8-桉树脑(存在于百里香油和辣薄荷油中)、丁香油酚(存在于丁香油和肉桂油中)、柠檬烯(存在于肉桂、辣薄荷和酸橙油中)、α-蒎烯(存在于肉桂油、天竺葵油和酸橙油中)、香芹酚(存在于牛至油、百里香油和丁香油中)、γ-萜品烯(存在于牛至油和酸橙油中)、香叶醇(存在于百里香油和天竺葵油中)、α-萜品醇(存在于百里香油和茴香油中)、β-石竹烯(存在于丁香油、肉桂油和辣薄荷油中)和芳樟醇(存在于百里香油、肉桂油和天竺葵油等中)。在另一些实施方案中,农药天然油可包含具有以下化合物之一或以下化合物的组合作为成分的任何油:印楝素、印楝宾、nimbinin、印楝沙兰林、葛杜宁、香叶醇、香叶醛、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-石竹烯、萜品烯-4-醇、月桂烯醇-8、百里香醇-4(thuyanol-4)、苄醇、肉桂醛、乙酸肉桂酯、α-蒎烯、乙酸香叶酯、香茅醇、甲酸香茅酯、异薄荷酮、10-表-γ-桉叶醇、1,5-二甲基-1-乙烯基-4-己烯丁酸酯、1,3,7-辛三烯、桉树脑、樟脑、二烯丙基二硫化物、甲基烯丙基三硫化物、3-乙烯基-4H-1,2二噻烯、3-乙烯基-1,2二硫杂环戊二烯-5-环己烷(3-vinyl-1,2dithiole-5-cyclohexane)、二烯丙基三硫化物、茴香烯(anethole)、甲基胡椒酚(methylchavicol)、茴香醛(anisaldehyde)、草蒿脑(estragole)、乙酸芳樟酯(linalyl acetate)、香叶醛、β-蒎烯、百里香酚、香芹酚、对伞花烃、β-月桂烯(beta-myrcene)、α-月桂烯、1,8-桉树脑、丁香酚、柠檬烯、α-蒎烯、薄荷醇、薄荷酮和芳樟醇。
在另一些实施方案中,农药天然油可包含一种或更多种本文公开的合适的植物精油或其提取物或级分,包括但不限于:α-或β-蒎烯;α-龙脑烯醛(alpha-campholenicaldehyde);α-香茅醇;α-异戊基肉桂酸(例如戊基肉桂醛);α-蒎烯氧化物;α-肉桂萜品烯;α-萜品醇(例如1-甲基-4-异丙基-1-环己烯-8-醇);λ-萜品烯;水芹;醛C16(纯);大蒜素;α-水芹烯;戊基肉桂醛;水杨酸戊酯;茴香脑;茴香;八角(aniseed);大茴香醛(anisicaldehyde);罗勒(basil);月桂(bay);乙酸苄酯;苯甲醇;佛手柑(例如,大花马薄荷(Monardia fistulosa)、美国薄荷(Monarda didyma)、巴柑檬(Citrus bergamia)、斑点马薄荷(Monarda punctata));苦橙皮;黑胡椒;冰片;菖蒲;樟脑;卡南加油(例如Java);小豆蔻;康乃馨(例如dianthus caryophyllus);香芹酚;香芹醇;决明子(cassia);蓖麻;香柏(cedar)(例如,扁柏);雪松(cedarwood);洋甘菊;桉树脑;肉桂醛;肉桂醇;肉桂;顺式-蒎烷(cis-pinane);柠檬醛(citral)(例如3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛);香茅(citronella);香茅醛(citronellal);右旋香茅醇(citronellol dextro)(例如3-7-二甲基-6-辛烯-1-醇);香茅醇;乙酸香茅酯;香茅腈;温州蜜柑(citrus unshiu);鼠尾草(clary sage);丁香(例如,eugeniacaryophyllus);丁香苞(clove bud);芫荽(coriander);玉米;棉籽;d-二氢香芹酮;癸醛;二烯丙基二硫化物;邻苯二甲酸二乙酯;二氢大茴香脑(dihydroanethole);二氢香芹醇(dihydrocarveol);二氢芳樟醇;二氢月桂烯;二氢月桂烯醇;乙酸二氢月桂烯酯(dihydromyrcenyl acetate);二氢萜品醇;水杨酸二甲酯;二甲基辛醛(dimethyloctanal);二甲基辛醇;乙酸二甲基辛酯(dimethyloctanyl acetate);二苯基氧化物(diphenyl oxide);二丙二醇;d-柠檬烯;d-胡薄荷酮(d-pulegone);草蒿脑(estragole);乙基香草醛(例如3-乙氧基-4-氢苯甲醛);桉树脑(例如cineole);柠檬桉(eucalyptus citriodora);蓝桉(eucalyptus globulus);桉树;丁香油酚(例如2-甲氧基-4-烯丙基苯酚);月见草(evening primrose);小茴香醇(fenchol);小茴香(fennel);ferniol.TM.;鱼;florazon(例如4-乙基-α,α-二甲基-苯丙醛);佳乐麝香(galaxolide);香叶醇(例如2-反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-8-醇);香叶醇;天竺葵;乙酸香叶酯;柠檬腈(geranyl nitrile);生姜;葡萄柚;愈创木酚;愈创木;古云香脂(gurjun balsam);胡椒醛(heliotropin);香菠酯(herbanate)(例如3-(1-甲基-乙基)双环(2,2,1)庚-5-烯-2-羧酸乙酯);hiba;羟基香茅醛;i-香芹酮;i-乙酸甲酯;紫罗酮;异丁基喹啉(例如6-仲丁基喹啉);乙酸异冰片酯;异冰片基甲基醚;异丁香酚;异长叶烯;茉莉;荷荷巴;杜松浆果(juniper berry);薰衣草;醒目熏衣草(1avandin);柠檬草(lemon grass);柠檬;酸橙;柠檬烯;芳樟醇氧化物;芳樟醇;乙酸芳樟酯(linalyl acetate);亚麻籽;山苍子(litseacubeba);I-乙酸甲酯;长叶烯;柑橘(mandarin);薄荷;氢过氧化薄荷烷;薄荷醇晶体;左旋薄荷醇(menthol laevo)(例如5-甲基-2-异丙基环己醇);薄荷醇;左旋薄荷酮(例如,4-异丙基-1-甲基环己基-3-酮);邻氨基苯甲酸甲酯;甲基香柏酮;甲基胡椒酚(methylchavicol);甲基己基醚;甲基紫罗酮;矿物质;薄荷;葵籽麝香(musk ambrette);麝香酮;麝香二甲苯;芥末(也称为烯丙基异硫氰酸酯);月桂烯;橙花醇(nerol);乙酸橙花醇酯(nerylacetate);壬醛;肉豆蔻(例如肉豆蔻(myristica fragrans));橙(例如甜橙(citrusaurantium dulcis));鸢尾草(例如香根鸢尾(iris florentina))根;对伞花烃;对羟基苯基丁酮晶体(例如4-(4-羟苯基)-2-丁酮);passion palmarosa油(例如玫瑰草(cymbopogonmartini));广藿香(例如广藿香(pogostemon cablin);对伞花烃;胡薄荷油;胡椒;薄荷(例如,辣薄荷(mentha piperita));紫苏醛;苦橙叶(petitgrain)(例如苦橙(citrusaurantium amara);苯乙醇;丙酸苯乙酯;2-甲基丁酸苯乙酯;多香果(pimento berry);多香果叶(pimento leaf);过氧化氢蒎烷(pinane hydroperoxide);蒎烷醇(pinanol);松油酯(pine ester);松针;松树;蒎烯;胡椒醛;乙酸胡椒酯;胡椒醇;鸢醇(plinol);plinylacetate;假紫罗酮(pseudo ionone);玫瑰醇(rhodinol);乙酸玫瑰酯;结晶玫瑰(rosalin);玫瑰;迷迭香(例如迷迭香(rosmarinus officinalis));ryu;鼠尾草;檀香(例如,檀香(santalum album));合成檀香(sandenol);黄樟;芝麻;大豆;留兰香;香料;穗花薰衣草(spike lavender);spirantol;琉璃苣;橘;茶籽;茶树;类萜;萜品醇;萜品油烯;乙酸萜品酯;乙酸叔丁基环己酯;四氢芳樟醇;乙酸四氢里哪酯;四氢月桂烯醇;thulasi;百里香;百里香酚;番茄;反式-2-己烯醇;反式茴香脑及其代谢产物;姜黄;松节油;香草醛(例如4-羟基-3-甲氧基苯甲醛);香根草;vitalizair;白杉;白葡萄柚;冬青(水杨酸甲酯)油等。
在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)组合使用时,农药天然油的有效剂量低于单独使用时农药天然油的有效剂量(即,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,较小量的农药天然油仍可防治有害生物)。在一些实施方案中,当与C6-C10不饱和脂族酸一起用于组合物中时,可以使对特定有害生物物种无效的精油对该特定物种有效。
在一些实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含天然存在的不饱和脂族酸,例如可以存在于、或者提取、分级或衍生自天然植物或动物材料。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含在植物提取物或其级分中提供的一种或更多种天然存在的脂族酸。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含在动物提取物或产品或其级分中提供的一种或更多种天然存在的脂族酸。在一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含天然存在的脂族酸,其包含在植物油提取物中,例如椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、或者其级分或提取物中的一种或更多种。在另一个此类实施方案中,至少一种C6-C10不饱和脂族酸可以包含天然存在的脂族酸,其包含在动物提取物或产品中,例如牛乳、山羊乳、牛脂和/或牛或山羊黄油、或者其级分或提取物中的一种或更多种。在一个具体的实施方案中,可以作为一种或更多种天然植物或动物材料或其提取物或级分或衍生物的组分提供至少一种C6-C10不饱和脂族酸。
在一些实施方案中,乳化剂或其他表面活性剂可用于制备根据本公开内容的一些方面的农药组合物。合适的表面活性剂可由本领域技术人员选择。可以在本公开内容的一些实施方案中使用的表面活性剂的实例包括但不限于月桂基硫酸钠、皂苷、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酯、烷氧基化二醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化蓖麻油、油酸甘油酯、羧化醇、羧酸、乙氧基化烷基酚、脂肪酯、十二烷基硫酸钠、其他天然或合成表面活性剂,及其组合。在一些实施方案中,表面活性剂是非离子表面活性剂。在一些实施方案中,表面活性剂是阳离子或阴离子表面活性剂。在一些实施方案中,表面活性剂可包含两种或更多种组合使用的表面活性剂。合适的表面活性剂的选择依赖于相关的应用和使用条件,并且合适的表面活性剂的选择是本领域技术人员已知的。
在一方面,根据本公开内容的一些实施方案的农药组合物包含一种或更多种合适的载体或稀释剂组分。本领域技术人员可以根据期望的特定应用和组合物的使用条件来选择合适的载体或稀释剂组分。常用的载体和稀释剂可包括乙醇、异丙醇、肉豆蔻酸异丙酯、其他醇、水和其他惰性载体,例如但不限于EPA列出的最低风险惰性农药成分(4A)(2004年8月公开的标题为“List 4A-Minimal Risk Inert Ingredients”的美国EPA FIFRA 4a列表2015年12月公开的成分列表)或例如惰性农药成分(4B)(2004年8月公开的标题为“List4B-Other ingredients for which EPA has sufficient information”的美国EPA FIFRA4b列表)或2002年5月24日的EPA法规40 CFR 180.950,出于所有目的将其各自整体并入本文,包括例如柠檬酸、乳酸、甘油、蓖麻油、苯甲酸、碳酸、乙氧基化醇、乙氧基化酰胺、甘油酯、苯、丁醇、1-丙醇、己醇、其他醇、二甲醚和聚乙二醇。
在根据本公开内容的一个实施方案中,提供了增强农药的效力的方法。一方面,提供了一种增强杀真菌剂的效力的方法。在另一方面,提供了一种增强杀线虫剂的效力的方法。在另一方面,提供了增强杀昆虫剂的效力的方法。
在一个此类实施方案中,方法包括提供包含农药活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂族酸的协同农药组合物,以及使有害生物暴露于所得的协同组合物。在一个特定的示例性实施方案中,不受任何特定理论的束缚,所述至少一种C6-C10不饱和脂族酸具有细胞透化剂的功能。在一个方面,方法包括提供包含杀真菌活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂族酸的杀真菌组合物,以及使真菌暴露于所得协同组合物。在另一方面,方法包括提供包含杀线虫活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂族酸的杀线虫组合物,以及使线虫暴露于所得的协同组合物。在另一方面,方法包括提供包含杀昆虫活性成分和至少一种C6-C10不饱和脂族酸的杀昆虫组合物,以及使昆虫暴露于所得协同组合物。
在根据本公开内容的一个实施方案中,提供在农药组合物中的至少一种C6-C10不饱和脂族酸包含不饱和脂族羰基烯烃。在一个特定的此类实施方案中,不受任何特定理论的束缚,所述至少一种C6-C10不饱和脂族酸用作细胞透化剂。在一个此类实施方案中,细胞透化剂包含具有如图1所示的通式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)或(6)的羰基烯烃。在另一个实施方案中,细胞透化剂包含至少一种不饱和脂族酸,该不饱和脂族酸包含至少一个羧基并且具有至少一个不饱和C-C键。
在一个示例性实施方案中,方法包括提供包含农药活性成分和至少一种可期望用作细胞透化剂或细胞膜干扰剂的C6-C10不饱和脂族酸的协同农药组合物,以及使有害生物暴露于协同农药组合物以增加进入有害生物细胞的农药活性成分的量。在一些此类实施方案中,农药活性物质是杀真菌剂且有害生物是真菌,并且不受特定理论的束缚,C6-C10不饱和脂族酸细胞透化剂使杀真菌剂更容易通过真菌细胞壁和膜。在一些此类实施方案中,农药是杀线虫剂且有害生物是线虫,并且不受特定理论的束缚,C6-C10不饱和脂族酸细胞透化剂使杀线虫剂更容易地穿过线虫细胞膜。在一些此类实施方案中,农药是杀昆虫剂,并且不受特定理论的束缚,C6-C10不饱和脂族酸细胞透化剂使杀昆虫剂更容易通过昆虫角质层、甲壳质膜或者细胞或细胞内膜。
在一些实施方案中,除了关于农药活性的实际协同作用外,根据本公开内容的实施方案的某些协同农药组合物还可期望地具有另外的出人意料的有利特性。这样另外的有利特性的示例可以包括以下一种或更多种:在环境中更有利的可降解性;改善的毒理和/或生态毒理行为,例如降低水生毒性或对有益昆虫的毒性。
在另一方面,对于上文或下文所述的提供包含至少一种农药活性物质和一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸或其盐的协同农药组合物的任何实施方案,在一个替代实施方案中,该协同农药组合物可替代地包含至少一种农药活性物质和一种或更多种C11不饱和脂族酸或其盐。在另一方面,对于上文所述的提供包含至少一种农药活性物质和一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸或其盐的协同农药组合物的任何实施方案,在一个替代实施方案中,该协同农药组合物可替代地包含至少一种农药活性物质和一种或更多种C12不饱和脂族酸或其盐。
实验方法
根据本公开内容的一个实施方案,C6-C10不饱和脂族酸和农药活性成分的组合产生了表现出协同农药作用的协同农药组合物。在一些实施方案中,根据本公开内容实施方案的农药组合物的农药活性成分与C6-C10不饱和脂族酸组分之间的协同作用使用协同生长抑制测定来测试,其来自如本领域中已知的用于检验抗微生物剂组合的棋盘测定(checkerboard assay)或与之相关。在根据本公开内容的一些实施方案使用的协同生长抑制测定中,在单独细胞中测试农药活性成分与C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的组合的多种稀释度对靶有害生物或致病生物体的抑制活性。在一个此类实施方案中,可优选以降低的浓度测试农药活性成分与C6-C10不饱和脂族酸试剂的组合。在另一个此类实施方案中,可以以增加的浓度测试农药活性成分与C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的组合。可以在96孔微量滴定板中制备农药活性成分与C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的这些多种组合。在一个此类实施方案中,协同生长抑制测定随后包括行,每行包含逐渐降低浓度的农药活性成分和C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂,以测试在抑制靶有害生物或病原体生长的组合中试剂的MIC。因此,微量滴定板的每个孔是两种试剂的独特组合,其中可以确定该组合对靶有害生物或病原体的抑制效力。
确定和定量协同效力的方法是通过计算如本领域已知的“分数抑制浓度指数”或FIC指数,其用于确定两种抗生素剂之间的协同作用(例如,参见例如M.J.Hall et al.,“The fractional inhibitory concentration(FIC)index as a measure of synergy”,JAntimicrob Chem.,11(5):427-433,1983)。在根据本公开内容的一个实施方案中,对于协同生长抑制测定中的每一行的微量滴定细胞,FIC指数由抑制靶有害生物或病原体生长所需的农药活性成分和C6-C10不饱和脂族酸试剂的最低浓度来计算。通过将存在于微量滴定板孔中的试剂的浓度除以单独该试剂抑制靶有害生物或病原体生长所需的最小抑制浓度(MIC),得出每种组分的FIC。然后,FIC指数是微量滴定板孔中两种试剂的这些值的总和。每行的FIC指数计算如下:
FIC指数=MICa /MICA+MICb/MICB
其中MICa、MICb分别是当在组合物的混合物中组合时化合物A和B的最小抑制浓度(MIC),且MICA、MICB分别是单独使用时化合物A和B的MIC。然后可以将分数抑制浓度指数用作协同作用的量度。当以这种方式在微量滴定板中获得的最低FIC指数小于1(FIC指数<1)时,农药活性成分与C6-C10((或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的组合表现出协同作用,并指示协同农药组合物。当FIC指数等于1时,组合是累加的。大于4的FIC指数值被认为表现出拮抗作用。
在一个具体的实施方案中,当FIC指数等于或小于0.5时,农药活性成分与C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的组合表现出强的协同作用。例如,在一个实施方案中,FIC指数为0.5可以对应于协同农药组合物,其包含在其单独MIC的1/4处的农药剂和在其单独MIC的1/4处的C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂。
在本公开内容的一些实施方案中,从在96孔微量滴定板上的一行的第一个孔中的初始组合物开始进行示例性的协同生长抑制测定,所述初始组合物包含在其单独MIC处的农药活性成分剂和其单独MIC处的C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂。然后,将微量滴定板的该行的连续孔中的这些初始组合物的系列稀释液用于在相同条件下测定农药组合物,以确定对应于靶有害生物或生物体的生长抑制停止的微量滴定孔的组合了两种试剂的组合物浓度。与组合了两种试剂的组合物平行地确定每种单独的农药活性成分剂(化合物A)和一种或更多种C6-C10不饱和脂族酸试剂中的每一种(作为化合物B)的最小抑制浓度。
在一些实施方案中,尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)被用作代表性的有害生物体或病原体以确定包含农药活性成分剂和C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的农药组合物中的协同作用。刃天青染料(也称为Alamar蓝染料)用作指示剂,以确定在示例性的协同生长抑制测定中使用的96孔微量滴定板的孔中尖孢镰刀菌的生长或生长抑制的存在。除了在尖孢镰刀菌生长的存在下刃天青染料的颜色变化之外,还可以对微量滴定孔进行光学或视觉检查,以另外确定尖孢镰刀菌的生长或生长抑制的存在。
在另一些实施方案中,灰霉菌(Botrytis cinerea)被用作代表性的有害生物体或病原体以确定包含农药活性成分和C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的农药组合物中的协同作用。与如上所述相似,在示例性的协同生长抑制测定中,刃天青被用作灰霉菌生长或生长抑制的指示剂。除了刃天青的颜色变化之外,还可以对微量滴定孔进行光学或视觉检查,以另外确定灰霉菌的生长或抑制生长的存在。
或者,根据本公开内容的一些实施方案,其他合适的代表性有害生物或病原生物体可用于确定农药活性成分剂与C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的组合的协同作用。例如,可以使用其他代表性的真菌病原体,例如但不限于斑点小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、盘菌属(Sclerotinia spp.)和轮枝霉属(Verticilliumspp.)。在另一些实例中,可以使用合适的非真菌代表性有害生物或病原体,例如昆虫、蜱螨、线虫、细菌、病毒、软体动物或其他适于在MIC生长抑制测定测试方法中使用的有害生物或病原体。
使用本领域技术人员已知的用于MIC测定的常规技术,根据上述示例性的协同生长抑制测定测试以下详述的所有实施例。农药活性成分试剂和C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的储备溶液最初在100%二甲基亚砜(“DMSO”)中制备,并使用无菌马铃薯右旋糖肉汤(PDB)稀释至10%DMSO,然后进一步连续稀释以获得用于微量滴定板孔的测试溶液浓度,除了以下详细指出的特定实验例外。因此,测试溶液中DMSO的最大浓度被限制在10%DMSO或更低,这被单独确定为对测试中使用的代表性真菌有害生物的生长没有抑制作用。
例如将代表性真菌病原体即尖孢镰刀菌或灰霉菌的培养物在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中生长到指数期。将来自培养物的20uL匀浆菌丝体等分试样转移到96孔微量滴定板的孔,并与180uL包含多种稀释度的组合农药和脂族酸试剂的测试溶液一起孵育1天,以允许菌丝体生长。孵育之后,将10uL刃天青染料添加到每个孔,并将溶液中的颜色与没有菌丝体培养物接种的孔中相同浓度的测试溶液的颜色进行比较,以对照单独测试溶液的作用。如图2中所示,对于仅具有初始20uL培养物的生长已经被抑制的孔,刃天青染料显示为蓝色,并且对于已经发生菌丝体生长的孔,显示为粉红色,其中在最上面的四行微量滴定孔(在图2中标记为1-4)中,随着测试溶液中农药和C6-C10(或替代地C11或C12)不饱和脂族酸试剂的浓度从左到右降低,每行都清晰可见从蓝色到粉红色的过渡。除了刃天青染料的颜色变化之外,还光学或视觉观察到菌丝体培养物的生长或生长的不存在。
根据该测定方法,最小抑制浓度是抑制生长的最低浓度,并且对应于其中染料颜色与没有培养和没有生长的对照相同和/或其中视觉和/或光学检查确认其生长受到抑制的微量滴定孔。
实施例
实施例1:与多种示例性C6-C10不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制
样品制备:
将10mg唑菌胺酯(可获自德克萨斯州达拉斯的Santa Cruz Biotechnology,stock#229020)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到0.5mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.05mg/mL的浓度。使用高效液相色谱法(HPLC)测定唑菌胺酯在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。
通过将2g(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶解在20mL的PDB中来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。通过将20mg(2E,4E)-2,4-己二烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W342904)的溶液,得到(2E,4E)-2,4-己二烯酸在10%DMSO/90%PDB中的2mg/mL溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。
通过将100mg反式-2-己烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W316903)的溶液,得到在10%DMSO/90%PDB中的10mg/mL溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。通过向1980uL PDB添加20uL反式-3-己烯酸到来制备反式-3-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W317004)的溶液,并将所得溶液在PDB中连续稀释。反式-3-己烯酸的密度被假定为0.963g/mL。
通过将0.5mL的0.0308mg/mL唑菌胺酯添加到0.5mL的1.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐(组合1)、0.5mL的0.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合2)、0.5mL的0.625mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合3)、0.5mL的1.25mg/mL反式-2-己烯酸(组合4)、或0.5mL的0.6019mg/mL的反式-3-己烯酸(组合5)来制备唑菌胺酯与一种或更多种示例性C6-C10饱和或不饱和脂族酸(及其农业上可接受的盐)的组合。在24小时的孵育期后观察,在上述协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表1所示。
表1:与多种示例性的不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)的组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000401
Figure BDA0002509002950000411
实施例2:与多种示例性不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制
样品制备:
将20mg咯菌腈(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到1mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.1mg/mL的浓度。使用HPLC测定咯菌腈在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。
通过将2g(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶解在20mL的PDB中来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。通过将20mg(2E,4E)-2,4-己二烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸(可获自Sigma-Aldrich,#W342904)的溶液,得到(2E,4E)-2,4-己二烯酸在10%DMSO/90%PDB中的2mg/mL溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。
通过将100mg反式-2-己烯酸溶解在1mL DMSO中并添加0.1mL至0.9mL PDB来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W316903)的溶液,得到在10%DMSO/90%PDB中的10mg/mL溶液,将其通过在PDB中连续稀释进一步稀释。通过向1980uL PDB添加20uL反式-3-己烯酸来制备反式-3-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W317004)的溶液,并将所得溶液在PDB中连续稀释。反式-3-己烯酸的密度被假定为0.963g/mL。
通过将0.5mL的9.63x10-4 mg/mL咯菌腈添加到0.5mL的0.625mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐(组合1)、0.5mL的0.25mg/mL(2E,4E)-2,4-己二烯酸(组合2)、0.5mL的0.625mg/mL反式-2-己烯酸(组合3)和0.5mL的0.6019mg/mL的反式-3-己烯酸(组合4)来制备下表2所示的化合物A与B的组合。在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表2所示。
表2:与多种示例性不饱和脂族酸(或其农业上可接受的盐)组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。
Figure BDA0002509002950000421
实施例3:与多种示例性不饱和脂族酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制:
样品制备:
将20mg咯菌腈(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.)溶解在10mL二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在DMSO中稀释2倍,得到1mg/mL的浓度。将此溶液在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到10%DMSO/90%PDB中0.1mg/mL的浓度。使用HPLC测定咯菌腈在10%DMSO/90%PDB中的溶解度为0.0154mg/mL。
对于3-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、反式-2-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、9-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,#W366005)、3-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000299)和反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,stock#D0098)中的每一种,通过将25uL的每种化合物B添加到975uL DMSO然后在PDB中稀释10倍来在DMSO中以25uL/mL制备作为化合物B的多种示例性C6-C10不饱和脂族酸的储备溶液以用于测试单独MIC。
为了与咯菌腈组合测试,通过将3.125uL的每种化合物B添加到2mL的DMSO,然后在DMSO中稀释2倍以得到0.78uL/mL来制备在DMSO中0.78uL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸的溶液。类似地制备3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸的溶液,但是应用在DMSO中的另外的2倍稀释以得到在DMSO中0.39uL/mL的浓度。
然后将这些所得储备溶液中的每一种在PDB中稀释10倍,以得到对于3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸各自0.078uL/mL的溶液,以及对于3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸各自0.039uL/mL的溶液,其均在10%DMSO/90%PDB中。
通过将0.5mL的各自0.078uL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸或各自0.039uL/mL的3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸添加到0.5mL的从用PDB连续稀释如上制备的10%DMSO/90%PDB中的0.0154mg/mL的咯菌腈获得的4.813x10-4mg/mL咯菌腈来制备示例性化合物B组分与咯菌腈的组合。3-辛烯酸的密度假定为0.938g/mL。反式-2-辛烯酸的密度假定为0.955g/mL。3-癸烯酸的密度假定为0.939g/mL。反式-2-癸烯酸的密度假定为0.928g/mL。9-癸烯酸的密度假定为0.918g/mL。
在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表3所示。
表3:与多种示例性不饱和脂族酸组合的咯菌腈对尖孢镰刀菌的生长抑制。
Figure BDA0002509002950000431
Figure BDA0002509002950000441
实施例4:与多种示例性不饱和脂族酸结合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制
样品制备:
将12.5mg百里香油(可获自Sigma-Aldrich,stock#W306509)溶解在1g二甲基亚砜(DMSO)中,并将所得溶液在PDB中稀释10倍以得到1.25mg/mL 10%DMSO/90%PDB的浓度。
通过将3-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000466)、反式-2-辛烯酸(可获自Sigma-Aldrich)、9-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#W366005)、3-癸烯酸(可获自Sigma-Aldrich,stock#CDS000299)和反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,stock#D0098)各自25μL添加到975μL DMSO然后在PDB中稀释10倍来以25μL/mL制备作为化合物B的多种示例性C6-C10不饱和脂族酸的储备溶液以用于测试单独MIC。
通过将3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸各自3.125μL添加到2mL DMSO然后在DMSO中稀释2倍以得到浓度为0.78μL/mL的储备溶液来制备作为化合物B的示例性C6-C10不饱和脂族酸的储备溶液以用于与百里香油组合测试。类似地制备3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸的溶液,但是施加在DMSO中进一步稀释2倍以得到0.39μL/mL的浓度。
然后将这些所得储备溶液中的每一种在PDB中稀释10倍稀释,以得到在10%DMSO/90%PDB中0.078μL/mL的溶液(对于3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸)和0.039μL/mL的溶液(对于3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸)。
通过将0.5mL的各自0.078uL/mL的3-辛烯酸、反式-2-辛烯酸和9-癸烯酸或各自0.039uL/mL的3-癸烯酸和反式-2-癸烯酸添加到0.5mL的10%DMSO/90%PDB中的1.25mg/mL的百里香油来制备示例性化合物B组分与百里香油的组合。3-辛烯酸的密度假定为0.938g/mL。反式-2-辛烯酸的密度假定为0.955g/mL。3-癸烯酸的密度假定为0.939g/mL。反式-2-癸烯酸的密度假定为0.928g/mL。9-癸烯酸的密度假定为0.918g/mL。
在24小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表4所示。
表4:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制。
Figure BDA0002509002950000451
实施例5:与多种示例性不饱和脂族酸组合的印楝油柠檬苦素提取物(提取自冷压印楝油)和Fortune Aza Technical(印楝素提取物)对灰霉菌的生长抑制
样品制备:
使用己烷和甲醇的溶剂提取从冷压印楝油中制备柠檬苦素提取物,以制备印楝油柠檬苦素提取物。从印度塞康德拉巴德的Fortune Biotech Ltd.获得含有14%印楝素(提取自印楝籽/核来源)的Fortune Aza Technical农药。
在DMSO中以5mg/mL制备印楝油柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical的溶液,然后在PDB中稀释十倍,得到在10%DMSO/90%PDB中的浓度为0.5mg/mL。
通过将25μL的每种化合物B添加到975μL DMSO然后在PDB中稀释10倍来以25μL/mL制备作为化合物B的3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液以用于测试单独MIC。
为了与印楝油柠檬苦素提取物和Fortune Aza Technical组合测试,通过将62.5μL的各化合物添加到937.5μL DMSO然后在PDB中稀释10倍(比率11.7)来以6.25μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液。通过将31.25μL的各化合物添加到968.75μL DMSO然后在PDB中稀释10倍(比率6.0或5.9)来以3.125μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液用于组合测试。通过将6.25μL的各化合物添加到993.75μL DMSO然后在PDB中稀释10倍(比率1.2)来以0.625μL/mL制备3-辛烯酸和反式-2-辛烯酸的储备溶液用于组合测试。3-辛烯酸的密度假定为0.938g/mL。反式-2-辛烯酸的密度假定为0.955g/mL。
通过将0.5mL如上制备的6.25μL/mL、3.125μL/mL或0.625μL/mL的3-辛烯酸或反式-2-辛烯酸(作为化合物B)添加到10%DMSO/90%PDB中的0.5mL印楝油柠檬苦素提取物或Fortune Aza Technical(作为化合物A)中制备组合以用于在协同生长抑制测定中测试。在孵育24小时之后观察每种组合,并计算每种组合的FIC指数,如下表5和6所示。
表5:与多种示例性不饱和脂族酸组合的来自冷压印楝油的柠檬苦素提取物对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000461
Figure BDA0002509002950000471
表6:与多种示例性不饱和脂族酸组合的Fortune Aza Technical对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000472
实施例6-11的样品制备
对于以下描述的实验例6-11中的每一个,根据以下描述对于每种作为组分A的示例性农药活性成分和每种作为组分B的示例性不饱和脂族酸制备浓缩的储备溶液和稀释的工作溶液:
化合物A农药活性成分:
通过将农药活性成分溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备浓缩的储备溶液,然后将其在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍,得到工作储备溶液,如下所述:
唑菌胺酯(可获自Santa Cruz Biotech,Dallas,TX,USA,stock#SC-229020):将100%DMSO中的0.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.05mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.015mg/mL。该0.015mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
嘧菌酯(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA,stock#31697):将100%DMSO中的1.75mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.175mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.15mg/mL。该0.15mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
百菌清(可获自Chem Service Inc.,West Chester,PA,USA,stock#N-11454):将100%DMSO中的0.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.05mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.002mg/mL。该0.002mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
咯菌腈(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.):将100%DMSO中的1.05mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.105mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.021mg/mL。该0.021mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
嘧菌环胺(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.):将100%DMSO中的1.37mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.137mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.009mg/mL。该0.009mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
甲霜灵:将100%DMSO中的3.32mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.332mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.316mg/mL。该0.316mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
苯醚甲环唑(可获自Santa Cruz Biotech,Dallas,TX,USA,stock no.SC-204721):将100%DMSO中的1.3mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.13mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.051mg/mL。该0.051mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
丙环唑(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.):将100%DMSO中的1.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.10mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.089mg/mL。该0.089mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
氟环唑(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.):将100%DMSO中的2.5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.25mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.03mg/mL。该0.025mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
戊唑醇(可获自中国上海的Shanghai Terppon Chemical Co.Ltd.):将100%DMSO中的5.0mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供标称0.50mg/mL工作储备溶液,使用高效液相色谱法(HPLC)验证了其有效溶解浓度为0.45mg/mL。该0.45mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
百里香油(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA,stock#W306509)、大蒜油(可获自New Directions Aromatics,Missisauga,ON,Canada)、柠檬草油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OLl23)、冬青油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OW134)、辣薄荷油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OP1531)、留兰香油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#AS132)、丁香叶油(可获自NewDirections Aromatics,Missisauga,ON,Canada)、肉桂叶油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OC2131)、茶树油(可获自Newco Natural Technology,Calgary,AB,Canada)、天竺葵油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OW134)、辣薄荷油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OG1042)、迷迭香油(可获自Xenex Labs,Coquitlam,BC,Canada,stock#OR131)和牛至油(可获自NewDirections Aromatics,Missisauga,ON,Canada):将100%DMSO中的100mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供10mg/mL浓度的工作储备溶液。该10mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
诺卡酮(+)(可获自Alfa Aesar,Ward Hill,MA,USA,stock#A19166):将100%DMSO中的10mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供1.0mg/mL浓度的工作储备溶液。该1.0mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
印楝油柠檬苦素提取物:使用己烷和甲醇的溶剂提取从冷压印楝油中制备柠檬苦素的提取物,以制备印楝油柠檬苦素提取物。将100%DMSO中印楝油柠檬苦素提取物的5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供0.5mg/mL浓度的工作储备溶液。该0.5mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
Fortune Aza Technical:从印度塞康德拉巴德的Fortune Biotech Ltd获得含有14%印楝素(提取自印楝籽/核来源)的Fortune Aza TechnicalTM农药。将100%DMSO中Fortune Aza Technical的5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供0.5mg/mL浓度的工作储备溶液。该0.5mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
卡兰贾油类黄酮提取物:通过溶剂提取从冷压卡兰贾油中制备类黄酮提取物。将100%DMSO中卡兰贾油类黄酮提取物的5mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供0.5mg/mL浓度的工作储备溶液。该0.5mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
印楝沙兰林:通过溶剂提取从冷压印楝油中提取并纯化印楝沙兰林。将100%DMSO中印楝沙兰林的1mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供0.1mg/mL浓度的工作储备溶液。该0.1mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
化合物B不饱和脂族酸:
通过将每种示例性不饱和脂族酸溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备浓缩的储备溶液,然后将其在马铃薯右旋糖肉汤(PDB)中稀释10倍以得到工作储备溶液,如下所述:
反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、顺式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、顺式-3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸(油酸)(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)、反式-2-癸烯酸(可获自TCI America,Portland,OR,USA,stock#D0098)、顺式-2-癸烯酸(可获自BOC Sciences,Sirley,NY,USA)和反式-2-十一碳烯酸(可获自Alfa Aesar,WardHill,MA,USA,stock#L-11579):将100%DMSO中的50mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供5mg/mL浓度的工作储备溶液。该5mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
(2E,4E)-2,4-己二烯酸(获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA):将100%DMSO中的20mg/mL储备溶液在PDB中稀释10倍,以提供2mg/mL浓度的工作储备溶液。该2mg/mL有效浓度工作储备溶液用于在PDB中进行进一步的系列稀释,以达到下表7-62规定的所需各浓度。
然后将每种化合物A和化合物B组分的工作储备溶液连续稀释,以根据上述协同生长抑制测定来测试每种农药活性成分(作为化合物A)、每种不饱和脂族酸(作为化合物B)的单独MIC以及化合物A与化合物B的每种组合的组合MIC。
实施例6:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟环唑和戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制
如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表7-12中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-3-己烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表7-12中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表7-12所示。
表7:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000521
Figure BDA0002509002950000531
表8:与多种示例性不饱和脂族酸组合的嘧菌酯对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000532
表9:与多种示例性不饱和脂族酸组合的咯菌腈和嘧菌环胺对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000533
Figure BDA0002509002950000541
表10:与多种示例性不饱和脂族酸组合的苯醚甲环唑对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000542
Figure BDA0002509002950000551
表11:与多种示例性不饱和脂族酸组合的氟环唑对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000552
表12:与多种示例性不饱和脂族酸组合的戊唑醇对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000553
Figure BDA0002509002950000561
实施例7:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、苯醚甲环唑、丙环唑、氟环唑和戊唑醇对核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)的生长抑制
如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、咯菌腈、苯醚甲环唑、丙环唑、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表13-22中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、顺式-3-己烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸、顺式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表13-22中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表13-22所示。
表13:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000571
Figure BDA0002509002950000581
表14:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000582
表15:与多种示例性不饱和脂族酸组合的嘧菌酯对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000583
Figure BDA0002509002950000591
表16:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百菌清对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000592
表17:与多种示例性不饱和脂族酸组合的咯菌腈对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000601
表18:与多种示例性不饱和脂族酸组合的苯醚甲环唑对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000602
Figure BDA0002509002950000611
表19:与多种示例性不饱和脂族酸组合的丙环唑对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000612
表20:与多种示例性不饱和脂族酸组合的氟环唑对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000621
表21:与多种示例性不饱和脂族酸组合的戊唑醇对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000622
Figure BDA0002509002950000631
表22:与多种示例性不饱和脂族酸组合的戊唑醇对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000632
实施例8:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑和戊唑醇对灰霉菌的生长抑制
如上所述分别制备唑菌胺酯、嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、甲霜灵、氟环唑和戊唑醇的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表23-30中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表23-30中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表23-30所示。
表23:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000641
Figure BDA0002509002950000651
表24:与多种示例性不饱和脂族酸组合的唑菌胺酯对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000652
Figure BDA0002509002950000661
表25:与多种示例性不饱和脂族酸组合的嘧菌酯对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000662
Figure BDA0002509002950000671
表26:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百菌清对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000672
表27:与多种示例性不饱和脂族酸组合的嘧菌环胺对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000681
表28:与多种示例性不饱和脂族酸组合的甲霜灵对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000682
Figure BDA0002509002950000691
表29:与多种示例性不饱和脂族酸组合的氟环唑对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000692
Figure BDA0002509002950000701
表30:与多种示例性不饱和脂族酸组合的戊唑醇对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000702
实施例9:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油、大蒜油、柠檬草油、冬青油、辣薄荷油、留兰香油、丁香叶油、肉桂叶油、茶树油、天竺葵油、牛至油、迷迭香油和诺卡酮(+)对尖孢镰刀菌的生长抑制
如上所述分别制备百里香油、大蒜油、柠檬草油、冬青油、辣薄荷油、留兰香油、丁香叶油、肉桂叶油、茶树油、天竺葵油、牛至油、迷迭香油和诺卡酮(+)的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表31-45中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表31-45中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表31-45所示。
表31:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000711
Figure BDA0002509002950000721
表32:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000722
表33:与多种示例性不饱和脂族酸组合的大蒜油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000731
表34:与多种示例性不饱和脂族酸组合的柠檬草油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000732
表35:与多种示例性不饱和脂族酸组合的冬青油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000733
Figure BDA0002509002950000741
表36:与多种示例性不饱和脂族酸组合的辣薄荷油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000742
表37:与多种示例性不饱和脂族酸组合的留兰香油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000743
Figure BDA0002509002950000751
表38:与多种示例性不饱和脂族酸组合的丁香叶油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000752
表39:与多种示例性不饱和脂族酸组合的肉桂叶油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000761
表40:与多种示例性不饱和脂族酸组合的茶树油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000762
表41:与多种示例性不饱和脂族酸组合的天竺葵油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000771
表42:与多种示例性不饱和脂族酸组合的牛至油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000772
表43:与多种示例性不饱和脂族酸组合的牛至油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000773
Figure BDA0002509002950000781
表44:与多种示例性不饱和脂族酸组合的迷迭香油对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000782
Figure BDA0002509002950000791
表45:与多种示例性不饱和脂族酸组合的诺卡酮(+)对尖孢镰刀菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000792
实施例10:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油、大蒜油、柠檬草油、冬青油、辣薄荷油、留兰香油、丁香叶油、Fortune Aza Technical印楝素提取物和牛至油对核盘菌的生长抑制
如上所述分别制备百里香油、大蒜油、柠檬草油、冬青油、辣薄荷油、留兰香油、丁香叶油、Fortune Aza Technical印楝素提取物和牛至油的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表46-54中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、3-庚烯酸、反式-2-辛烯酸、反式-3-辛烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸、反式-2-壬烯酸、3-壬烯酸、(9Z)-十八碳烯酸、反式-2-癸烯酸和反式-2-十一碳烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表46-54中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在7天的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表46-54所示。
表46:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000793
Figure BDA0002509002950000801
表47:与多种示例性不饱和脂族酸组合的大蒜油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000802
Figure BDA0002509002950000811
表48:与多种示例性不饱和脂族酸组合的柠檬草油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000812
Figure BDA0002509002950000821
表49:与多种示例性不饱和脂族酸组合的冬青油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000822
表50:与多种示例性不饱和脂族酸组合的辣薄荷油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000823
Figure BDA0002509002950000831
表51:与多种示例性不饱和脂族酸组合的留兰香油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000832
Figure BDA0002509002950000841
表52:与多种示例性不饱和脂族酸组合的丁香叶油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000842
表53:与多种示例性不饱和脂族酸组合的Fortune Aza Technical对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000843
表54:与多种示例性不饱和脂族酸组合的牛至油对核盘菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000844
Figure BDA0002509002950000851
实施例11:与多种示例性不饱和脂族酸组合的牛至油、诺卡酮(+)、留兰香油、迷迭香油、百里香油、印楝沙兰林、卡兰贾油类黄酮提取物和印楝油柠檬苦素提取物对灰霉菌的生长抑制
如上所述分别制备牛至油、诺卡酮(+)、留兰香油、迷迭香油、百里香油、印楝沙兰林、卡兰贾油类黄酮提取物和印楝油柠檬苦素提取物的工作溶液(作为化合物A),并且在PDB中连续稀释至下表55-62中所示的用于MIC测试所需的各浓度。如上所述分别制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、5-己烯酸、反式-2-辛烯酸、7-辛烯酸、3-癸烯酸、9-癸烯酸和反式-2-癸烯酸的工作溶液(作为化合物B),并且在PDB中连续稀释至下表55-62中所示的用于MIC测试所需的各浓度。
在48小时的孵育期后观察,在协同生长抑制测定中在2倍稀释范围内测试每种单独化合物和组合,并计算出每种组合的FIC指数,如下表55-62所示。
表55:与多种示例性不饱和脂族酸组合的牛至油对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000861
表56:与多种示例性不饱和脂族酸组合的诺卡酮(+)对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000871
表57:与多种示例性不饱和脂族酸组合的留兰香油对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000872
Figure BDA0002509002950000881
表58:与多种示例性不饱和脂族酸组合的迷迭香油对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000882
表59:与多种示例性不饱和脂族酸组合的百里香油对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000883
表60:与多种示例性不饱和脂族酸组合的印楝沙兰林对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000891
表61:与多种示例性不饱和脂族酸组合的卡兰贾油类黄酮提取物对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000892
表62:与多种示例性不饱和脂族酸组合的印楝油柠檬苦素提取物对灰霉菌的生长抑制
Figure BDA0002509002950000893
Figure BDA0002509002950000901
实施例12:与多种示例性不饱和脂族酸(及其农业上可接受的盐)组合的溴虫腈(
Figure BDA0002509002950000902
杀昆虫剂中的活性成分)对粉纹夜蛾的体外杀昆虫效力样品制备:
溴虫腈是卤代吡咯合成杀螨-杀昆虫剂,其是
Figure BDA0002509002950000903
杀昆虫剂(可获自BASFCorp.,Research Triangle Park,NC,USA)中的活性成分,并且以21.4%w/w存在于
Figure BDA0002509002950000904
液体制剂中。将
Figure BDA0002509002950000905
液体制剂在水中稀释以形成2mg/mL的
Figure BDA0002509002950000906
储备溶液(含有0.428mg/mL的溴虫腈)。
通过将每种示例性不饱和脂族酸以20mg/mL(20,000ppm)的浓度溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备反式-2-己烯酸和反式-3-己烯酸(均可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)中每一种的储备溶液。通过将盐溶解在水中以形成20mg/mL(20,000ppm)的溶液来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐的储备溶液。
根据昆虫学领域已知的改良的McMorran人工饲料配方(包含琼脂、酪蛋白、氢氧化钾、alphacel、Wesson盐混合物、糖、烤小麦胚芽、氯化胆碱、抗坏血酸、对羟基苯甲酸甲酯、金霉素、亚麻籽油和维生素溶液)制备适合于粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)的人工饲料。
Figure BDA0002509002950000907
储备溶液在35mL人工饲料中稀释,以产生0.0016mg/mL的浓度用于每次
Figure BDA0002509002950000908
处理,并且将每种不饱和脂族酸(和盐)储备溶液在35mL人工饲料中稀释至0.05mg/mL、0.15mg/mL和0.30mg/mL的浓度用于每次不饱和脂族酸(和盐)处理,并且将
Figure BDA0002509002950000909
和每种脂族酸(和盐)的组合以相同浓度添加到人工饲料用于每次组合处理。然后用经处理的人工饲料以约0.5mL的人工饲料填充24孔处理板的每个孔,使其在室温下固化并在约4℃下储存过夜。第二天,将新孵化的粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)幼虫(从获自Sault-Ste-Marie,ON,Canada的Natural Resource Canada昆虫研究所的卵孵化)添加到板的每个孔,并且在72小时以及每24小时直至总共144小时(6天)监测其存活率,以确定单独
Figure BDA00025090029500009010
处理、单独每种不饱和脂族酸(和盐)以及
Figure BDA00025090029500009011
与不饱和脂族酸(和盐)的每种组合的杀昆虫效力。每个实验包括3个重复,并且重复至少3次。
在图3-5中示出了与三种浓度中每一种浓度的不饱和脂族酸(和盐)组合处理的相应存活率相比,单独的
Figure BDA0002509002950000911
和不饱和脂族酸(和盐)处理在每个时间间隔对于幼虫观察到的存活率。
下表63-65显示了每种处理(分别对应于不饱和脂族酸和盐的浓度为0.05mg/mL、0.15mg/mL和0.30mg/mL)的杀昆虫效力(等于(100%-(存活率))的总结果。
观察到的单独处理和组合处理的效力率(1-(存活率))用于使用根据S.R.Colby,Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations,Weeds,Vol.15,No.1(Jan.1967)的Colby公式(也称为Abbott公式)评估表63-65中对于
Figure BDA0002509002950000914
和示例性不饱和脂族酸(和盐)的组合的协同作用的效力数据,如农业实验领域公知的用于确定两种或更多种化合物之间的协同作用。根据Colby公式,可以通过以下评估来确定浓度分别为a和b的化合物A和B的组合处理的预期效力E(%):
E=x+y-(xy/100);其中:
x=以浓度a施用的单独化合物A的效力(%);
y=以浓度b施用的单独化合物B的效力(%)。
组合处理中协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的效力)/(预期的效力)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的效力中显示了协同效力,随着SF在1以上增加,存在的协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化学物的效力仅是累加的。表63-65示出了对于
Figure BDA0002509002950000912
和测试的示例性不饱和脂族酸(和盐)之间的每种组合处理的观察到的杀昆虫效力,根据Colby公式计算的协同因子。如表63-65所示,相对于单独组分的预期效力,0.0016mg/mL的
Figure BDA0002509002950000913
杀昆虫剂(相当于0.00034mg/mL作为杀昆虫活性成分的溴虫腈)与浓度为0.05mg/mL至0.30mg/mL的示例性不饱和脂族酸(和盐)的组合产生了4至24倍的协同效力因子,因此表明根据本发明一个实施方案的组合的协同农药效力的有力证据。
表63:在0.05mg/mL的不饱和脂族酸(盐)浓度下预期的和观察的效力(%)
Figure BDA0002509002950000921
表64:在0.15mg/mL的不饱和脂族酸(盐)浓度下预期的和观察的效力(%)
Figure BDA0002509002950000922
Figure BDA0002509002950000931
表65:在0.30mg/mL的不饱和脂族酸(盐)浓度下预期的和观察的效力(%)
Figure BDA0002509002950000932
实施例13:与多种示例性不饱和脂族酸(及其农业上可接受的盐)组合的溴虫腈(
Figure BDA0002509002950000933
杀昆虫剂中的活性成分)对粉纹夜蛾的植物原位(In-planta)杀昆虫效力
样品制备:
溴虫腈是卤代吡咯合成杀螨-杀昆虫剂,其作为
Figure BDA0002509002950000934
杀昆虫剂(可获自BASFCorp.,Research Triangle Park,NC,USA)中的活性成分提供,并且以21.4%w/w存在于
Figure BDA0002509002950000935
液体制剂中。将
Figure BDA0002509002950000936
液体制剂在水中稀释以形成0.187mg/mL的
Figure BDA0002509002950000937
处理溶液(含有0.0400mg/mL的溴虫腈)。
通过将反式-2-乙烯酸以20mg/mL的浓度溶解在100%二甲基亚砜(DMSO)中来制备反式-2-己烯酸(可获自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO,USA)的储备溶液。通过将盐溶解在水中以形成20mg/mL(20,000ppm)溶液来制备(2E,4E)-2,4-己二烯酸钾盐的储备溶液。通过将每种示例性不饱和脂族酸和盐的储备溶液添加到
Figure BDA0002509002950000941
处理溶液来制备组合处理溶液,以提供
Figure BDA0002509002950000942
浓度为0.187mg/mL并且示例性不饱和脂族酸(或盐)的浓度为0.06mg/mL的组合处理溶液。
在无有害生物的室内生长环境中,在盆栽土壤中从种子(可获自West CoastSeeds,Delta,BC,Canada)生长绿色甘蓝植物(Brassica oleracea var.capitate,DanishBallhead cultivar)。在4周大时,使用手动泵喷雾瓶向每株甘蓝植物喷洒10mL处理溶液,然后使其干燥。在处理溶液喷雾剂在甘蓝植物的叶子上干燥后,将15-30只一龄粉纹夜蛾(卷心菜毛虫)幼虫(从获自Sault-Ste-Marie,ON,Canada的Natural Resource Canada昆虫研究所的卵孵化)直接放在每株甘蓝植物的叶子上。然后将经处理的甘蓝植物放在尼龙隔离帐篷中,并保持在室内生长环境中,而且让幼虫以植物为食。在一组甘蓝植物中,使幼虫进食48小时,然后观察存活幼虫的数目并确定存活率(%)。在第二组单独的甘蓝植物中,使幼虫进食72小时,然后观察存活幼虫的数目并确定存活率(%)。每个实验重复至少3次。
下表66-67显示了每种处理(对应于对于两组植物的48小时和72小时的观察间隔,两组均用浓度为0.06mg/mL的不饱和脂族酸和盐以及浓度为0.187mg/mL的
Figure BDA0002509002950000943
处理)的杀昆虫效力(等于(100%-(观察的存活率))的总结果。观察到的单独处理和组合处理的以百分比表示的杀昆虫效力率(等于1-(存活率))用于使用根据S.R.Colby,CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations,Weeds,Vol.15,No.1(Jan.1967)的Colby公式(也称为Abbott公式)评估表66-67中对于
Figure BDA0002509002950000944
和示例性不饱和脂族酸(和盐)的组合的协同作用的效力数据,如农业实验领域公知的用于确定两种或更多种化合物之间的协同作用。根据Colby公式,可以通过以下评估来确定浓度分别为a和b的化合物A和B的组合处理的预期效力E(%):
E=x+y-(xy/100);其中:
x=以浓度a施用的单独化合物A的效力(%);
y=以浓度b施用的单独化合物B的效力(%)。
组合处理中协同作用的存在和程度可以根据Colby公式通过评估协同因子SF=(观察到的效力)/(预期的效力)来确定。对于SF>1的值,在化合物组合的观察到的效力中显示了协同效力,随着SF在1以上增加,存在的协同作用增强。而对于SF<1,存在拮抗作用,并且对于SF=1,化学物的效力仅是累加的。表66-67示出了对于
Figure BDA0002509002950000951
和测试的示例性不饱和脂族酸(和盐)之间的每种组合处理的观察到的杀昆虫效力,根据以上Colby公式计算的协同因子。如表66-67所示,相对于单独组分的预期效力,0.187mg/mL的
Figure BDA0002509002950000952
杀昆虫剂(相当于0.0400mg/mL作为农药活性成分的溴虫腈)与浓度为0.06mg/mL的示例性不饱和脂族酸(和盐)的组合产生了1.14至1.25的的协同效力因子,因此表明根据本发明一个实施方案的组合的协同农药效力的证据。
表66:48小时之后,在0.187mg/mL的
Figure BDA0002509002950000953
和0.06mg/mL的示例性不饱和脂族酸(和盐)浓度下,针对粉纹夜蛾的植物原位预期的和观察到的效力(%)
Figure BDA0002509002950000954
表67:72小时之后,在0.187mg/mL的
Figure BDA0002509002950000955
和0.06mg/mL的示例性不饱和脂族酸(和盐)浓度下,针对粉纹夜蛾的植物原位预期的和观察到的效力(%)
Figure BDA0002509002950000956
前述使用代表性真菌和昆虫物种的实施例证明,当与杀昆虫或杀真菌活性剂组合使用时,大量的C6-C10(包括C6、C7、C8、C9和C10)和C11不饱和脂族酸具有协同作用。根据上述结果和真核细胞的细胞膜具有类似的脂双层结构的事实,可以合理地预测C6-C10不饱和脂族酸以及C11和C12不饱和脂族酸在与活性成分(包括杀真菌、杀昆虫、杀螨、杀软体动物、杀菌和杀线虫活性成分)组合时具有协同作用,以防治靶有害生物,包括真菌、昆虫、蜱螨、软体动物、细菌和线虫。
在根据本公开内容的一些实施方案中,C6-C10不饱和脂族酸(及在某些特定实施方案中的其农业上可接受的盐)与农药活性成分的组合产生了表现出协同作用的协同农药组合物。即,当组合使用时,C6-C10不饱和脂族酸和农药活性成分的效力大于通过单独使用时的农药活性成分和C6-C10不饱和脂族酸的效力简单相加所预期的效力。在一些替代实施方案中,不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐可包含C11不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐。在另一些替代实施方案中,不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐可包含C12不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐。
尽管上面已经讨论了许多示例性方面和实施方案,但是本领域技术人员将认识到其某些修改、排列、添加和子组合。因此,旨在赋予所附权利要求和此后引入的权利要求以与本公开内容整体一致的最宽泛的解释。

Claims (53)

1.协同农药组合物,其包含
农药活性成分;和
C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐;
其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含至少一个不饱和C-C键;并且
其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的浓度的重量比为约1∶5000至5000∶1。
2.协同农药组合物,其包含
农药活性成分;和
C6-C10不饱和脂族酸;
其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含至少一个不饱和C-C键;并且
其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸的浓度的重量比为约1∶5000至5000∶1。
3.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键。
4.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:
反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8和反式-9,顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8和顺式-9不饱和键。
5.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:
反式己烯酸、顺式己烯酸、己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。
6.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述协同农药组合物的FIC指数值小于1。
7.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述协同农药组合物的FIC指数值小于0.75。
8.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述协同农药组合物的FIC指数值为0.5或更小。
9.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述组合物表现出对至少一种靶有害生物的生长的协同抑制。
10.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述组合物包含农药有效浓度的所述农药活性成分和所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐。
11.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农业上相容的盐包含C6-C10不饱和脂族酸的钾、钠、钙、铝和铵盐中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分包含选自包含以下的列表的至少一种:
A)呼吸抑制剂,其选自:
Qo位点的复合物III抑制剂:嘧菌酯(II-1)、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺(II-2)、烯肟菌酯、烯肟菌胺、菌螨酯/氟菌螨酯、氟嘧菌酯(II-3)、醚菌酯(II-4)、苯氧菌胺、肟醚菌胺(II-5)、啶氧菌酯(II-6)、唑菌胺酯(II-7)、唑胺菌酯、唑菌酯、肟菌酯(II-8)、2-[2-(2,5-二甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基-氧甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、吡菌苯威、氯啶菌酯/chlorodincarb、
Figure FDA0002509002940000021
唑菌酮、咪唑菌酮;
Qi位点的复合物III抑制剂:氰霜唑、吲唑磺菌胺、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)-氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰基-氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二
Figure FDA0002509002940000022
唑5-基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯;(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基-甲基)-1,5-二氧戊环-7-基2-甲基丙酸酯;
复合物II抑制剂:麦锈灵、苯并烯氟菌唑(II-9)、联苯吡菌胺(II-10)、啶酰菌胺(II-11)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺(II-12)、氟酰胺、氟唑菌酰胺(II-13)、呋吡菌胺、异丙噻菌胺、吡唑萘菌胺(II-14)、灭锈胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺(II-15)、吡噻菌胺(II-16)、氟唑环菌胺(II-17)、叶枯酞、噻呋酰胺、N-(4’-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3一三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺;
其他呼吸抑制剂:氟嘧菌胺、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]-乙基}-胺;乐杀螨、敌螨通、敌螨普、氟啶胺(II-18);嘧菌腙;三苯锡盐,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡或三苯基氢氧化锡;唑嘧菌胺(II-19);和硫硅菌胺;
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂),其选自:
C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇(II-20)、苯醚甲环唑(II-21)、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑(II-22)、腈苯唑、氟喹唑(II-23)、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑(II-24)、腈菌唑、
Figure FDA0002509002940000031
咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(II-25)、丙硫菌唑(II-26)、硅氟唑、戊唑醇(II-27)、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑;抑霉唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑;氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异
Figure FDA0002509002940000032
唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
Δ14-还原酶抑制剂:阿迪吗啉、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸盐、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺;
3-酮还原酶抑制剂:环酰菌胺;
C)核酸合成抑制剂,其选自:
苯酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵、苯霜灵-M、精苯霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)(II-38)、呋酰胺、
Figure FDA0002509002940000033
霜灵;
其他核酸抑制剂:
Figure FDA0002509002940000034
霉灵、辛噻酮、
Figure FDA0002509002940000035
喹酸、磺酸丁嘧啶、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂,其选自:
微管蛋白抑制剂:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻苯咪唑、甲基硫菌灵(II-39);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
其他细胞分裂抑制剂:乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮(II-40)、苯啶菌酮;
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂,其选自:
甲硫氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶):嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺(II-41);
蛋白质合成抑制剂:毅稻瘟菌素S、春日霉素、盐酸春日霉素水合物、米多霉素、链霉素、土霉素、多氧霉素、有效霉素A;
F)信号转导抑制剂,其选自:
MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、拌种咯、咯菌腈;
G蛋白抑制剂:喹氧灵;
G)脂质和膜合成抑制剂,其选自:
磷脂生物合成抑制剂:克瘟散、异稻瘟净、吡嘧磷、稻瘟灵;霜霉威、霜霉威盐酸盐;
脂质过氧化抑制剂:氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、氯甲氧苯、氯唑灵;
磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(II-42)、氟吗啉、双炔酰菌胺(II-43)、丁吡吗啉、苯噻菌胺、异丙菌胺、缬菌胺、N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
酸性酰胺水解酶抑制剂:氟噻唑吡乙酮;
H)具有多部位作用的抑制剂,其选自:
无机活性物质:波尔多混合物、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜(II-44)、碱性硫酸铜、硫;
硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯:福美铁、代森锰锌(II-45)、代森锰、威百亩、代森联(II-46)、丙森锌、福美双、代森锌、福美锌;
有机氯化合物:敌菌灵、百菌清(II-47)、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵、双氯酚、六氯苯、五氯酚及其盐、四氯苯酞、甲苯氟磺胺、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺;
胍类和其他:胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸盐、双胍三辛烷基苯磺酸盐、二腈蒽醌、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯[2,3-c:5,6-c’]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(II-48);
I)细胞壁合成抑制剂,其选自:
葡聚糖合成抑制剂:有效霉素、多抗霉素B;
黑色素合成抑制剂:吡喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺;
J)植物防御诱导剂,其选自:
阿拉酸式苯-S-甲基、烯丙苯噻唑、异噻菌胺、噻酰菌胺、调环酸钙;三乙膦酸、三乙膦酸铝、亚磷酸及其盐(II-49);
K)未知的作用方式,其选自:溴硝醇、灭螨猛、环氟菌胺、霜脲氰、棉隆、咪菌威、哒菌酮、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、磺菌胺、氟噻唑菌腈、磺菌威、三氯甲基吡啶、酞菌酯、氟噻唑吡乙酮、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000051
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000052
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000053
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜、丙氧喹啉、异丁乙氧喹啉、叶枯酞、咪唑嗪、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异
Figure FDA0002509002940000061
唑啉-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure FDA0002509002940000062
唑啉-3-基]-吡啶(氯啶菌酯)、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷羧酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异
Figure FDA0002509002940000063
唑-5-基]-2-丙2-炔氧基-乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基-丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]-氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
L)抗真菌生物农药,其选自:白粉寄生孢、黄曲霉、出芽短梗霉、短小芽孢杆菌(II-50)、枯草芽孢杆菌(II-51)、枯草芽孢杆菌解淀粉变种(II-52)、橄榄假丝酵母I-82、水解假丝酵母、粉红粘帚霉也称为链孢粘帚菌、盾壳霉、栗疫病菌、白色隐球菌、核果梅奇酵母、微座孢菌、大伏革菌、絮绒假酶菌、寡雄腐霉DV74、大虎杖、黄蓝状菌V117b、棘孢木霉SKT-1、深绿木霉LC52、哈茨木霉T-22、哈茨木霉TH 35、哈茨木霉T-39;哈茨木霉和绿色木霉、哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080;多孢木霉和哈茨木霉;子座木霉、绿木霉GL-21、绿色木霉、绿色木霉TV1、奥德曼细基格孢HRU3;
M)生长调节剂,其选自:脱落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素-内酯、仲丁灵、矮壮素(氯化氯代胆碱)、氯化胆碱、环丙酰草胺、丁酰肼、调呋酸、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、嗪草酸甲酯、氯吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、马来酰肼、氟磺酰草胺、甲哌
Figure FDA0002509002940000064
(缩节胺)(II-54)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙,II-55)、茉莉酸诱导体、噻苯隆、抑芽唑、三丁基三硫代磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑;
N)除草剂,其选自:
乙酰胺类:乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、二甲噻草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡唑草胺、敌草胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、甲氧噻草胺;
氨基酸衍生物:双丙氨膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦;
芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酯、氰氟草脂、
Figure FDA0002509002940000071
唑禾草灵、吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、
Figure FDA0002509002940000072
唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、喹禾糠酯;
联吡啶:敌草快、百草枯;
(硫代)氨基甲酸酯:磺草灵、丁草特、双酰草胺、甜菜安、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、甜菜宁、苄草丹、稗草畏、禾草丹、野麦畏;
环己二酮:丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮;
二硝基苯胺:氟草胺、乙丁烯氟灵、安磺灵、二甲戊灵、氨基丙氟灵、氟乐灵;
二苯醚:三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、禾草灵、氟乳醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚;-羟基苯甲腈:溴苯腈、二氯苯腈、碘苯腈;
咪唑啉酮类:咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪草烟;
苯氧乙酸类:氯甲酰草胺、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸、MCPA、MCPA-硫代乙基、MCPB、Mecoprop;
吡嗪类:氯草敏、氟哒嗪草酯、嗪草酸、达草灭、哒草特;
吡啶类:氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、吡氟酰草胺、氟硫草定、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、氟吡草胺、噻唑烟酸;
磺酰脲类:酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
三嗪类:莠灭净、莠去津、氰草津、异戊乙净、乙嗪草酮、环嗪酮、苯嗪草酮、嗪草酮、扑草净、西玛津、特丁津、特丁净、三嗪氟草胺;
脲类:绿麦隆、杀草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、噻唑隆、丁噻隆:
其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双草醚钠盐、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、嘧苯胺磺隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆、丙酯草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧氟磺草胺、嘧硫草醚、砜吡草唑、甲氧磺草胺;
其他除草剂:氨唑草酮、氨基三唑、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、氟吡草酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、苯酮唑、唑草酮、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异
Figure FDA0002509002940000081
草酮、苄草隆、环丙磺酰胺、麦草畏、野燕枯、氟吡草腙、稗内脐蠕孢菌、草多索、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、异
Figure FDA0002509002940000082
苯砜、四唑酰草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异
Figure FDA0002509002940000084
酰草胺、异
Figure FDA0002509002940000083
唑草酮、环草定、敌稗、戊炔草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、硝磺草酮、甲基胂酸、萘草胺、丙炔
Figure FDA0002509002940000087
草酮、
Figure FDA0002509002940000088
草酮、
Figure FDA0002509002940000085
嗪草酮、环戊
Figure FDA0002509002940000086
草酮、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、苯嘧磺草胺、磺草酮、甲磺草胺、特草定、特呋三酮、环磺酮、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯;
O)杀昆虫剂,其选自:
有机(硫代)磷酸酯:乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、甲基谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、
Figure FDA0002509002940000089
唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、亚砜磷、对氧磷、对硫磷、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、甲丙硫磷、杀虫畏、特丁硫磷、三唑磷、敌百虫;
氨基甲酸酯类:棉铃威、涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、西维因、克百威、丁硫克百威、苯氧威、呋线威、灭虫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、唑蚜威;
拟除虫菊酯:丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、炔丙菊酯、除虫菊酯I和II、苄呋菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯;
昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆、灭蝇胺、除虫脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、氟苯脲、杀铃脲;噻嗪酮、苯虫醚、噻螨酮、乙螨唑、四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、印楝素;c)保幼激素类似物:吡丙醚、烯虫酯、苯氧威;d)脂质生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;
烟碱样受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、1-2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亚胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪;
GABA拮抗剂化合物:硫丹、乙虫腈、芬普尼、氟吡唑虫、吡嗪氟虫腈、吡啶氟虫腈、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰氨酰基-1H-吡唑-3-硫代羧酸酰胺;
线粒体电子传递抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺;
METI II和III化合物:灭螨醌、fluacyprim、氟蚁腙;
解偶联剂:溴虫腈;
氧化磷酸化抑制剂:三环锡、丁醚脲、苯丁锡、克螨特;
蜕皮破坏化合物:灭蝇胺;
混合功能氧化酶抑制剂:胡椒基丁醚;
钠通道阻滞剂:茚虫威、氰氟虫腙;
利阿诺定受体抑制剂:氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟虫双酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二-溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-氰基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;
其他:benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、吡蚜酮、硫、杀虫环、腈吡螨酯、吡氟硫磷、丁氟螨酯、磺胺螨酯、imicyafos、双三氟虫脲、氟虫吡喹、1,1’-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]-甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯;氟噻虫砜、氟烯基硫醚;以及
P)核糖核酸(RNA)及相关化合物,包括双链RNA(dsRNA)、microRNA(miRNA)和小干扰RNA(siRNA);噬菌体。
13.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐的浓度的重量比约为以下中的至少一种:1∶10,000至10,000∶1、1∶5000至5000∶1、1∶2500至2500∶1、1∶1500至1500∶1、1∶1000至1000、1∶750至750∶1、1∶500至500∶1、1∶400至400∶1、1∶300至300∶1、1∶250至250∶1、1∶200至200∶1、1∶150至150∶1、1∶100至100∶1、1∶90至90∶1、1∶80至80∶1、1∶70至70∶1、1∶60至60∶1、1∶50至50∶1、1:40至40∶1、1∶30至30∶1、1∶25至25∶1、1∶20至20∶1、1∶15至15∶1、1∶10至10∶1、1∶9至9∶1、1∶8至8∶1、1∶7至7∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1、1∶1.5至1.5∶1、以及1.25至1.25∶1。
14.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分包含至少一种农药天然油,其选自包含以下的列表:印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油和/或大蒜油和/或一种或更多种农药天然油的成分、衍生物和/或提取物,或其组合。
15.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分包含至少一种符合USDA NOP或OMRI列出的天然农药活性成分。
16.根据权利要求1所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分包含以下至少一种:印楝油、卡兰贾油及其提取物或衍生物。
17.根据权利要求11所述的协同农药组合物,其中所述农药活性成分包含印楝油或卡兰贾油的至少一种提取物或活性成分,其选自:印楝素、印楝二酮、印楝酮、印楝宾、nimbidin、印楝沙兰林、去乙酰印楝沙兰林、salannol、maliantriol、葛杜宁、水黄皮素、水黄皮二酮或其衍生物。
18.协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:
提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;
向所述农药活性成分添加协同有效浓度的包含至少一个不饱和C-C键的至少一种C6-C10不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;以及
以农药有效浓度施用所述协同农药组合物以防治所述至少一种靶有害生物。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:反式不饱和C-C键、顺式不饱和C-C键和多个共轭的不饱和C-C键。
20.根据权利要求18所述的方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:
反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8和反式-9,顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8和顺式-9不饱和键。
21.根据权利要求18所述的方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:
反式己烯酸、顺式己烯酸、己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。
22.根据权利要求18所述的方法,其中所述协同有效浓度的所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业上相容的盐与所述农药活性成分的重量比约为以下中的至少一种:1∶10,000至10,000∶1、1∶5000至5000∶1、1∶2500至2500∶1、1∶1500至1500∶1、1∶1000至1000、1∶750至750∶1、1∶500至500∶1、1∶400至400∶1、1∶300至300∶1、1∶250至250:1、1∶200至200∶1、1∶150至150∶1、1∶100至100∶1、1∶90至90∶1、1∶80至80∶1、1∶70至70∶1、1∶60至60∶1、1∶50至50∶1、1∶40至40:1、1∶30至30∶1、1∶25至25∶1、1∶20至20∶1、1∶15至15∶1、1∶10至10∶1、1∶9至9∶1、1∶8至8∶1、1∶7至7∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1、1∶1.5至1.5∶1、以及1.25至1.25∶1。
23.根据权利要求18所述的方法,其中所述协同农药组合物的FIC指数值小于1。
24.根据权利要求18所述的方法,其中所述协同农药组合物的FIC指数值小于0.75。
25.根据权利要求18所述的方法,其中所述协同农药组合物的FIC指数值为0.5或更小。
26.农药组合物,其包含:
一种或更多种农药;和
具有至少一个不饱和C-C键的一种或更多种不饱和C6-C10脂族酸或其农业上相容的盐,
其中与单独的所述农药的农药活性相比,所述一种或更多种不饱和C6-C10脂族酸对所述农药组合物的农药活性产生协同作用,并且以约1∶2000至2000∶1的各自协同活性重量浓度比存在。
27.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药与所述C6-C10不饱和脂族酸或其农业相容性盐的所述协同活性重量浓度比约为以下中的至少一种:1∶10,000至10,000∶1、1∶5000至5000∶1、1∶2500至2500∶1、1∶1500至1500∶1、1∶1000至1000、1∶750至750∶1、1∶500至500∶1、1∶400至400∶1、1∶300至300∶1、1∶250至250∶1、1∶200至200∶1、1∶150至150∶1、1∶100至100∶1、1∶90至90∶1、1∶80至80∶1、1∶70至70∶1、1∶60至60∶1、1∶50至50∶1、1∶40至40∶1、1∶30至30∶1、1∶25至25∶1、1∶20至20∶1、1∶15至15∶1、1∶10至10∶1、1∶9至9∶1、1∶8至8∶1、1∶7至7∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶至4∶1、1∶3至3∶1、1∶2至2∶1、1∶1.5至1.5∶1、以及1.25至1.25∶1。
28.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述不饱和C6-C10脂族酸包含以下至少一种:反式-2、反式-3、反式-4、反式-5、反式-6、反式-7、反式-8和反式-9,顺式-2、顺式-3、顺式-4、顺式-5、顺式-6、顺式-7、顺式-8和顺式-9不饱和键。
29.根据权利要求26所述的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含以下至少一种:
反式己烯酸、顺式己烯酸、己二烯酸、己炔酸、反式庚烯酸、顺式庚烯酸、庚二烯酸、庚炔酸、反式辛烯酸、顺式辛烯酸、辛二烯酸、辛炔酸、反式壬烯酸、顺式壬烯酸、壬二烯酸、壬炔酸、反式癸烯酸、顺式癸烯酸、癸二烯酸和癸炔酸。
30.根据权利要求26所述的农药组合物,其中与所述不饱和C6-C10脂族酸或其农业上可接受的盐组合的所述农药的协同作用的FIC指数值小于1。
31.根据权利要求26所述的农药组合物,其中与所述不饱和C6-C10脂族酸或其农业上可接受的盐组合的所述农药的协同作用的FIC指数值小于0.75。
32.根据权利要求26所述的农药组合物,其中与所述不饱和C6-C10脂族酸或其农业上可接受的盐组合的所述农药的协同作用的FIC指数值为0.5或更小。
33.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药包含选自包含以下的列表的至少一种:
A)呼吸抑制剂,其选自:
Qo位点的复合物III抑制剂:嘧菌酯(II-1)、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺(II-2)、烯肟菌酯、烯肟菌胺、菌螨酯/氟菌螨酯、氟嘧菌酯(II-3)、醚菌酯(II-4)、苯氧菌胺、肟醚菌胺(II-5)、啶氧菌酯(II-6)、唑菌胺酯(II-7)、唑胺菌酯、唑菌酯、肟菌酯(II-8)、2-[2-(2,5-二甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基-氧甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、吡菌苯威、氯啶菌酯/chlorodincarb、
Figure FDA0002509002940000131
唑菌酮、咪唑菌酮;
Qi位点的复合物III抑制剂:氰霜唑、吲唑磺菌胺、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)-氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰基-氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二
Figure FDA0002509002940000132
唑5-基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代1,5-二氧戊环-7-基]2-甲基丙酸酯;(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基-甲基)-1,5-二氧戊环-7-基2-甲基丙酸酯;
复合物II抑制剂:麦锈灵、苯并烯氟菌唑(II-9)、联苯吡菌胺(II-10)、啶酰菌胺(II-11)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺(II-12)、氟酰胺、氟唑菌酰胺(II-13)、呋吡菌胺、异丙噻菌胺、吡唑萘菌胺(II-14)、灭锈胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺(II-15)、吡噻菌胺(II-16)、氟唑环菌胺(II-17)、叶枯酞、噻呋酰胺、N-(4’-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-羧酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺;
其他呼吸抑制剂:氟嘧菌胺、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]-乙基}-胺;乐杀螨、敌螨通、敌螨普、氟啶胺(II-18);嘧菌腙;三苯锡盐,例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡或三苯基氢氧化锡;唑嘧菌胺(II-19);和硫硅菌胺;
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂),其选自:
C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇(II-20)、苯醚甲环唑(II-21)、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑(II-22)、腈苯唑、氟喹唑(II-23)、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑(II-24)、腈菌唑、
Figure FDA0002509002940000141
咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(II-25)、丙硫菌唑(II-26)、硅氟唑、戊唑醇(II-27)、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑;抑霉唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑;氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异
Figure FDA0002509002940000142
唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
Δ14-还原酶抑制剂:阿迪吗啉、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸盐、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺;
3-酮还原酶抑制剂:环酰菌胺;
C)核酸合成抑制剂,其选自:
苯酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵、苯霜灵-M、精苯霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)(II-38)、呋酰胺、
Figure FDA0002509002940000151
霜灵;
其他核酸抑制剂:
Figure FDA0002509002940000152
霉灵、辛噻酮、
Figure FDA0002509002940000153
喹酸、磺酸丁嘧啶、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂,其选自:
微管蛋白抑制剂:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻苯咪唑、甲基硫菌灵(II-39);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
其他细胞分裂抑制剂:乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮(II-40)、苯啶菌酮;
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂,其选自:
甲硫氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶):嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺(II-41);
蛋白质合成抑制剂:毅稻瘟菌素S、春日霉素、盐酸春日霉素水合物、米多霉素、链霉素、土霉素、多氧霉素、有效霉素A;
F)信号转导抑制剂,其选自:
MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟菌安、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、拌种咯、咯菌腈;
G蛋白抑制剂:喹氧灵;
G)脂质和膜合成抑制剂,其选自:
磷脂生物合成抑制剂:克瘟散、异稻瘟净、吡嘧磷、稻瘟灵;霜霉威、霜霉威盐酸盐;
脂质过氧化抑制剂:氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、氯甲氧苯、氯唑灵;
磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(II-42)、氟吗啉、双炔酰菌胺(II-43)、丁吡吗啉、苯噻菌胺、异丙菌胺、缬菌胺、N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
酸性酰胺水解酶抑制剂:氟噻唑吡乙酮;
H)具有多部位作用的抑制剂,其选自:
无机活性物质:波尔多混合物、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜(II-44)、碱性硫酸铜、硫;
硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯:福美铁、代森锰锌(II-45)、代森锰、威百亩、代森联(II-46)、丙森锌、福美双、代森锌、福美锌;
有机氯化合物:敌菌灵、百菌清(II-47)、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵、双氯酚、六氯苯、五氯酚及其盐、四氯苯酞、甲苯氟磺胺、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺;
胍类和其他:胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸盐、双胍三辛烷基苯磺酸盐、二腈蒽醌、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯[2,3-c:5,6-c’]联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(II-48);
I)细胞壁合成抑制剂,其选自:
葡聚糖合成抑制剂:有效霉素、多抗霉素B;
黑色素合成抑制剂:吡喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺;
J)植物防御诱导剂,其选自:
阿拉酸式苯-S-甲基、烯丙苯噻唑、异噻菌胺、噻酰菌胺、调环酸钙;三乙膦酸、三乙膦酸铝、亚磷酸及其盐(II-49);
K)未知的作用方式,其选自:溴硝醇、灭螨猛、环氟菌胺、霜脲氰、棉隆、咪菌威、哒菌酮、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、胺苯吡菌酮、氟联苯菌、磺菌胺、氟噻唑菌腈、磺菌威、三氯甲基吡啶、酞菌酯、氟噻唑吡乙酮、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000161
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基-氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000162
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-
Figure FDA0002509002940000163
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜、丙氧喹啉、异丁乙氧喹啉、叶枯酞、咪唑嗪、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异
Figure FDA0002509002940000171
唑啉-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异
Figure FDA0002509002940000172
唑啉-3-基]-吡啶(氯啶菌酯)、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷羧酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异
Figure FDA0002509002940000173
唑-5-基]-2-丙2-炔氧基-乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基-丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]-氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
L)抗真菌生物农药,其选自:白粉寄生孢、黄曲霉、出芽短梗霉、短小芽孢杆菌(II-50)、枯草芽孢杆菌(II-51)、枯草芽孢杆菌解淀粉变种(II-52)、橄榄假丝酵母I-82、水解假丝酵母、粉红粘帚霉也称为链孢粘帚菌、盾壳霉、栗疫病菌、白色隐球菌、核果梅奇酵母、微座孢菌、大伏革菌、絮绒假酶菌、寡雄腐霉DV74、大虎杖、黄蓝状菌V117b、棘孢木霉SKT-1、深绿木霉LC52、哈茨木霉T-22、哈茨木霉TH 35、哈茨木霉T-39;哈茨木霉和绿色木霉、哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080;多孢木霉和哈茨木霉;子座木霉、绿木霉GL-21、绿色木霉、绿色木霉TV1、奥德曼细基格孢HRU3;
M)生长调节剂,其选自:脱落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素-内酯、仲丁灵、矮壮素(氯化氯代胆碱)、氯化胆碱、环丙酰草胺、丁酰肼、调呋酸、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、氟节胺、调嘧醇、嗪草酸甲酯、氯吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、马来酰肼、氟磺酰草胺、甲哌
Figure FDA0002509002940000174
(缩节胺)(II-54)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙,II-55)、茉莉酸诱导体、噻苯隆、抑芽唑、三丁基三硫代磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑;
N)除草剂,其选自:
乙酰胺类:乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、二甲噻草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡唑草胺、敌草胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、甲氧噻草胺;
氨基酸衍生物:双丙氨膦、草甘膦、草铵膦、草硫膦;
芳氧基苯氧基丙酸酯:炔草酯、氰氟草脂、
Figure FDA0002509002940000181
唑禾草灵、吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、
Figure FDA0002509002940000182
唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、喹禾糠酯;
联吡啶:敌草快、百草枯;
(硫代)氨基甲酸酯:磺草灵、丁草特、双酰草胺、甜菜安、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、草达灭、坪草丹、甜菜宁、苄草丹、稗草畏、禾草丹、野麦畏;
环己二酮:丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮、肟草酮;
二硝基苯胺:氟草胺、乙丁烯氟灵、安磺灵、二甲戊灵、氨基丙氟灵、氟乐灵;
二苯醚:三氟羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、禾草灵、氟乳醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚;-羟基苯甲腈∶溴苯腈、二氯苯腈、碘苯腈;
咪唑啉酮类:咪草酯、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪草烟;
苯氧乙酸类:氯甲酰草胺、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸、MCPA、MCPA-硫代乙基、MCPB、Mecoprop;
吡嗪类:氯草敏、氟哒嗪草酯、嗪草酸、达草灭、哒草特;
吡啶类:氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、吡氟酰草胺、氟硫草定、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、氟吡草胺、噻唑烟酸;
磺酰脲类:酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰氨磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
三嗪类:莠灭净、莠去津、氰草津、异戊乙净、乙嗪草酮、环嗪酮、苯嗪草酮、嗪草酮、扑草净、西玛津、特丁津、特丁净、三嗪氟草胺;
脲类:绿麦隆、杀草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、噻唑隆、丁噻隆;
其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双草醚钠盐、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、嘧苯胺磺隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆、丙酯草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、嘧氟磺草胺、嘧硫草醚、砜吡草唑、甲氧磺草胺;
其他除草剂:氨唑草酮、氨基三唑、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、噻草平、苯并双环酮、氟吡草酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、苯酮唑、唑草酮、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、异
Figure FDA0002509002940000191
草酮、苄草隆、环丙磺酰胺、麦草畏、野燕枯、氟吡草腙、稗内脐蠕孢菌、草多索、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、异
Figure FDA0002509002940000192
苯砜、四唑酰草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异
Figure FDA0002509002940000193
酰草胺、异
Figure FDA0002509002940000194
唑草酮、环草定、敌稗、戊炔草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、硝磺草酮、甲基胂酸、萘草胺、丙炔
Figure FDA0002509002940000197
草酮、
Figure FDA0002509002940000196
草酮、
Figure FDA0002509002940000198
嗪草酮、环戊
Figure FDA0002509002940000199
草酮、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、苯嘧磺草胺、磺草酮、甲磺草胺、特草定、特呋三酮、环磺酮、噻酮磺隆、苯吡唑草酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯;
O)杀昆虫剂,其选自:
有机(硫代)磷酸酯:乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、甲基谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、
Figure FDA00025090029400001910
唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、亚砜磷、对氧磷、对硫磷、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、甲丙硫磷、杀虫畏、特丁硫磷、三唑磷、敌百虫;
氨基甲酸酯类:棉铃威、涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、西维因、克百威、丁硫克百威、苯氧威、呋线威、灭虫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、唑蚜威;
拟除虫菊酯:丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、炔丙菊酯、除虫菊酯I和II、苄呋菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯;
昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆、灭蝇胺、除虫脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、氟苯脲、杀铃脲;噻嗪酮、苯虫醚、噻螨酮、乙螨唑、四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、印楝素;c)保幼激素类似物:吡丙醚、烯虫酯、苯氧威;d)脂质生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;
烟碱样受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺、呋虫胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、1-2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亚胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪;
GABA拮抗剂化合物:硫丹、乙虫腈、芬普尼、氟吡唑虫、吡嗪氟虫腈、吡啶氟虫腈、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰氨酰基-1H-吡唑-3-硫代羧酸酰胺;
线粒体电子传递抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺;
METI II和III化合物:灭螨醌、fluacyprim、氟蚁腙;
解偶联剂:溴虫腈;
氧化磷酸化抑制剂:三环锡、丁醚脲、苯丁锡、克螨特;
蜕皮破坏化合物:灭蝇胺;
混合功能氧化酶抑制剂:胡椒基丁醚;
钠通道阻滞剂:茚虫威、氰氟虫腙;
利阿诺定受体抑制剂:氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟虫双酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二-溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-6-氰基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚磺酰基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-羧酰胺;
其他:benclothiaz、联苯肼酯、杀螟丹、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、吡蚜酮、硫、杀虫环、腈吡螨酯、吡氟硫磷、丁氟螨酯、磺胺螨酯、imicyafos、双三氟虫脲、氟虫吡喹、1,1’-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]-甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯;氟噻虫砜、氟烯基硫醚;以及
P)核糖核酸(RNA)及相关化合物,包括双链RNA(dsRNA)、microRNA(miRNA)和小干扰RNA(siRNA);噬菌体。
34.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述一种或更多种不饱和C6-C10脂族酸或其农业上相容的盐包含至少一个C-C双键。
35.根据权利要求26所述的农药组合物,其中农药包含以下至少一种:杀真菌剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀软体动物剂和杀菌剂。
36.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药包含至少一种农药天然油,其选自包含以下的列表:印楝油、卡兰贾油、丁香油、辣薄荷油、薄荷油、肉桂油、百里香油、牛至油、天竺葵油、酸橙油、薰衣草油、茴香油和/或大蒜油和/或一种或更多种农药天然油的成分、衍生物和/或提取物,或其组合。
37.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药活性成分包含至少一种符合USDANOP或OMRI列出的天然农药活性成分。
38.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药活性成分包含以下至少一种:印楝油、卡兰贾油及其提取物或衍生物。
39.根据权利要求26所述的农药组合物,其中所述农药活性成分包含印楝油或卡兰贾油的至少一种提取物或活性成分,其选自:印楝素、印楝二酮、印楝酮、印楝宾、nimbidin、印楝沙兰林、去乙酰印楝沙兰林、salannol、maliantriol、葛杜宁、水黄皮素、水黄皮二酮或其衍生物。
40.根据权利要求1或权利要求26之一的农药组合物,其中所述至少一种C6-C10不饱和脂族酸不包括2,4-己二烯酸或其农业上可接受的盐。
41.协同增强适于防治至少一种靶有害生物的至少一种农药活性成分的农药活性的方法,其包括:
提供对所述至少一种靶有害生物具有活性的至少一种农药活性成分;
添加协同有效浓度的至少一种C6-C10不饱和脂族酸或其农业上可接受的盐,以提供协同农药组合物;
将所述协同农药组合物与至少一种包含表面活性剂的制剂组分混合以形成协同农药浓缩物;
用水稀释所述协同农药浓缩物以形成协同农药乳剂;以及
以农药有效浓度和速率施用所述协同农药乳剂以防治所述至少一种靶有害生物。
42.根据权利要求1至17或26至40中任一项的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含C6、C7、C8、C9和C10不饱和脂族酸中的至少一种。
43.根据权利要求18至25和41中任一项所述的方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含C6、C7、C8、C9和C10不饱和脂族酸中的至少一种。
44.根据权利要求1至43中任一项的协同农药组合物或方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸包含直链C6-C10不饱和脂族酸。
45.根据权利要求1或26中任一项的组合物,其中所述农药活性成分具有依赖于与细胞膜或细胞膜蛋白相互作用的作用方式。
46.根据权利要求45所述的组合物,其中所述农药活性成分
具有依赖于与细胞膜蛋白相互作用的作用方式;
具有依赖于与细胞色素复合物相互作用的作用方式;
具有依赖于与细胞膜相互作用以解偶联氧化磷酸化的作用方式;
具有依赖于与靶有害生物的细胞或细胞内细胞器内的靶位点相互作用的作用方式;和/或
具有依赖于与跨靶有害生物的细胞膜的靶位点相互作用的作用方式。
47.根据权利要求45所述的组合物,其中所述膜蛋白包含细胞色素bcl复合物或细胞色素p450复合物。
48.根据权利要求45所述的组合物,其中所述农药活性成分包含由杀真菌剂抗性行动委员会所定义的第3组、第9组、第11组、第12组或第13组活性。
49.根据权利要求48所述的组合物,其中所述农药活性成分包含嗜球果伞素、唑、三唑、吡咯、苯胺嘧啶或苯基吡咯。
50.根据权利要求48所述的组合物,其中所述农药活性成分包含嘧菌酯、丁香菌酯、enoxastrobin、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、曼德斯宾、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、
Figure FDA0002509002940000231
唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、嗪氨灵、啶斑肟、氯啶菌酯、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、
Figure FDA0002509002940000232
咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、丙硫菌唑、喹氧灵或丙氧喹啉、溴虫腈、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、拌种咯或咯菌腈。
51.根据权利要求1至17、26至40和42至50中任一项所述的组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸在脂族碳链的2-、3-和末端位置中的一个或更多个处具有不饱和C-C键。
52.根据权利要求1至4、6至17、26至28、30至40和42至51中任一项所述的协同农药组合物,其中所述C6-C10不饱和脂族酸被C11或C12不饱和脂族酸代替。
53.根据权利要求18至20、22至25和41中任一项的方法,其中所述C6-C10不饱和脂族酸被C11或C12不饱和脂族酸代替。
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