CN111546774A - 喷墨方法、喷墨装置、喷墨头以及喷墨用组件 - Google Patents

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Abstract

提供了一种能够抑制光泽带的喷墨方法、喷墨装置、喷墨头以及喷墨用组件。该喷墨方法具有：喷出工序，把辐射线固化型喷墨组合物使用能够以600npi以上的喷嘴密度喷出的喷墨头以22ng/dot以下的每点油墨重量对记录介质喷出；以及照射工序，对附着于所述记录介质的所述辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线，所述辐射线固化型喷墨组合物含有包含单官能单体和多官能单体的聚合性化合物，所述单官能单体包含含氮单官能单体，所述单官能单体的含有量相对于所述聚合性化合物的总量为90质量％以上，该含氮单官能单体的含有量相对于所述聚合性化合物的总量为1质量％至15质量％。

Description

喷墨方法、喷墨装置、喷墨头以及喷墨用组件
技术领域
本发明涉及一种喷墨方法以及喷墨装置。
背景技术
喷墨记录方法能够以相对简单的装置记录高精细图像，因此在各方面取得了迅速发展。其中，对抑制固化膜的经时劣化或黄变的方法进行了各种的研究。例如，在专利文献1中公开了一种喷墨用白色油墨组合物，是含有作为白色颜料的氧化钛颜料和聚合性化合物的活性能量线固化型喷墨用白色油墨组合物，其中，该氧化钛颜料的50质量％以上为金红石型二氧化钛，且喷墨用白色油墨组合物含有具有哌啶结构的受阻胺类化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第2012-219203号公报。
然而，在使用了多个喷嘴列以在扫描方向上的位置不同且在与扫描方向交叉的方向上位置不同的方式排列配置的头的情况下，存在根据在发生了固化的固化物的表面的位置光泽感变得不同，或发生了固化的固化物的表面的平滑度劣化这样的课题。
发明内容
本发明的喷墨方法具有：喷出工序，从喷墨头喷出辐射线固化型喷墨组合物；以及照射工序，对喷出的辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线，在喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在列方向上位置互相不同的方式排列配置，在喷出工序中进行边使喷墨头在扫描方向上扫描边使辐射线固化型喷墨组合物从第一喷嘴组和第二喷嘴组喷出的扫描；在照射工序中，从设置于相比于喷墨头靠扫描方向的相反侧的辐射线源照射辐射线，辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，单官能单体包含含氮单官能单体，含氮单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
优选在上述喷墨方法中，喷出工序为使搭载有喷墨头和配置于相比于该喷墨头靠扫描方向的相反侧的辐射线源的托架在扫描方向上进行扫描，且从喷墨头喷出辐射线固化型喷墨油墨组合物的工序；照射工序为对在扫描中喷出的辐射线固化型喷墨组合物在同一扫描中从辐射线源照射辐射线的工序，其中该扫描进行多次。
优选在上述喷墨方法中，含氮单官能单体包含具有含氮杂环的单官能单体和具有环状酰胺结构的单官能单体中的至少任一方。
优选在上述喷墨方法中，含氮单官能单体包含丙烯酰吗啉。
优选在上述喷墨方法中，单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为70质量％以上。
优选在上述喷墨方法中，辐射线固化型喷墨组合物含有两官能以上的聚合性化合物，两官能以上的聚合性化合物的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为20质量％以下。
优选在上述喷墨方法中，含氮单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为7质量％至20质量％。
优选在上述喷墨方法中，照射一次照射的照射能量为50J/cm2至300J/cm2。
优选在上述喷墨方法中，辐射线是在360nm至420nm具有发光峰波长的紫外线。
优选在上述喷墨方法中，第一喷嘴组和第二喷嘴组在扫描方向上的距离为10mm至30mm。
优选在上述喷墨方法中，通过照射一次照射而进行完全固化。
优选在上述喷墨方法中，辐射线固化型喷墨组合物包含具有芳香环的单官能单体和具有脂环的单官能单体中的至少任一方作为单官能单体。
优选在上述喷墨方法中，在喷出工序中喷出的每点油墨的重量为20ng/dot以下。
优选在上述喷墨方法中，第一喷嘴组和第二喷嘴组各自在列方向上的喷嘴密度为150npi至600npi。
优选在上述喷墨方法中，第一喷嘴组和第二喷嘴组各自在列方向上的长度为1英寸至5英寸。
优选上述喷墨方法是喷出工序使喷出的辐射线固化型喷墨组合物附着于记录介质，照射工序对附着于记录介质的辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线从而对记录介质进行记录的记录方法。
另外，本发明的喷墨装置具备：喷墨头，喷出辐射线固化型喷墨组合物；以及辐射线源，对喷出的辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线，在喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在列方向上位置互相不同的方式排列配置，辐射线源设置于位于当喷墨头向扫描方向进行扫描时相比于喷墨头靠扫描方向的相反侧的位置，喷出的辐射线固化型喷墨组合物包含单官能单体，单官能单体包含含氮单官能单体，含氮单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
进一步，本发明的喷墨头为用于喷出辐射线固化型喷墨组合物的喷墨头，在喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在列方向上位置互相不同的方式排列配置，喷出的辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，单官能单体包含含氮单官能单体，含氮单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
另外，本发明的喷墨用组件为具备辐射线固化型喷墨组合物和喷墨头的组，该喷墨头用于喷出辐射线固化型喷墨组合物，在喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在列方向上位置互相不同的方式排列配置，辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，单官能单体包含含氮单官能单体，含氮单官能单体的含有量相对于辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
附图说明
图1为能够用于本实施方式的喷墨头的喷射面的俯视图。
图2为示出本实施方式的串行方式喷墨装置的立体图。
符号说明
E…突出部、G1…第一喷嘴组、G2…第二喷嘴组、L…距离、N…喷嘴、2…辐射线源、3…托架、10…喷墨头、20…串行打印机、220…输送部、230…记录部、231…喷墨头、232、233…光源、234…托架、235…托架移动机构、F…记录介质、S1、S2…主扫描方向、T1…副扫描方向。
具体实施方式
以下，边根据需要参照附图边对本发明的实施方式(下面称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明并非限制于此，而能够在没有脱离该主旨的范围内进行各种各样的变形。此外，在附图中，对相同要素标注相同标记从而省略重复的说明。另外对上下左右等的位置关系除非另有说明，则为基于附图中所示的位置关系。进一步，附图的尺寸比例并不限于图示的比例。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰以及与其对应的甲基丙烯酰中的至少任一方；“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯的至少任一方；“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸以及与其对应的甲基丙烯酸的至少任一方。其中，也存在“丙烯酰”是指丙烯酰以及与其对应的甲基丙烯酰中的至少任一方、“丙烯酸酯”是指丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯的至少任一方、“丙烯酸”是指丙烯酸以及与其对应的甲基丙烯酸的至少任一方的情况。
1.喷墨方法
本实施方式涉及的喷墨方法具有：喷出工序，边使喷墨头向扫描方向扫描边使具有预定组成的辐射线固化型喷墨组合物(下面，也简单称为“组合物”)从喷墨头的喷嘴列喷出；以及照射工序，从设置于相比于喷墨头靠扫描方向的下游侧的辐射线源对喷出的组合物照射辐射线。
本实施方式涉及的组合物是通过喷墨法从喷墨头喷出而使用的组合物。下面，作为辐射线固化型喷墨组合物的一实施方式对辐射线固化型油墨组合物进行说明，但本实施方式涉及的组合物也可以为油墨组合物以外的组合物，例如用于三维造型用的组合物。喷墨方法为利用将组合物从喷墨头喷出的方式的方法，能够举出进行记录的记录方法或进行造型的造型方法等。用于喷墨方法的组合物称为喷墨组合物。辐射线固化型组合物是对组合物照射辐射线使其固化来使用的组合物。
在辐射线固化型油墨组合物的记录方法的情况下，在喷出工序中，使从喷墨头喷出的组合物附着于记录介质；在照射工序中，对附着于记录介质的组合物照射辐射线。
在本实施方式中使用由多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和由多个喷嘴沿列方向配置而得且在与列方向交叉的扫描方向上与第一喷嘴组位置互相不同的第二喷嘴组以在列方向上位置互相不同的方式排列配置的喷墨头。
图1为示出能够用于本实施方式的喷墨头的一例的喷射面的俯视图。喷墨头例如通过头芯片单位制造，且使头芯片单位以在扫描方向上的位置不同的方式在列方向上排列配置。排列配置是例如图1的喷嘴组G1和喷嘴组G2那样，互相的在列方向上的位置错开且用双方的喷嘴组能够在列方向上以更宽的宽度进行记录的配置。喷嘴组在列方向上的位置也可以一部分与其他的喷嘴组重叠，但是优选例如，在两个喷嘴组中，一方的喷嘴组在列方向上的长度中的一半以上的长度与另一方的喷嘴组在列方向上不重叠。
喷嘴组能够进行例如交错配置从而构成更长的头。串行打印机的头可以不如线型头那样长，但为了使记录速度变快，从而构成为配置两个以上头芯片的较长的头。线型头能够被构成为进一步增加头芯片个数。在图1的例子中，若以头的上下的突出部E连接起来则头芯片进一步交错而变成并排线型头。
此外，喷墨头不限于事先构成为配置有两个以上头芯片单位的头，也可以为在制造打印机时使各头以在扫描方向上的位置不同的方式在T方向上排列配置而得的喷墨头。即，本实施方式的“喷嘴组”既可以为头芯片单位，若通过一个头芯片构成为一个头则一个头亦可。
在此，在使用这样配置的头喷出辐射线固化型油墨组合物而制作记录物时，确认到产生了在扫描方向S1、S2上进行扫描并记录而得的图像的、表面光泽感不同的部分，且在反射观察所获得的图像时则确认了光泽感更加明显不同的部分。对图像的光泽感不同的部分进行说明。在图像的扫描方向上延伸的带状部分称作带。在带间确认到光泽感不同。在从T方向观察时，根据T方向的位置光泽感不同。另外，带状的部分变为带在T方向上的宽度变得更窄的线状，根据在T方向上的位置，在扫描方向上延伸的线之间也存在光泽感不同的现象。这是在这些情况下的光泽感不同的部分。在本实施方式中，将这样的光泽感的不同统称为光泽带。
头芯片具有容纳喷嘴组的头芯片的外框。当在列方向(即T方向)上的头芯片间的连结缝处、喷嘴在列方向上以一定间隔以不间断排列的方式排列时，因为为了头芯片的外框不相碰撞而需要在S1、S2方向上使头芯片的位置错开配置，因此交错配置的喷墨头如上所述构成为使喷嘴组G1、G2在扫描方向S1、S2的位置交替错开的方式。若设为这样的构成，则在喷嘴组G1和喷嘴组G2之间产生距离L，且在喷嘴组间从喷出组合物直至照射辐射线为止的时间不同。据此，可以推测产生了从着落直至照射为止的油墨扩散的差，且在受到照射后，产生了表面平滑性不同的部分，从而在头芯片间在图像中产生了光泽的差。特别是因为从多个头芯片喷出一种组合物，因此容易在以相同颜色记录的部分中产生光泽带。
在对上述问题点进行研究时，可知通过将含氮单官能单体用于辐射线固化型油墨组合物从而能够抑制光泽带。可以认为这是由于含氮单官能单体难以受到氧阻碍且具有固化性高这样的性质的缘故。含氮单官能单体固化性高，且组合物在扩散于记录介质之前为凸状而容易固化。据此，推测整体上抑制了图像的光泽，从而光泽的差不易凸显。但是若因此使用含氮单官能单体，则图像的表面平滑性却降低了且使图像整体的光泽感降低。另外，在触摸图像的表面时有凹凸感或不适感，且组合物的滴在在记录介质中扩散前就发生固化，因此记录介质表面不能够被组合物充分地覆盖，从而或可见记录介质的基底。
然而，也知道了通过以预定的含有量使用含氮单官能单体，在保持表面平滑性的同时抑制了光泽带。下面，对各工序进行了详细记载。
1.1.喷出工序
在喷出工序中，预定的组合物从交错配置型的喷墨头喷出。更具体为，驱动压力产生单元来使填充于喷墨头的压力产生室内的组合物从喷嘴喷出。这样的喷出方法也称为喷墨法。
作为喷出工序中使用的喷墨头，能够举出以线型方式进行记录的线型头和以串行方式进行记录的串行头。
在使用了线型头的线型方式中，例如将具有记录介质的记录宽度以上的宽度的喷墨头固定于喷墨装置。而且，通过使记录介质沿输送方向(记录介质的纵方向)移动，且与该移动连动而使油墨滴从喷墨头的喷嘴喷出，从而在记录介质上记录图像。此为线型方式扫描。线型方式的扫描方向为输送方向的相反侧的方向。在线型方式中也相对于喷墨头在与扫描方向为相反侧的方向(输送方向)上设置有辐射线源。
在使用了串行头的串行方式中，例如，喷墨头搭载于能够在记录介质的宽度方向上移动的托架。而且，进行使托架沿主扫描方向(记录介质的横方向、宽度方向)移动，且与该移动连动而从打印头的喷嘴开口使油墨滴喷出的扫描。通过多次交替进行扫描和为在与主扫描方向交叉的输送方向上输送记录介质的副扫描从而能够在记录介质上记录图像。
特别是，优选在本实施方式中，沿扫描方向的上游侧的方向使搭载了喷墨头和配置于相比于该喷墨头靠主扫描方向的下游侧的辐射线源的托架进行扫描，且将辐射线固化型喷墨组合物从喷墨头喷出。
下面，进一步对交错配置型喷墨头进行说明。图1为在串行方式中使用的喷墨头中与记录介质相对的表面的俯视图。如图1所示，在与记录介质相对的表面形成了多个喷嘴N。在图1中在托架3搭载了喷墨头10和辐射线源2。
多个喷嘴N由配置为互相不同的第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2区分。第一喷嘴组G1以及第二喷嘴组G2各自为沿T方向排列的多个喷嘴N的集合，且在扫描方向S1、S2上互相间隔(距离)L而并排。在此，把第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2排列为在S1、S2方向上的位置互相不同且在T方向上的位置不同的配置称为交错配置。
第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2在扫描方向S1、S2上的距离L优选为5mm至50mm，更优选为10mm至30mm，进一步优选为15mm至25mm。通过使距离L为5mm以上，从而容易产生光泽带，因此本发明特别有效。另外，喷嘴组的配置变得容易。另外，通过使距离L为50mm以下，从而能够高密度地配置喷嘴组。另外，从使喷墨装置整体小型化的观点出发是优选的。
在喷嘴组的数目为3个以上的情况下，各喷嘴组并非限于图1那样在扫描方向上的位置为两种的情况，也可以为三种以上。另外，并非限于图1那样锯齿状的配置，也可以为复杂的配置。
距离L为在喷嘴组中在扫描方向上最左端的喷嘴组与最右端的喷嘴组之间的距离。
第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2在列方向T上的喷嘴密度分别优选为100npi至1500npi，更优选为100npi至800npi，进一步优选为150npi至600npi，更进一步优选为200npi至500npi，进一步优选为200npi至400npi。特别优选为250npi至350npi。通过使喷嘴密度在上述范围内，从而能够更加改善所获得的记录物的点密度，且获得高精细的记录物。
第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2在列方向T上的长度分别优选为1英寸至5英寸，更优选为1英寸至4英寸，进一步优选为1英寸至3英寸。通过使在列方向T上的长度在上述范围内，从而能够更加改善印刷速度，另外，从喷墨头的制造成本的观点出发是优选的。
在图1的例子中喷嘴组的数目为4，但是喷嘴组的数目为2以上即可，优选为2至20，更优选为3至15，进一步优选为4至8。在此情况下，从记录速度优异的观点或装置小型化的观点出发是优选的。喷嘴组在任一喷嘴组与其他任何喷嘴组之间，在扫描方向上的位置均互相不同。另外，喷嘴组在任一喷嘴组与其他任何喷嘴组之间，在列方向上的位置均互相不同且在列方向上排列配置。喷嘴组的数目为上述范围的情况下，从降低光泽差的观点出发是优选的。
如图1所示，通过在喷墨头10的扫描方向的相反侧(下游侧)配置辐射线源2，从而使在进行扫描时，在扫描中组合物从喷嘴N的喷出和辐射线对喷出的组合物的照射成为可能。据此，能够使高速印刷成为可能。通常，在对这样喷出的组合物即刻进行照射辐射线的情况下，存在在组合物润湿扩展之前固化进行且在记录介质上产生来自于组合物的凹凸从而有损于发色性的可能。然而，在本实施方式中，通过调整含氮单官能单体的含有量，从而适当地变得容易受到氧阻碍，因此即使在进行这样的高速印刷的情况下，也能够获得发色性优异的记录物。在串行方式的情况下，扫描也称为主扫描。
此外，如图1所示，托架的扫描方向为S1或者S2。在进行双方向印刷的情况下，交替进行向S1方向的扫描与向S2方向的扫描。在单方向印刷的情况下，进行向S1方向的扫描与向S2方向的扫描的任一方。“扫描方向的相反侧”是指，在进行向S1方向的扫描的情况下为S2方向，在进行向S2方向的扫描的情况下为S1方向。
在双方向印刷中优选在相对于喷墨头的S1方向与S2方向的双方侧具备辐射线源，从而使在向S1方向的扫描与向S2方向的扫描双方中，在同一扫描中组合物从喷嘴N的喷出和辐射线对该喷出的组合物的照射成为可能。
此外，即使在进行双方向印刷的情况下，也可以在向S1方向的扫描和向S2方向的扫描的任一方中，使能够在同一扫描中进行组合物从喷嘴N的喷出和辐射线对该喷出的组合物的照射。在此情况下，相对于喷墨头在S1方向和S2方向的一方侧具备辐射线源即可。
在进行单方向印刷的情况下，相对于喷墨头在S1方向和S2方向的一方侧具备辐射线源即可。扫描方向的相反侧也称为扫描方向的下游侧。
在相对于喷墨头在S1方向和S2方向的双方侧具备辐射线源的情况下，在从喷墨头的距离L的扫描方向的中央位置直至各辐射线源为止的扫描方向上的距离之差并非限制的值，但是从托架整体的重量达到良好平衡等的观点出发优选较小。从此观点出发，该距离之差优选为在两辐射线源之间的扫描方向上的距离的30％以内。
此外，例如在图1中，也可以在托架3且在喷墨头10的扫描方向上的图的左侧或右侧进一步具备喷墨头10以外的其他喷墨头。在此情况下，设为在扫描方向上从扫描方向的左端的喷墨头的中央位置和扫描方向的右端的喷墨头的中央位置之间的中央位置直至各辐射线源为止的距离的差。
每点油墨重量(质量)即油墨滴量优选为20ng/dot以下，更优选为17ng/dot以下，进一步优选为15ng/dot以下，更进一步优选为10g/dot以下，特别优选为8ng/dot以下。每点油墨重量的下限没有特别限制，例如为3ng/dot以上。通过使每点油墨重量为20ng/dot以下，点的比表面积高且容易受到氧阻碍，但是通过使用本实施方式的辐射线固化型喷墨组合物，存在抑制了固化性的降低的倾向。每点油墨重量能够通过喷墨头的喷嘴直径、压力产生室的容积、对成为油墨滴喷出的驱动力的压力产生单元的控制等来调整。
此外，喷墨方法优选至少进行每点油墨重量为上述范围的喷出，除此之外，也可以进一步进行上述范围外的每点油墨重量的喷出。
在喷出工序中，也可以加热并喷出组合物。组合物的加热温度更优选为40℃至60℃，进一步优选为40℃至50℃。
此外，使用图1对在串行方式中使用的喷墨头进行了说明，但在线型方式中，除了在将具有记录介质的记录宽度以上的宽度的喷墨头固定于喷墨装置，进行使记录介质沿扫描方向(记录介质的纵方向、输送方向)移动，且与该移动连动而从喷墨头的喷嘴喷出油墨滴的扫描以外，也能够设为同样的构成。在线型方式中也在扫描中进行组合物从喷嘴的喷出和辐射线对该喷出的组合物的照射。在记录时进行一次扫描。
1.2.照射工序
在照射工序中，对从喷墨头喷出的辐射线固化型喷墨组合物放射辐射线。特别是，对喷出且附着于附着对象的辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线。若为记录方法，则对附着于记录介质的辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线。若有辐射线照射，则通过引发单体的聚合反应组合物固化从而形成涂膜。此时，若存在聚合引发剂，则产生自由基、酸以及碱基等活性物种(引发物种)，从而由该引发物种的功能促进了单体的聚合反应。另外，若存在光敏剂，则吸收辐射线而成为激励状态，且与聚合引发剂接触从而促进聚合引发剂的分解，进而能够更加完成固化反应。
在此，作为辐射线，能够举出紫外线、红外线、可见光、X射线等。辐射线源通过设置于喷墨头的下游的辐射线源对组合物进行照射。其中，优选紫外线。在此情况下，从具有通过紫外线而固化的性质的材料容易得到且固化性优异的观点出发是优选的。特别是，优选在360nm至420nm具有发光峰波长的紫外线。据此，存在更加改善固化性的倾向。
作为辐射线源没有特别限制，能够例举紫外线发光二极管。通过使用这样的辐射线源能够实现装置的小型化或成本的降低。作为紫外线源的紫外线发光二极管由于为小型，因此能够安装于喷墨装置内。例如，紫外线发光二极管能够安装于搭载有喷出辐射线固化型喷墨组合物的喷墨头的托架(沿介质宽度方向的两端以及/或介质输送方向侧)。
特别是，照射工序优选使用搭载有喷墨头和配置于相比于该喷墨头靠主扫描方向的下游侧的辐射线源的托架来进行喷出组合物的扫描，且对在该扫描中喷出的组合物在同一扫描中从辐射线源照射辐射线。如上所述，据此在本实施方式中，能够兼顾高速印刷和所获得的记录物的精细性以及发色性。
特别是，在串行方式中，优选进行喷墨头相对于记录介质的某处进行多次相对的扫描的记录方法。例如，相对于喷墨头在T方向上的距离，存在一次副扫描的距离短的情况。例如，在一次副扫描的距离相对于喷墨头在T方向上的距离为四分之一的情况下，喷墨头相对于记录介质的某处进行四次相对的扫描。在此情况下，能够使附着到记录介质的某处的组合物分为四次扫描来附着。扫描的次数(扫描数)并非为限制的数值，优选为2以上，更优选为2至20，进一步优选为3至16，特别优选为4至10。
在这样的串行方式的情况下，在以之前的扫描而附着且发生了固化的组合物上，以之后的扫描附着组合物。在发生了固化的组合物上的组合物点的扩散方式有时会与记录介质上的组合物点的扩散不同。推测为使其进一步与在喷嘴组之间从附着直至照射辐射线为止的时间的差异相乘，从而点的扩散方式的不同变得更加显著，从而产生了光泽感不同的部分。
另外，在双方向印刷的情况下，存在打印头与右侧光源之间的距离和打印头与左侧光源之间的距离不同的情况，且在向右的扫描和向左的扫描中从着落直至辐照为止的时间不同。这也推测为有助于光泽感的不同。根据这样的理由，特别容易产生光泽感的不同。
从而，本发明在串行方式的喷墨法的情况下特别有效。另外，在线型方式的喷墨法的情况下，也确认到了根据从附着直至辐照为止的时间的不同而使固化后的组合物的点直径不同，从而可认为这是画质降低的原因。
一次照射对组合物的照射能量优选为50J/cm2至1000J/cm2，更优选为50J/cm2至500J/cm2，更进一步优选为100J/cm2至300J/cm2，进一步优选为150J/cm2至300J/cm2。一次照射为通过一次扫描而进行的照射。
通过使一次照射对组合物的照射能量在上述范围内，存在更加改善组合物的固化性的倾向。另外，照射能量在上述范围内的情况下，通过使含氮单官能单体调整为相对于组合物的总量为5质量％至40质量％，从而存在使固化性和表面平滑性一并优异的倾向。
对组合物照射辐射线的照射强度并非为限制的数值，优选为1mW/cm2至12mW/cm2，更优选为3mW/cm2至8mW/cm2，进一步优选为4mW/cm2至7mW/cm2。
在照射工序中优选通过一次照射来进行完全固化。其中，“完全固化”是指，使在记录介质上形成的点固化直至达到记录物使用时所需的固化状态。据此，存在更加改善印刷速度的倾向。此外，也可以通过两次以上照射而进行完全固化。没有达到完全固化的固化称为临时固化。进行了一次或者两次以上照射的合计的照射能量并非为限制的数值，但也可以设为上述照射能量的范围。
2.辐射线固化型喷墨组合物
随后，对用于本实施方式涉及的喷墨方法的辐射线固化型喷墨组合物进行说明。用于本实施方式的辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，单官能单体包含含氮单官能单体，含氮单官能单体的含有量相对于组合物的总量为5质量％至40质量％。
本实施方式的辐射线固化型喷墨组合物通过照射辐射线而更加固化。作为辐射线，从容易得到辐射线源且广泛使用的观点以及容易得到适于通过紫外线的照射而固化的材料且广泛使用的观点出发优选紫外线。
下面，对本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物中能够包含的成分、物性以及制造方法进行说明。
2.1.聚合性化合物
辐射线固化型喷墨组合物含有具有一个聚合性官能团的单官能单体，根据需要，也可以包含具有多个聚合性官能团的多官能单体和/或具有一个或多个聚合性官能团的寡聚体。将单官能单体、多官能单体以及寡聚体统称为聚合性化合物。各聚合性化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。此外，在本实施方式中，将分子量为1000以上的物质作为寡聚体，将分子量小于1000的物质作为单体来定义。
作为聚合性官能团，能够举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、乙烯基醚基等，从固化性优异的观点出发是优选的。在具有多个聚合性官能团的情况下，可以具有同一种的聚合性官能团，也可以具有不同种的聚合性官能团。
此外，具有(甲基)丙烯酰基的单体也称为丙烯酸酯类单体。具有乙烯基的单体也称为乙烯基类单体，具有乙烯基醚基的单体也称为乙烯基醚基类单体。
2.1.1.单官能单体
本实施方式的单官能单体包含含氮单官能单体，根据需要也可以包含：含脂环族基团单官能单体、含芳香族基团单官能单体、含环醚基团单官能单体或者其他单体。另外，根据需要也可以包含其他单官能单体。此外，作为其他单官能单体没有特别限制，能够使用现有公知的具有聚合性官能团、特别是具有碳元素间的不饱和双键的聚合性官能团的单官能单体。
另外，单官能单体的含有量相对于组合物的总量优选50质量％以上，更优选为60质量％以上。进一步，优选为70质量％以上，更优选为75质量％以上，进一步优选为80质量％以上。通过使单官能单体的含有量相对于组合物的总量在上述范围以上，从而存在更加改善紧贴性的倾向。另外，光泽差降低或表面平滑性更优异。另外，单官能单体的含有量的上限相对于组合物的总量优选为95质量％以下，进一步优选为92质量％以下，更优选为90质量％以下，更进一步优选为88质量％以下。通过使单官能单体的含有量相对于组合物的总量在上述范围以下，从而存在更加改善耐磨擦性的倾向。
单官能单体相对多为分子量较低的物质，推测为在组合物中的单官能单体的含有量较多的情况下，每单位质量组合物的聚合性官能团的数目变多的事情对上述效果发挥了作用。
下面，示出了单官能单体的例子，但本实施方式中的单官能单体并不限于以下的物质。
2.1.1.1.含氮单官能单体
作为含氮单官能单体没有特别限制，能够例举N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺以及N-乙烯基吡咯烷酮等含氮单官能乙烯基类单体；丙烯酰吗啉等含氮单官能丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(dimethylammo ethyl acrylate benzyl chloride)等(甲基)丙烯酰胺等含氮单官能丙烯酰胺单体。
含氮单官能单体从固化性优异的观点出发优选具有环状酰胺结构的单官能单体或者具有含氮杂环的单官能单体。含氮杂环为具有以氮原子作为构成杂环的原子的杂环。
另外，含氮单官能单体优选包含含氮单官能乙烯基类单体和含氮单官能丙烯酸酯类单体中的任一方。
其中，更优选N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮或丙烯酰吗啉等。进一步优选N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等具有环状酰胺结构的单官能单体和N-乙烯基咔唑、丙烯酰吗啉等具有含氮杂环的单官能单体中的任一方。通过使用含氮单官能单体，从而存在抑制光泽带且更加改善涂膜耐磨擦性的倾向。进一步，N-乙烯基己内酰胺等具有环状酰胺结构的单官能单体更加改善涂膜的紧贴性，且在降低光泽差方面特别优异。
丙烯酰吗啉等具有含氮杂环结构的、具有含氮杂环的单官能单体存在更加降低组合物的气味的倾向，表面平滑性或喷出稳定性特别优异。一并使用具有环状酰胺结构的单官能单体和具有含氮杂环的单官能单体从上述观点出发也是优选的。
含氮单官能单体的含有量相对于组合物的总量优选为5质量％至40质量％，更优选为5质量％至30质量％，进一步优选为7质量％至20质量％。进一步，特别优选为8质量％至15质量％，更加特别优选为10质量％至14质量％，进一步特别优选为10质量％至13质量％。
通过使含氮单官能单体的含有量在上述范围内从而抑制了光泽带。另外，在此以外更加改善了涂膜的耐磨擦性、固化性、紧贴性。进一步，含氮单官能单体固化性高，容易由来自辐射线源的漏光引起在喷嘴处产生异物且发生喷出故障，但是通过使含氮单官能单体的含有量在上述范围内，从而能够抑制这样的喷出故障。
辐射线固化型组合物在含有含氮单官能单体以外的单官能单体的情况下，其含有量相对于组合物的总质量优选为30质量％至85质量％，更优选为40质量％至80质量％，进一步优选为70质量％至75质量％。进一步，含氮单官能单体以外的单官能单体的含有量也可以设为后续说明的各种单官能单体优选的含有量。
2.1.1.2.含脂环族基的单官能单体
作为含脂环族基的单官能单体没有特别限制，能够例举，叔丁基环己醇丙烯酸酯(TBCHA)、2-(甲基)丙烯酸-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-基甲基酯等具有单环烃基的单体；二环戊烯丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基丙烯酸酯等具有不饱和多环烃基的单体；二环戊基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯等具有饱和多环烃基的单体。其中，优选具有不饱和多环烃基的单体，更优选至少包含二环戊烯丙烯酸酯。通过使用这样的含脂环族基的单官能单体，存在更加改善涂膜耐磨擦性的倾向。
含脂环族基的单官能单体的含有量相对于组合物的总量优选为15质量％至45质量％，更优选为20质量％至40质量％，进一步优选为25质量％至35质量％。通过使含脂环族基的单官能单体的含有量在上述范围内，存在更加改善涂膜的耐磨擦性的倾向。
2.1.1.3.含芳香族基的单官能单体
作为含芳香族基的单官能单体没有特别限制，能够例举苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸脂、烷氧基化2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。其中，优选苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸脂，更优选苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯，进一步优选苯氧乙基丙烯酸酯(PEA)。通过使用这样的含芳香族基的单官能单体，从而存在更加改善聚合引发剂的溶解性，且更加改善组合物的固化性的倾向。特别是，在使用酰基膦氧化物类聚合引发剂或噻吨酮类聚合引发剂的情况下，存在该溶解性变得良好的倾向。另外，通过使用苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯，存在能够进一步减少气味的倾向。
若通过其他表达示出含芳香族基的单官能单体的例子，作为含芳香族基的单官能单体能够举出以下述通式(3)表示的化合物以及通式(4)表示的化合物。
CH2＝CR4-COOR5-Ar……(3)
CH2＝CR4-COO-Ar……(4)
(在上述式(3)以及(4)中，R4为氢原子或甲基。在上述式(3)中，表示芳香环骨架的Ar至少具有一个芳基，构成该芳基的碳原子为与以R5表示的基团键合的一价有机残基，另外R5为碳原子数为1至4的二价有机残基。在上述式(4)中，表示芳香环骨架的Ar至少具有一个芳基，构成该芳基的碳原子为与该式中的-COO-键合的一价有机残基)。
在上述通式(3)中，作为以R5表示的基团能够优选举出碳原子数为1至4的直链状、支链状或环状且也可以被取代的亚烷基；以及在其结构中具有醚键以及/或酯键带来的氧原子且也可以被取代的原子数为1至4的亚烷基。其中，优选使用亚乙基、亚正丙基、亚异丙基以及亚丁基等碳原子数为1至4的亚烷基；以及环氧乙基、环氧正丙基、环氧异丙基以及环氧丁基等在其结构中具有醚键带来的氧原子的碳原子数为1至4的亚烷基。在上述有机残基为也可以被取代的基团的情况下，作为取代基没有特别限制，能够例举羧基、烷氧基、氢氧基以及卤基，在取代基为包含碳原子的基团的情况下，该碳原子计为有机残基的碳原子数。
在上述通式(3)以及(4)中，作为在Ar(Aryl)(芳香环骨架)中包含的至少一个芳基，并不限于以下，能够例举苯基以及萘基。芳基数为一个以上，优选为一个或两个。在芳基中，在构成该基团的碳原子中，在除了式(3)中的与以R5表示的有机残基键合的碳原子、式(4)中的与-COO-键合的碳原子以及在具有多个芳基的情况下把芳基彼此互相连结的碳原子以外，其他碳原子可以被取代。在被取代的情况下，每个芳基的取代数为一个以上，优选为一个或两个。作为取代基没有特别限制，能够例举碳原子数为1至10的直链状、支链状或环状的烷基以及烷氧基、羧基、卤基以及羟基。
含芳香族基的单官能单体的含有量相对于组合物的总量优选5质量％至50质量％，更优选为10质量％至45质量％，进一步优选为15质量％至35质量％。通过使含芳香族基的单官能单体的含有量在上述范围内，从而存在抑制气味，且改善涂膜的耐磨擦性的倾向。
2.1.1.3.含环醚基的单官能单体
作为含环醚基的单官能单体，没有特别限制，能够例举丙烯酸四氢呋喃酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。通过使用这样的单体，从而存在减少组合物的气味，且改善耐磨擦性的倾向。
含环醚基的单官能单体的含有量相对于组合物的总量，优选为2质量％至20质量％，更优选为3质量％至15质量％，进一步优选为5质量％至12质量％。通过使含环醚基的单官能单体的含有量在上述范围内，存在减少组合物的气味，且改善耐磨擦性的倾向。
2.1.1.4.含脂肪族基的单官能单体
作为含脂肪族基的单官能单体，没有特别限制，能够例举(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、内酯改性挠性(甲基)丙烯酸酯。通过使用这样的含脂肪族基的单官能单体，从而存在改善组合物的固化性的倾向。
2.1.1.5.其他
作为其他单官能单体，在上述以外，也可以使用例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸以及马来酸等不饱和羧酸；该不饱和羧酸盐；不饱和羧酸酯、氨基甲酸乙酯、酰胺以及酸酐；丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸乙酯。能够例举单氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等。
2.1.2.多官能单体
作为本实施方式的多官能单体，能够例举含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。此外，多官能单体并不限于上述物质。
另外，多官能单体的含有量相对于组合物的总量，优选为1质量％至35质量％，更优选为2质量％至25质量％，进一步优选为2质量％至15质量％。通过使多官能单体的含有量相对于组合物的总量在上述范围内，从而存在更加改善耐磨擦性以及紧贴性的倾向。
下面，示出了多官能单体的例子，但本实施方式中的多官能单体并不限于以下的物质。
2.1.2.1含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯
作为含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，能够例举以下述式(1)表示的化合物。通过包含这样的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯，存在组合物的粘度下降，且更加改善喷出稳定性的倾向。另外，更加改善组合物的固化性，且伴随固化性的改善，使记录速度实现更高速化成为可能。
CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3……(1)
(式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为2至20的二价有机残基，R3为氢原子或碳原子数为1至11的一价的有机残基)。
在上述式(1)中，作为以R2表示的碳原子数2至20的二价有机残基，能够举出碳原子数为2至20的直链状、支链状或环状且也可以被取代的亚烷基、在结构中具有醚键以及/或酯键带来的氧原子且也可以被取代的碳原子数为2至20的亚烷基、碳原子数为6至11且也可以被取代的二价芳香族基团。其中，优选亚乙基、亚正丙基、亚异丙基以及亚丁基等碳原子数为2至6的亚烷基；环氧乙基、环氧正丙基、环氧异丙基以及环氧丁基等在结构中具有醚键带来的氧原子的碳原子数为2至9的亚烷基。进一步，能够使组合物更加低粘度化，并且进一步从使组合物的固化性良好的观点出发，R2更优选为具有二醇醚链的化合物，该二醇醚链为环氧乙基、环氧正丙基、环氧异丙基以及环氧丁基等在结构中具有醚键带来的氧原子的碳原子数为2至9的亚烷基。
在上述式(1)中，作为以R3表示的碳原子数为1至11的一价有机残基，优选碳原子数为1至10的直链状、支链状或环状且也可以被取代的烷基、碳原子数为6至11且也可以被取代的芳香族基团。其中，优选使用作为甲基或乙基的碳原子数为1至2的烷基、苯基以及苄基等碳原子数为6至8的芳香族基。
在上述的各有机残基为也可以被取代的基团的情况下，该取代基被分为包含碳原子的基团以及不包含碳原子的基团。首先，在上述取代基为包含碳原子的基团的情况下，该碳原子计为有机残基的碳原子数。作为包含碳原子的基团，并不限于以下基团，能够例举羧基、烷氧基。随后，作为不包含碳原子的基团，并不限于以下基团，能够例举氢氧基、卤基。
作为式(1)的化合物的具体例，没有特别限制，能够例举(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯甲酯、(甲基)丙烯酸间乙烯氧基甲基苯甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯甲酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、聚乙二醇单乙烯醚(甲基)丙烯酸酯以及聚丙二醇单乙烯醚(甲基)丙烯酸酯。这些具体例中，从使组合物的固化性、粘度达到平衡的观点来看优选丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。此外，在本实施方式中，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯有时也称为VEEA。
含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯的含有量相对于组合物的总量优选为1质量％至30质量％，更优选为1质量％至25质量％，进一步优选为1质量％至15质量％。通过使含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯的含有量在上述范围内，从而存在组合物的粘度降低，且更加改善固化性的倾向。
2.1.2.2二官能(甲基)丙烯酸酯
作为二官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，能够例举二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO(环氧乙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO(环氧丙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
二官能(甲基)丙烯酸酯的含有量相对于组合物的总量，优选为1质量％至25质量％，更优选为1质量％至15质量％，进一步优选为1质量％至10质量％。通过使二官能(甲基)丙烯酸酯的含有量在上述范围内，从而存在更加改善固化性的倾向。
2.1.2.3三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯
作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，能够例举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙氧化甘油三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯以及己内酯改性双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
2.1.3.寡聚体
本实施方式的寡聚体为以聚合性化合物作为构成成分的二量体、三量体等多量体，且为具有一个或多个聚合性官能团的化合物。此外，这里所说的聚合性化合物并不限于上述单官能单体以及多官能单体。
作为这样的寡聚体，没有特别限制，能够例举重复结构为氨基甲酸乙酯的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体、重复结构为酯的聚酯丙烯酸酯寡聚体、重复结构为环氧乙烯的环氧乙烯丙烯酸酯寡聚体等。
其中，优选氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体，更优选脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体、芳香族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体，进一步优选脂肪族氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体。另外，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体优选为四官能以下的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体，更优选为二官能的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体。
通过使用这样的寡聚体，从而存在更加改善组合物的保存稳定性，且更加改善耐磨擦性的倾向。
寡聚体的含有量相对于组合物的总量，优选为1质量％至10质量％，更优选为3质量％至9质量％，进一步优选为4质量％至7质量％。通过使寡聚体的含有量在上述范围内，从而存在更加改善组合物的保存稳定性，且更加改善涂膜的耐磨擦性的倾向。
辐射线固化型喷墨组合物也可以含有二官能以上的聚合性化合物。其中，二官能以上的聚合性化合物是指多官能单体以及二官能以上的寡聚体。二官能以上的聚合性化合物的含有量相对于组合物的总量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，特别优选为10质量％以下。另外，二官能以上的聚合性化合物的含有量的下限没有特别限制，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上。通过使二官能以上的聚合性化合物的含有量在上述范围内，从而存在变得不容易产生光泽感不同的部分的倾向。
2.2.聚合引发剂
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物优选含有通过照射辐射线来产生活性物种的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用一种也可以组合使用两种以上。
作为聚合引发剂，没有特别限制，能够例举酰基膦氧化物类聚合引发剂、烷基苯酮类聚合引发剂、茂钛类聚合引发剂、噻吨酮类聚合引发剂等公知的聚合引发剂。其中，优选酰基膦氧化物类聚合引发剂。通过使用这样的聚合引发剂，从而存在更加改善组合物的固化性，特别是，更加改善通过UV-LED光的固化过程而引起的固化性的倾向。
作为酰基膦氧化物类聚合引发剂，没有特别限制，能够例举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
作为这样的酰基膦氧化物类聚合引发剂的市售品，能够例举IRGACURE 819(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)、IRGACURE 1800(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦与1-羟基环己基苯酮的质量比为25：75的混合物)、IRGACURE TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)(以上全部为BASF公司制)等。
聚合引发剂的含有量相对于组合物的总量优选为1质量％至15质量％，更优选为2.5质量％至12.5质量％，进一步优选为5质量％至10质量％。通过使聚合引发剂的含有量在上述范围内，从而存在更加改善组合物的固化性以及聚合引发剂的溶解性的倾向。
2.3.其他添加剂
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物，根据需要，也可以进一步包含色材、分散剂、聚合抑制剂、表面活性剂、光敏剂、聚合抑制剂等添加剂。
2.3.1.色材
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物也可以进一步包含色材。通过使本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物包含色材，能够作为被着色的辐射线固化型喷墨组合物来使用。色材能够使用顔料以及染料中的至少一方。
从减少光泽差或表面平滑性特别优异的观点出发，优选使用以着色为目的的着色油墨，更优选使用彩色油墨或黑色油墨。作为彩色油墨的颜色能够举出青、黄、品红、橙、绿等。
色材的合计含有量相对于组合物的总量优选为1质量％至20质量％，更优选为1质量％至15质量％，进一步优选为1质量％至10质量％，特别优选为2质量％至5质量％。
此外，本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物也可以做成不包含色材或者含有不以着色为目的的例如0.1质量％以下程度的色材的透明油墨。
2.3.1.1.颜料
通过将颜料作为色材来使用，从而能够改善辐射线固化型喷墨组合物的耐光性。作为颜料，无机颜料以及有机颜料均能够使用。颜料能够单独使用一种，也可以并用两种以上。
作为无机颜料，能够使用炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等碳黑(C.I.(Colour IndexGeneric Name，颜料索引系统命名)颜料黑7)类、氧化铁、氧化钛。
作为有机颜料能够举出不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝及芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；染料螯合剂(例如碱性染料型螯合剂、酸性染料型螯合剂等)、染料色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
更详细地说，作为黑色来使用的碳黑，能够举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上为三菱化学公司(MitsubishiChemical Corporation)制)；Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven1255、Raven 700等(以上为哥伦比亚碳素(Carbon Columbia)公司制)；Rega1 400R、Rega1330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(卡博特公司(CABOTJAPANK.K.)制)；色素黑FW1、色素黑FW2、色素黑FW2V、色素黑FW18、色素黑FW200、色素黑S150、色素黑S160、色素黑S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、特黑6、特黑5、特黑4A、特黑4(以上为德固赛(Degussa)公司制)。
作为白色来使用的颜料，能够举出C.I.颜料白6、18、21。
作为黄色来使用的颜料，能够举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180。
作为品红来使用的颜料，能够举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245；或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为青色来使用的颜料，能够举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66；C.I.还原蓝4、60。
另外，作为品红色、青色以及黄色以外的颜料，能够例举C.I.颜料绿7、10；C.I.颜料棕3、5、25、26；C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
颜料的含有量相对于组合物的总量优选为1质量％至20质量％，更优选为1质量％至15质量％，进一步优选为1质量％至10质量％。
2.3.1.2.染料
能够使用染料作为色材。作为染料没有特别限制，能够使用酸性染料、直接染料、反应性染料以及碱性染料。染料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
2.3.2.分散剂
在辐射线固化型喷墨组合物包含颜料的情况下，为了使颜料分散性更加良好，也可以进一步包含分散剂。分散剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
作为分散剂，没有特别限制，能够例举高分子分散剂等常用于调制颜料分散液的分散剂。作为其具体例，能够举出以聚氧化亚烷聚亚烷聚胺、乙烯类聚合物及共聚物、丙烯酸类聚合物及共聚物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、氨基类聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物以及环氧树脂中的一种以上作为主成分的物质。
作为高分子分散剂的市售品，能够举出味之素精细化学株式会社(AjinomotoFine-Techno Co.,Inc.)制Ajisper系列、从Avecia公司或Noveon公司可以购入的Solsperse系列(Solsperse36000等)、BYK Additives&Instruments公司制Disper BYK系列、楠本化成公司制Disparlon系列。
分散剂的含有量相对于组合物的总量优选为0.05质量％至2质量％，更优选为0.05质量％至1质量％，进一步优选为0.05质量％至0.5质量％。
2.3.3.聚合抑制剂
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物也可以进一步包含聚合抑制剂。聚合抑制剂可以单独使用一种也可以组合使用两种以上。
作为聚合抑制剂，并不限于以下，能够举出对甲氧酚、氢醌单甲醚(MEHQ)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、氢醌、邻甲酚、叔丁基邻苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-丁基苯酚)以及4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、受阻胺化合物等化合物。
聚合抑制剂的含有量相对于组合物的总量优选为0.05质量％至1质量％，更优选为0.05质量％至0.5质量％。
2.3.4.表面活性剂
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物也可以进一步包含表面活性剂。表面活性剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为表面活性剂优选有机硅类表面活性剂，更优选为聚酯改性有机硅或聚醚改性有机硅。作为聚醚改性有机硅能够举出BYK-378、3455、BYK-UV3500、3510、3530(以上为BYKAdditives&Instruments公司制)等；作为聚酯改性有机硅，能够举出BYK-3570(BYKAdditives&Instruments公司制)等。
表面活性剂的含有量相对于组合物的总量优选为0.01质量％至2质量％，更优选为0.05质量％至1质量％。
2.3.5.光敏剂
本实施方式涉及的辐射线固化型喷墨组合物也可以进一步包含光敏剂。作为光敏剂，能够举出胺化合物(脂肪族胺、含芳香族基的胺、哌啶、环氧树脂与胺的反应产物、三乙醇胺三丙烯酸酯等)、脲化合物(丙烯基硫脲、邻甲苯基硫脲等)、硫化合物(二乙基二硫代磷酸钠、芳香族亚磺酸的可溶性盐等)、腈类化合物(N,N-二乙基对氨基苄腈等)、磷化合物(三正丁基膦、二乙基二硫代亚磷酸钠等)、氮化合物(米氏酮、N-亚硝基羟胺衍生物、噁唑烷酮化合物、四氢-1,3-噁嗪化合物、甲醛或乙醛与二胺的缩合物等)、氯化合物(四氯化碳、六氯乙烷等)。
2.4.组合物的制造方法
辐射线固化型喷墨组合物的制造(调制)通过将组合物所含有的各成分混合，且以使成分充分均匀混合的方式搅拌来进行。优选在本实施方式中，在辐射线固化型喷墨组合物的调制中，在调制过程中具有对混合了单体的至少一部分和聚合引发剂的混合物实施超声波处理和升温处理中的至少任一方的工序。据此，能够降低调制后的组合物的溶存氧量，且能够做成喷出稳定性或保存稳定性优异的辐射线固化型喷墨组合物。上述混合物，至少包含上述成分即可，可以进一步包含辐射线固化型喷墨组合物所包含的其他成分，也可以包含辐射线固化型喷墨组合物所包含的全部成分。混合物所包含的单体为辐射线固化型喷墨组合物所包含的单体的至少一部分即可。
3.喷墨装置
本实施方式的喷墨装置具备：喷墨头，对记录介质喷出预定组合物；以及辐射线源，对附着于记录介质的组合物照射辐射线，且使用上述实施方式的辐射线固化型喷墨组合物作为组合物。喷墨装置为用于进行前述实施方式的喷墨方法的装置。
喷墨头使用上述辐射线固化型喷墨组合物作为喷出的组合物。在喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与所述列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在所述列方向上位置互相不同的方式排列配置。
本实施方式的喷墨装置可以为线型方式也可以为串行方式，但是优选具备搭载有喷墨头的托架，且为在使托架在记录介质的宽度方向上进行扫描时喷墨头喷出辐射线固化型喷墨组合物的串行方式。特别是，在喷墨头为串行方式的情况下，搭载有喷墨头的托架优选搭载有配置于相比于喷墨头靠前述扫描方向的相反侧的辐射线源。据此，如上所述，在本实施方式中，能够兼顾高速印刷与所获得的记录物的精细性以及发色性。
作为喷墨装置的一例，在图2中示出了串行打印机的立体图。如图2所示，串行打印机20具备输送部220和记录部230。输送部220将供给到串行打印机的记录介质F向记录部230输送，将记录后的记录介质向串行打印机外排出。具体而言，输送部220具有各传送辊，且将送来的记录介质F向副扫描方向T1输送。
另外，记录部230具备：对从输送部220送来的记录介质F喷出组合物的喷墨头231、对附着的组合物照射辐射线的辐射线源232、搭载这些的托架234和使托架234在记录介质F的主扫描方向S1、S2上移动的托架移动机构235。
在串行打印机的情况下，具备长度比记录介质的宽度更小的头作为喷墨头231，头移动，且以多次经过(多重经过)来进行记录。另外，在串行打印机中，在预定方向上移动的托架234搭载有头231和辐射线源232，通过伴随托架的移动来移动头从而在记录介质上喷出组合物。据此，以两次经过以上(多重经过)来进行记录。此外，经过也称为主扫描。在经过与经过之间进行输送记录介质的副扫描。即，交替进行主扫描和副扫描。
此外，在图2中示出了辐射线源搭载于托架的方式，但不仅如此，也可以具有没有搭载于托架的辐射线源。
另外，本实施方式的喷墨装置并不限于上述串行方式的打印机，也可以为上述的线型方式的打印机。
3.2喷墨头
本实施方式的喷墨头作为上述喷墨装置的喷墨头来使用，并具有该喷墨装置所具备的喷墨头的构成。喷墨头是用于喷出前述的辐射线固化型组合物的喷墨头。
4.记录物
本实施方式的记录物为在记录介质上附着了上述辐射线固化型喷墨组合物且发生了固化的记录物。通过使上述组合物具有良好的柔软性和紧贴性，能够在实施剪切或弯折等后续加工时抑制涂膜的开裂或缺失。因此，本实施方式的记录物能够优选用于签字用途等。
作为记录介质的材质，没有特别限制，能够例举聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸-丁酸纤维素、硝化纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等塑料类以及这些的进行了表面加工处理的材质、玻璃、纸张、金属、木材等。
另外，该记录介质的形态没有特别限制。能够例举膜、板、布等。
5.喷墨用组件
本实施方式的喷墨用组件是具备上述辐射线固化型喷墨组合物和上述喷墨头的组件。据此，存在更加抑制了光泽差的倾向。喷墨头作为前述的喷墨装置的喷墨头来使用。辐射线固化型喷墨组合物从该喷墨头喷出来使用。喷墨用组件为用于前述喷墨方法的组件。
实施例
下面，使用实施例对本发明进行更具体的说明。本发明并非通过以下的实施例受到了任何的限制。
1.喷墨组合物的调制
首先，对色材、分散剂、各单体的一部分进行称重，并加入到颜料分散用的罐中，且在罐中加入直径为1mm的陶瓷制研磨珠进行搅拌，从而获得了使色材分散于单体中的颜料分散液。随后，以达到表1中所记载的组成的方式，在作为不锈钢制容器的混合物用罐中加入剩余的单体、聚合引发剂以及聚合抑制剂，在混合搅拌而使其完全溶解之后，投入上述所获得的颜料分散液，进一步在常温进行一小时的混合搅拌，进一步以5μm的膜过滤器进行过滤，从而获得了各例中的辐射线固化型喷墨组合物。此外，表中的各例所示的各成分的数值表示为质量％。
表1
Figure BDA0002380501890000321
在表1中使用的省略标记或制品的成分如下所示。
单官能单体
·ACMO(KJ Chemicals株式会社制，丙烯酰吗啉)
·NVC(ISP日本株式会社制，N-乙烯基己内酰胺)
·PEA(商品名为“viscoat#192”，大阪有机化学工业株式会社制，苯氧乙基丙烯酸酯)
·IBXA(大阪有机化学工业株式会社制，异冰片基丙烯酸酯)
·DCPA(日立化成株式会社制，二环戊烯甲基丙烯酸酯)
·THFA(日立化成株式会社制，丙烯酸四氢呋喃酯)
·CTFA(商品名为“viscoat#200”，大阪有机化学工业株式会社制，环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯)
多官能单体
·VEEA(株式会社日本触酶制，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯)
·DPGDA(商品名为“SR508”，沙多玛(Sartomer)株式会社制，二丙二醇二丙烯酸酯)
寡聚体
·CN991(沙多玛株式会社制，二官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚体)
聚合引发剂
·Irg.819(商品名为“IRGACURE 819”，BASF公司制，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)
·TPO(商品名“IRGACURE TPO”，BASF公司制，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)
分散剂
·Solsperse36000(Lubrizol公司制，高分子分散剂)
色材(颜料)
·碳黑(商品名为“MA-100”，三菱化学株式会社制)
聚合抑制剂
·MEHQ(商品名为“对甲氧酚”，关东化学株式会社制，氢醌单甲醚)
表面活性剂
·BYK-UV3500(BYK Additives&Instruments公司制，具有丙烯酰基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷)
2.记录试验
2.1.打印机构成P1
打印机构成P1为将喷墨记录装置(商品名为“SC-S30650”，精工爱普生株式会社制)进行了改造的串行打印机。喷墨头为图1那样的四个喷嘴组交错配置的喷墨头。喷嘴密度为300dpi，一个喷嘴组在方向T上的长度为1英寸，喷嘴数为300个。另外，喷墨头整体在T方向上的长度为4英寸，喷嘴数总计为1200个。另外，一个喷嘴直径为20μm。
对四个喷嘴组填充了如上所述调制的组合物。将在图1的扫描方向S1、S2上位置不同的第一喷嘴组G1和第二喷嘴组G2之间的扫描方向上的距离L设为表2中的值。此外，距离L为从各喷嘴组的扫描方向的中央算起的距离。
在托架上的喷墨头的左右分别设置有LED。将作为辐射线源来使用的LED的峰波长设为395nm。辐射线源设为直线状且在上下方向T上与喷墨头为等长。进一步，将从扫描方向的头整体的中央直至各左右的光源为止的距离设为大体相等的160mm。将通过LED的紫外线照射强度设为表2中的值。另外，对照射强度的测定使用了柯尼卡美能达(Konica MinoltaSensing)公司制的光度计UM-10(感光部：UM-400)。测定的照射强度为在记录时的LED光源与记录介质表面之间的距离中的强度。
对通过扫描而喷出着落的组合物，在该同一扫描中从搭载于托架下游的辐射线源照射紫外线。此时，一次照射的照射能量设为达到200mJ/cm2。此外，在光源的出射面具备快门，并以限定照射面积且使扫描时照射记录介质某一点的维持时间能够调整的方式进行调整从而设为上述照射能量。此外，通过强度×照射时间(s)计算出照射能量。
将扫描速度设为500mm/s而进行了双方向印刷。此外，这里扫描速度是指，若为串行打印机则为托架移动速度，若为线型打印机则为介质输送速度。
进一步，在喷墨头具备升温机构，调整各组合物中的每个组合物的升温温度，且在使组合物的粘度调整为不超过12mPa·s的程度后进行了喷出。
2.2.打印机构成P2
在打印机构成P2中，改造了精工爱普生制L-4533A从而改装为线型打印机。线型头被构成为在图1的上下方向T上排列多个图1的芯片，通过图1的上下方向的突出部E进行组合，且在列方向上喷嘴不间断。此外，喷嘴密度为600npi。另外，在线型头的介质输送方向下游160mm处的位置上，将LED光源以直线方式配置为与头等长。
2.3.打印机构成P3
在打印机构成P3中，以打印机构成P1为基础，仅使用从图1喷墨头的方向T的上侧算起上侧的两个喷嘴组，且堵塞剩余的两个喷嘴组的喷嘴使其不能使用。即，将喷墨头的长度设为2英寸。
2.4.打印机构成P4
在打印机构成P4中，以打印机构成P1为基础，仅使用从图1喷墨头的方向T的上侧算起上侧的第一个以及第三个喷嘴组，且堵塞剩余的两个喷嘴组的喷嘴使其不能使用。即，将喷墨头设为不具有交错配置的喷嘴组。此外，喷墨头的长度合计为2英寸。
2.5.记录条件
作为记录条件，将记录分辨率设为600×600dpi，且将扫描数设为如表2中所记载的次数。此外，扫描数能够通过以下的公式来计算。扫描数为头对记录介质上的某一点在扫描中而相对的扫描数。能够使点按照该次数的扫描分开来附着。此外，由于打印机构成P2为线型方式的打印机，因此为一扫描印刷。作为记录介质，使用了聚氯乙烯膜(JT5829R，MacTAC公司制)。
扫描数＝头的长度/大致1次副扫描的距离
3.评价方法
3.1.光泽差的评价
通过记录试验记录了30×30cm的图案。将所获得的图案倾斜并被荧光灯反射，以目视观察光泽感，从而观察到了在光泽感不同的部分更加易见的向扫描方向延伸的光泽带。光泽差的评价基准如下所示。
评价基准
A即使将记录物置于与荧光灯相距50cm处来观察也未观察到光泽带。
B将记录物置于与荧光灯相距50cm处来观察时观察到了光泽带，但在相距3m处则未观察到光泽带。
C将记录物置于与荧光灯相距3m处来观察时多少观察到了光泽带。
D将记录物置于与荧光灯相距3m处来观察时明显观察到了光泽带。
3.2.表面平滑性
如记录试验那样，其中以使组合物的附着量达到10μm/inch2的方式来调整扫描方向上的点密度而使组合物附着，且记录了10×10cm的满版图案。对所获得的满版图案以目视来观察从而评价了表面平滑性。评价基准如下所示。
评价基准
A在图案表面有光泽感且感觉不到凹凸感。
B在图案表面无凹凸感但光泽感低。
C在图案表面无光泽感且有少许凹凸感。
D在图案表面无光泽感且凹凸感明显。
3.3.喷出稳定性
在记录试验的条件下，连续进行了120分钟的记录。记录后测试了喷嘴的喷出故障(不喷出或者着落位置偏离)的有无。着落位置偏离是把存在从原本的着落位置起位置偏离了与相邻喷嘴之间的距离的一半距离以上的喷嘴视为喷出故障，并将不喷出或者着落位置偏离视为喷出故障喷嘴。评价基准如下所示。
评价基准
A喷出故障喷嘴小于1％。没有不喷出。
B喷出故障喷嘴在1％以上且小于3％。没有不喷出。
C喷出故障喷嘴在3％以上且小于6％。没有不喷出。
D存在喷出故障喷嘴的不喷出。
3.4.紧贴性
对通过记录试验所获得的记录物的记录图案的一部分，按照JIS K5600-5-6进行了划格法试验的评价。更具体而言，使用刻刀，使切割工具的刃部垂直地与涂膜接触，而切成切割间距为1mm的网格单位，从而制作了10×10网格的栅格。对栅格粘贴大约75mm长的透明附着胶带(宽度25mm)，以能够透视看到固化膜的方式以手指充分擦拭胶带。随后，在粘贴了胶带的5分钟以内，以接近60°的角度以0.5至1.0秒可靠地将胶带从固化膜揭下，且以目视观察了栅格的状态。评价基准如下所示。
评价基准
A在栅格中没有确认到固化膜的剥离。
B在小于5％的栅格中确认到了固化膜的剥离。
C在5％以上且小于35％的栅格中确认到了固化膜的剥离。
D在35％以上的栅格中确认到了固化膜的剥离。
Figure BDA0002380501890000381
3.评价结果
在表中示出了用于各例的辐射线固化型喷墨组合物的组成以及评价结果。根据表，作为属于本实施方式的喷墨方法的实施例均为光泽差的抑制优异，且表面平滑性也优异。相反，作为不属于本实施方式的喷墨方法的比较例均为光泽差的抑制或表面平滑性的任一方劣化。
详细为，根据实施例1至5、6等，含氮单体的含有量较多者光泽差降低更优异或紧贴性更优异，含氮单体的含有量较少者表面平滑性或喷出稳定性更优异。
根据实施例1与7、2与8，从光泽差降低更优异的观点出发环状酰胺单体是有利的，但是若考虑到表面平滑性则含氮杂环单体是有利的。
根据实施例9、10，单官能单体的含有量较多者，光泽差降低更优异或表面平滑性更优异。
根据实施例20、21，在线型方式中光泽差降低更优异。
根据比较例1以及2，在不包含含氮单官能单体或者含氮单官能单体的含有量过少的情况下，光泽差劣化。
根据比较例3，可知在含氮单官能单体的含有量过多的情况下，有损于表面平滑性。
根据参考例，在没有使用具备在扫描方向上互相位置不同的多个喷嘴组的喷墨头的情况下，没有产生光泽差。此外，根据参考例1、2可知虽然是不包含含氮单官能单体或者含氮单官能单体的含有量过少的油墨，但是没有产生光泽差，不存在光泽差的课题。然而，在使用了P4的打印机构成的情况下，喷嘴组的数目少，与P1的打印机构成相比，为了以相同的扫描数来进行记录，需要缩短一次的副扫描的距离，从而记录速度降低。因此，可知使用在本实施方式中所使用的这种喷墨头而使记录速度提高的情况下，本实施方式是有效的。
此外，在表中虽然没有记载，但使用油墨No.11在实施例20的条件下以线型方式进行试验时，光泽差降低与比较例1相比更加良好。然而，光泽差虽然降低了，但是在以放大镜确认图像时，在喷嘴组间观察到了点直径产生了差异的倾向。因此，可知即使在线型方式中从不易产生点直径的差这点出发对于改善画质也是有效的。

Claims (19)

1.一种喷墨方法，其特征在于，具有：
喷出工序，从喷墨头喷出辐射线固化型喷墨组合物；以及
照射工序，对所述喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线，
在所述喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与所述列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在所述列方向上位置互相不同的方式排列配置，
在所述喷出工序中进行边使所述喷墨头在所述扫描方向上扫描边使所述辐射线固化型喷墨组合物从所述第一喷嘴组和所述第二喷嘴组喷出的扫描，
在照射工序中，从设置于相比于所述喷墨头靠所述扫描方向的相反侧的所述辐射线源照射所述辐射线，
所述辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，所述单官能单体包含含氮单官能单体，
所述含氮单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
2.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述喷出工序为使搭载有所述喷墨头和配置于相比于所述喷墨头靠所述扫描方向的相反侧的辐射线源的托架在所述扫描方向上进行扫描，且从所述喷墨头喷出辐射线固化型喷墨油墨组合物的工序；
所述照射工序为对在所述扫描中喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物在同一扫描中从所述辐射线源照射辐射线的工序，
所述扫描进行多次。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨方法，其中，
所述含氮单官能单体包含具有含氮杂环的单官能单体和具有环状酰胺结构的单官能单体中的至少任一方。
4.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述含氮单官能单体包含丙烯酰吗啉。
5.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为70质量％以上。
6.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述辐射线固化型喷墨组合物含有两官能以上的聚合性化合物，
所述两官能以上的聚合性化合物的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为20质量％以下。
7.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述含氮单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为7质量％至20质量％。
8.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述照射的一次照射的照射能量为50J/cm2至300J/cm2。
9.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述辐射线是在360nm至420nm具有发光峰波长的紫外线。
10.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述第一喷嘴组和所述第二喷嘴组在扫描方向上的距离为10mm至30mm。
11.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
通过所述照射的一次照射而进行完全固化。
12.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述辐射线固化型喷墨组合物包含具有芳香环的单官能单体和具有脂环的单官能单体中的至少任一方作为所述单官能单体。
13.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
在所述喷出工序中喷出的每点油墨的重量为20ng/dot以下。
14.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述第一喷嘴组和所述第二喷嘴组各自在列方向上的喷嘴密度为150npi至600npi。
15.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述第一喷嘴组和所述第二喷嘴组各自在列方向上的长度为1英寸至5英寸。
16.根据权利要求1所述的喷墨方法，其中，
所述喷墨方法是所述喷出工序使喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物附着于记录介质，所述照射工序对附着于所述记录介质的所述辐射线固化型喷墨组合物照射所述辐射线从而对所述记录介质进行记录的记录方法。
17.一种喷墨装置，其特征在于，具备：
喷墨头，喷出辐射线固化型喷墨组合物；以及
辐射线源，对所述喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物照射辐射线，
在所述喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与所述列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在所述列方向上位置互相不同的方式排列配置，
所述辐射线源设置于位于当所述喷墨头向所述扫描方向进行扫描时相比于所述喷墨头靠所述扫描方向的相反侧的位置，
喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物包含单官能单体，所述单官能单体包含含氮单官能单体，
所述含氮单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
18.一种喷墨头，其特征在于，
所述喷墨头为用于喷出辐射线固化型喷墨组合物的喷墨头，
在所述喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与所述列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在所述列方向上位置互相不同的方式排列配置，
喷出的所述辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，所述单官能单体包含含氮单官能单体，
所述含氮单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
19.一种喷墨用组件，其特征在于，具备辐射线固化型喷墨组合物和喷墨头，
所述喷墨头用于喷出所述辐射线固化型喷墨组合物，在所述喷墨头中，多个喷嘴沿列方向配置而得的第一喷嘴组和多个喷嘴沿列方向配置而得的第二喷嘴组以在与所述列方向交叉的扫描方向上位置互相不同且在所述列方向上位置互相不同的方式排列配置，
所述辐射线固化型喷墨组合物含有单官能单体，所述单官能单体包含含氮单官能单体，所述含氮单官能单体的含有量相对于所述辐射线固化型喷墨组合物的总量为5质量％至40质量％。
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