CN111534696B - 从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，包括以下步骤：S1、在钨酸铵料液硫化除钼渣中加入氧化剂进行调浆水煮，将钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为硫酸盐；S2、调浆水煮后反应第一预定时间，得到预处理固液混合物；S3、对预处理固液混合物进行过滤，得到初滤液和初滤渣；S4、对初滤液进行脱氨后沉淀白钨；S5、在初滤渣中加入碱液，在预定温度下反应第二预定时间，得到再处理固液混合物；S6、对再处理固液混合物进行过滤，得到滤液和滤渣；S7、沉淀滤液中的白钨后得到回收滤液。根据本发明实施例的方法，可以有效回收钨酸铵料液硫化除钼渣中的钨，大大提高了钨的回收率。
Description
技术领域
本发明涉及有色冶炼技术领域，尤其是涉及一种从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法。
背景技术
传统离子交换除钼工艺需要将钼先硫化为硫代钼酸根才能被树脂吸附，由于硫化过程硫的带入，析出渣也富集硫，回收钨的过程会将硫也带入，所以，在将含钨回收溶液沉淀为人造白钨时硫也会被带入到人造白钨中，影响人造白钨品质。生产实际证明：0.5％的硫可使人造白钨浸出过程中尾渣含钨上升3％，造成钨损，所以将钨回收返回主流程并保证不影响主流程相关指标是目前要解决的问题。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出了一种从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，该方法操作简单，可以有效提高钨的回收率。
根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，包括以下步骤：S1、在钨酸铵料液硫化除钼渣中加入氧化剂进行调浆水煮，将所述钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为硫酸盐；S2、调浆水煮后反应第一预定时间，得到预处理固液混合物；S3、对所述预处理固液混合物进行过滤，得到初滤液和初滤渣；S4、对所述初滤液进行脱氨后沉淀白钨；S5、在所述初滤渣中加入碱液，在预定温度下反应第二预定时间，得到再处理固液混合物；S6、对所述再处理固液混合物进行过滤，得到滤液和滤渣；S7、沉淀所述滤液中的白钨后得到回收滤液。
根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，通过先采用氧化剂将钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为稳定的硫酸盐，达到氧化除硫的效果；初滤液进行脱氨处理后沉淀，可以得到白钨，初滤渣中加入碱液，可以溶出初滤渣中的钨，并且进一步除去初滤渣中的氨，最终有效回收钨酸铵料液硫化除钼渣中的钨，大大提高了钨的回收率。
根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法还可以具有如下附加的技术特征：
根据本发明的一个实施例，在步骤S1中，所述氧化剂为双氧水。
根据本发明的一个实施例，每吨所述钨酸铵料液硫化除钼渣中加入20L-30L双氧水，并加水以使调浆水煮的固液体积比为1：2。
根据本发明的一个实施例，所述第一预定时间为45min-75min。
根据本发明的一个实施例，步骤S4包括：所述滤液通过蒸发锅蒸发脱氨，再通过吹脱塔深度脱氨，脱氨后滤液加入沉淀剂沉淀为人造白钨。
根据本发明的一个实施例，在步骤S5中，所述碱液为氢氧化钠溶液。
根据本发明的一个实施例，所述预定温度为95℃以上，第二预定时间为2h-3h。
根据本发明的一个实施例，所述初滤渣与所述碱液的固液体积比为1：2。
根据本发明的一个实施例，所述再处理固液混合物中余碱量为38g/L-42g/L。
根据本发明的一个实施例，所述回收滤液作为碱液加入下一循环的初滤渣中反应。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法的流程图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，参考附图描述的实施例是示例性的，下面详细描述本发明的实施例。
下面参考图1描述根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法。
如图1所示，根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法包括以下步骤：
S1、在钨酸铵料液硫化除钼渣中加入氧化剂进行调浆水煮，将所述钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为硫酸盐。
S2、调浆水煮后反应第一预定时间，得到预处理固液混合物。
S3、对所述预处理固液混合物进行过滤，得到初滤液和初滤渣。
S4、对所述初滤液进行脱氨后沉淀白钨。
S5、在所述初滤渣中加入碱液，在预定温度下反应第二预定时间，得到再处理固液混合物。
S6、对所述再处理固液混合物进行过滤，得到滤液和滤渣。
S7、沉淀所述滤液中的白钨后得到回收滤液。
换言之，根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法主要由两个部分组成，其中第一部分为对钨酸铵料液硫化除钼渣加入氧化剂进行调浆水煮，该步骤可以将钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为稳定的硫酸盐，得到氧化除硫的效果，调浆水煮反应后的预处理固液混合物进行压滤，对初滤液进行脱氨后沉淀，便可析出初滤液中的白钨；第二部分为对压滤后的初滤渣进行洗渣，具体操作可以为向初滤渣中加入碱液进行反应，反应后的再处理固液混合物进行过滤，滤液沉淀后便可得到白钨，从而有效实现钨酸铵料液硫化除钼渣中钨的回收。
其中需要说明的是，根据本发明实施例的钨酸铵料液硫化除钼渣是指采用传统离子交换除钼工艺，将钼先硫化为硫代钼酸根，在硫化过程带入硫元素，最终得到的富集硫元素的析出渣，该析出渣中通常还含有钨酸铵、少量钙等其他物质，这对于本领域技术人员来说是可以理解并且容易实现的，因此不再详细描述。
另外，根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，在调浆水煮过程中，通过添加氧化剂将析出渣中的硫元素氧化为稳定的硫酸盐，可以达到氧化除硫的效果，并且同时实现洗氨效果。但是在氧化过程中，钨酸铵中的游离氨易挥发，部分转化为仲钨酸铵，而料液中含有少量钙，钨酸氨体系pH条件下，钙很容易和钨酸根形成难分解的钨酸钙沉淀，两种沉淀富集混合形成硫化渣，即预处理混合液过滤后得到的初滤渣主要成分为硫化渣，因此，在洗渣过程中，通过添加碱液，在预定温度条件下将硫化渣中的氨脱干净，仲钨酸氨和钨酸钙也可通过碱煮实现分解，从而可以有效实现钨的分离，提高钨的回收率。
由此，根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，通过先采用氧化剂将钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为稳定的硫酸盐，达到氧化除硫的效果；初滤液进行脱氨处理后沉淀，可以得到白钨，初滤渣中加入碱液，可以溶出初滤渣中的钨，并且进一步除去初滤渣中的氨，最终有效回收钨酸铵料液硫化除钼渣中的钨，大大提高了钨的回收率。
根据本发明的一个实施例，在步骤S1中，所述氧化剂为双氧水。优选地，每吨所述钨酸铵料液硫化除钼渣中加入20L-30L双氧水，并加水以使调浆水煮的固液体积比为1：2。进一步地，所述第一预定时间为45min-75min。
换句话说，在调浆水煮过程中，可以根据钨酸铵料液硫化除钼渣的渣量加双氧水，结合现有硫化渣含硫情况，每吨硫化渣只需要20L-30L双氧水即可实现硫全部被氧化，另外加水使得钨酸铵料液硫化除钼渣与液体的固液体积比为1：2。调浆水煮后反应45min-75min，先过滤，大部分氨被洗走，提高下一步脱氨效率。由此，通过在钨酸铵料液硫化除钼渣中加入双氧水进行调浆水煮，在达到对硫元素进行氧化的基础上，不仅原料成本低廉，而且不会引入新的杂质，适合推广使用。
过滤后的初滤液含氨高，需要进入流程脱氨系统单独脱氨。
在本发明的一些具体实施方式中，步骤S4包括：所述滤液通过蒸发锅蒸发脱氨，再通过吹脱塔深度脱氨，脱氨后滤液加入沉淀剂沉淀为人造白钨。
根据本发明的一个实施例，在步骤S5中，所述碱液为氢氧化钠溶液，氢氧化钠为本工艺最适应碱，溶出效果最好，所溶出液为钨酸钠料液，对沉淀为人造白钨的沉淀率有利，所夹带钠最容易洗掉。其它体系也可用强碱类碱液替代，主要看后段工艺是否容纳其它元素的带入。可选地，所述预定温度为95℃以上，第二预定时间为2h-3h。优选地，所述初滤渣与所述碱液的固液体积比为1：2。
进一步地，在本发明的一些具体实施方式中，所述再处理固液混合物中余碱量为38g/L-42g/L。所述回收滤液作为碱液加入下一循环的初滤渣中反应。
也就是说，在该部分洗渣的过程中，主要目的为溶出硫化渣中的钨和脱去余氨，固液比1：2，必须保证温度在95℃以上，反应时长2h-3h，余碱控制在40g/l左右，滤液回收后循环利用于下一批次，可富集钨的同时利用余碱，实现降低碱和沉钨剂的消耗。
下面通过具体试验来说明根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法。
选择同一批次的钨酸铵料液硫化除钼渣，按相同重量分成25份，每一份分别加入等量氧化剂进行调浆水煮，并且反应相同时间后，分别进行压滤，得到25份硫化渣。
对每一份硫化渣分别加入相同的碱液进行调浆，调浆后分别检测调浆后料液的硫含量、料液氨含量，然后在不同时间、不同温度下反应不同时长，具体反应数据见下表1，最终分别计算每一份硫化渣的白钨浸出率。
表1硫化渣在不同反应环境下的白钨浸出率
通过上述实验数据可以看出，在保证硫化渣最高溶出率和溶出钨沉淀为人造白钨的品质要求下，本方法最优控制条件为：温度控制95℃、反应时间2.5h、余碱40g/l、硫需要全部氧化。按以上控制参数可实现硫化渣钨回收率达到99.1％、人造白钨品质达到最优。
总而言之，根据本发明实施例的从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法可有效回收钨酸铵料液硫化除钼渣中的钨，回收率达到99.1％，回收回来的钨能及时返回流程，不对流程指标造成影响。本方法提出的先除硫洗氨，后循环洗钨脱余氨的方法使用性强，可行性高，辅材成本低。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种从钨酸铵料液硫化除钼渣中回收钨的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、在钨酸铵料液硫化除钼渣中加入氧化剂进行调浆水煮，将所述钨酸铵料液硫化除钼渣中的硫元素氧化为硫酸盐；所述氧化剂为双氧水；每吨所述钨酸铵料液硫化除钼渣中加入20L-30L双氧水，并加水以使调浆水煮的固液体积比为1：2；
S2、调浆水煮后反应第一预定时间，得到预处理固液混合物；
S3、对所述预处理固液混合物进行过滤，得到初滤液和初滤渣；
S4、对所述初滤液进行脱氨后沉淀白钨；
S5、在所述初滤渣中加入碱液，在预定温度下反应第二预定时间，得到再处理固液混合物；
S6、对所述再处理固液混合物进行过滤，得到滤液和滤渣；
S7、沉淀所述滤液中的白钨后得到回收滤液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一预定时间为45min-75min。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S4包括：所述滤液通过蒸发锅蒸发脱氨，再通过吹脱塔脱氨，脱氨后滤液加入沉淀剂沉淀为人造白钨。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤S5中，所述碱液为氢氧化钠溶液。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述预定温度为95℃以上，第二预定时间为2h-3h。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述初滤渣与所述碱液的固液体积比为1：2。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述再处理固液混合物中余碱量为38g/L-42g/L。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述回收滤液作为碱液加入下一循环的初滤渣中反应。
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