CN109338108B - 一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法 - Google Patents

一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括：除钼渣化浆→加浓硫酸和氯酸钠分离硫钨和铜钼→过滤→滤液A加碳酸钠分离钼和铜→过滤→滤液B加硫化钠回收铜→过滤→滤渣C回收铜→滤渣B化浆加氢氧化钠分离钼和铜→过滤→滤液D回收钼酸钠→滤渣D回收硫酸铜→滤渣A回收硫和钨；本发明方法改变传统处理除钼渣时先除硫再分离的思路，重新设计湿法处理除钼渣工艺路线，达到全程湿法处理的目的，解决了传统工艺不符合环保要求且生产环境恶劣的问题；同时还对除钼渣中的有价元素进行全面回收，钼、硫回收率94%以上，铜回收率99%以上，钨回收率90%以上，不仅绿色环保的处理了除钼渣，还可获得一定经济效益。

Description

一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法
技术领域
本发明涉及除钼渣环保处理技术领域，具体是一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法。
背景技术
除钼渣是钨精矿在生产钨制品过程中除钼所产生的一种废料，其主要成分为Cu2MoS4，此外还残留有少量的WO3和铵盐，pH为3左右，按照2016年8月1日起施行的《国家危险废物名录》，除钼渣被定性为危废。
除钼渣中Cu的质量百分含量为28-35%，Mo的质量百分含量为10-22%，WO3的质量百分含量为3-5%，S的质量百分含量为28-33%；目前国内处理除钼渣的主要方法为：先将除钼渣焙烧脱硫，然后碱浸分离铜，钼、钨则以钠盐形式进入溶液，然后再经蒸发结晶生产粗制钼酸钠。该方法焙烧产生的二氧化硫严重污染空气，且生产环境恶劣，有关生产厂家均已被关闭。此外，采用上述方法处理除钼渣时，有价元素的回收利用没有达到最大化。因此，研发一种新的能够环保处理钨制品除钼渣，并回收其中有价元素的工艺方法，成为行业内亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的就是针对目前钨制品生产过程中产生的除钼渣处理方法落后，生产环境恶劣，不符合环保要求，且其中有价元素回收利用率低的问题，提供一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法。本发明的工艺方法对环境友好，全面回收了除钼渣中的有价元素，达到经济效益最大化。
本发明的一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）检测除钼渣中铜、钼、硫、WO3的含量，将除钼渣加水配成质量浓度为10-40%的料浆；向料浆中先加入浓硫酸，再缓慢加入质量分数为40-60%的氯酸钠溶液，搅拌下反应1-2h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；所述浓硫酸的加入量=铜质量×（1.5-2.0）+钼质量×（1.0-2.0）；所述氯酸钠溶液的加入量=[铜质量×（0.28-0.35）+硫质量×（1.1-1.3）]÷氯酸钠溶液的质量分数；
（2）将滤液A加热至40-60℃，加入碳酸钠调滤液ApH至5.0-6.0，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.2-0.3%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，进入下一步工序；
（3）检测滤液B中铜含量，加入铜质量2.0-2.5倍的硫化钠，常温下搅拌0.5-1小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，按常规方法回收硫酸钠和氯化钠或直接排入污水处理厂即可；所述硫化钠为工业硫化钠，其中硫化钠含量为60%；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为10-40%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至8-11，保持pH在8.0以上搅拌下反应1-2小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加硫酸按常规方法制备硫酸铜；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法回收钼酸钠产品；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉，残渣主要成分为氧化钨，按钨精矿处理即可。
所述除钼渣中Cu的质量百分含量为28-35%，Mo的质量百分含量为10-22%，WO3的质量百分含量为3-5%，S的质量百分含量为28-33%。
上述步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在2-4小时。
上述滤渣A、B、C的洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗涤水返回步骤（4）用于配制滤渣B料浆。
本发明方法中所用的硫化钠、氢氧化钠、碳酸钠均可采用工业级产品，也可采用纯度更高的产品或者工业回收废料，用量根据反应原理进行换算后投加即可。
本发明方法通过分析除钼渣中主要成分Cu2MoS4的化学性质，精心挑选与之反应的化学试剂，并设计合理的工艺路线，使除钼渣中的有价元素合理分离、分步回收，达到固体危废环保处理、有价元素最大程度回收的目的。
本发明的工艺原理是：首先将除钼渣化浆，依次加入浓硫酸和氯酸钠，使Cu2MoS4与浓硫酸和氯酸钠反应，亚铜离子被氧化成铜离子，与钼酸一起进入溶液中，硫被氧化为单质进入沉淀，氧化钨（不溶于稀硫酸）未参与反应直接进入沉淀；所涉及的主要化学反应如下：
3Cu2MoS4+6H2SO4+4NaClO3=6CuSO4+3H2MoO4+12S↓+4NaCl+3H2O；
然后将料浆过滤，滤渣中主要成分为硫和氧化钨，收集单独处理；滤液中主要成分即为CuSO4和H2MoO4，将滤液加热至40-60℃，缓慢加入Na2CO3至溶液pH至5.0-6.0，碳酸钠与CuSO4和H2MoO4反应生成碱式钼酸铜CuMoO4·Cu（OH）2蓝色沉淀，同时铜离子和铵根离子在弱酸性条件下生成少量铜铵络离子；所涉及的主要化学反应如下：
2CuSO4+3H2MoO4+2Na2CO3=CuMoO4·Cu（OH）2↓+2Na2SO4+CO2↑；
CuSO4+2（NH4)2S04+3Na2CO3+H2S04＝Cu（NH3）4SO4+3Na2S04+3C02↑+3H20；
将上述反应后的料浆过滤，滤渣中主要成分为碱式钼酸铜，收集后加水化浆，加入氢氧化钠与碱式钼酸铜反应，生成钼酸钠和氢氧化铜沉淀；所涉及的主要化学反应式如下：
CuMoO4·Cu（OH）2+2NaOH=Na2MoO4+2Cu（OH）2↓；
滤液中加入硫化钠与滤液中残留的铜铵络离子Cu（NH3）4 2+反应，生成硫化铜沉淀；所涉及的主要化学反应如下：
Cu（NH3）4SO4+Na2S+2H2SO4=2CuS↓+Na2SO4+2（NH3）2SO4；
料浆反应后过滤，滤渣回收生产硫酸铜或外卖，滤液中硫酸钠、氯化钠及硫酸铵，可按常规方法回收硫酸钠和氯化钠或直接排入污水处理厂处理；
含有氢氧化铜的滤渣加水化浆，加入硫酸按常规方法制备硫酸铜，滤液按常规方法回收钼酸钠产品；所涉及的主要化学反应式如下：
Cu（OH）2+H2SO4=CuSO4+2H2O；
最后再将第一步反应后过滤收集的滤渣采用升华法回收硫磺粉，残渣主要成分为氧化钨，作为钨制品处理即可。
本发明工艺方法相比现有工艺，具有以下优点：
（1）除最后一步回收硫粉时采用封闭加热升华冷却工艺，全程采用湿法处理，避免了传统焙烧法处理过程中产生二氧化硫气体，严重污染环境，不符合环保要求的问题，且生产环境较传统工艺有了很大改善；
（2）全程均是采用常规药剂，价格低廉，处理成本大幅降低；
（3）最大程度将除钼渣中的有价元素进行回收，实现了资源最大利用率；
（4）对环境友好，大大降低了企业的危废治理费用，提高企业经济效益，值得大力推广应用。
本发明方法通过对传统的湿法处理除钼渣工艺进行改进，改变传统先焙烧除硫再分离的思路，重新设计工艺路线，达到全程湿法处理（除回收硫粉之外）的目的，解决了传统工艺不符合环保要求，且生产环境恶劣的问题；同时本发明方法还对除钼渣中的有价元素进行全面回收，其中钼的回收率达94%以上，铜的回收率达99%以上，硫的回收率达94%以上，钨的回收率达90%以上，不仅绿色环保的处理了除钼渣，还可获得一定经济效益；经本发明工艺处理之后，所产生的废水、废渣已不属于危废范畴，可按常规三废处理。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施例来对本发明的工艺方法进一步解释进行说明，下述实施例仅仅是示意性举例，并不以任何形式限制本发明。
实施例1
参见图1，一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）取除钼渣500g，检测除钼渣中铜含量为30.3%、钼含量为16.6%、硫含量为29.8%，WO3含量为4.3%，除钼渣加水2500ml化浆，向料浆中加入质量分数为98%的浓硫酸317g，再缓慢加入质量分数为50%的氯酸钠溶液412g（控制在2.5小时加完），搅拌反应1h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；
（2）将滤液A加热至50℃，加入碳酸钠调滤液A的pH至5.0-6.0，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.25%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，收集滤液3060ml，进入下一步工序；
（3）滤液B中加入硫化钠6.5g（工业硫化钠，硫化钠含量为60%），常温下搅拌0.5-1小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，为无色液体，直接弃去；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为30%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至9，保持pH在8.0以上搅拌反应1小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加水配成30%的料浆，加硫酸溶解至溶液pH为1.0，按常规方法制得硫酸铜产品575g（98.3%）；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规蒸发结晶制得钼酸钠粗品266.7g（钼含量30.2%）；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉142g，收集残渣共33.6g，其中氧化钨含量为58.6%，按钨精矿回收即可。
上述滤渣A、B、C的洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗涤水返回配制滤渣B的料浆。
经计算，本实施例中钼的回收率达97%，铜的回收率达99.6%，硫的回收率达95.3%，钨的回收率91.6%。
实施例2
一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）取除钼渣500g，检测除钼渣中铜含量为32.1%、钼含量为12.4%、硫含量为27.3%，WO3含量为4.6%，除钼渣加水2000ml化浆；向料浆中加入质量分数为98%的浓硫酸333g，再缓慢加入质量分数为60%的氯酸钠溶液329g，搅拌反应2h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；
（2）将滤液A加热至55℃，加入碳酸钠调滤液ApH至5.1，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.2%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，收集滤液B2600ml，进入下一步工序；
（3）滤液B中加入硫化钠6.5g（工业硫化钠，硫化钠含量为60%），常温下搅拌0.5h，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，为无色液体，直接弃去；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为25%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至8.5，保持pH在8.0以上搅拌反应1小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加水配成质量浓度为35%的料浆，加硫酸溶解至pH为1.5，按常规方法制得硫酸铜619g（含量98.3%）；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法蒸发、结晶、烘干，得钼酸钠186g（钼含量为31.8%）；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉128.8g，收集残渣34.7g，残渣中氧化钨含量为60.3%，按钨精矿处理即可。
上述步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在2-4小时。
上述滤渣A、B、C的洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗水返回用于配制滤渣B的料浆。
经计算，本实施例中钼的回收率达96.8%，铜的回收率达99.7%，硫的回收率达94.3%，钨的回收率91%。
实施例3
一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）取除钼渣500g，检测除钼渣中铜含量为29.6%、钼含量为13.8%、硫含量为28.1%，WO3含量为3.9%，除钼渣加水1500ml化浆，向料浆中先加入质量分数为98%的浓硫酸320.76g，再缓慢加入质量分数为40%的氯酸钠溶液495g，搅拌反应1.5h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；
（2）将滤液A加热至45℃，加入碳酸钠调滤液ApH至5.5，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.3%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，收集滤液B2160ml进入下一步工序；
（3）滤液B中加入硫化钠6.3g（工业硫化钠，硫化钠含量为60%），常温下搅拌0.5小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，为无色溶液，直接弃去；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为35%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至10.0，保持pH在8.0以上搅拌反应1小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加水配成质量浓度为35%的料浆，加硫酸反应至pH0.8，按常规方法制得硫酸铜571g（含量为98.6%）；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法回收钼酸钠214.3g（钼含量为32.3%）；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉133.1g，收集残渣29.5g，其中氧化钨含量为59.6%，按钨精矿处理即可。
上述步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在3小时。
上述滤渣A、B、C的洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗涤水返回用于配制滤渣B的料浆。
经计算，本实施例中钼的回收率达97.3%，铜的回收率达99.5%，硫的回收率达94.8%，钨的回收率90.2%。
实施例4
一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）取除钼渣500g，检测除钼渣中铜含量为28.1%、钼含量为10.5%、硫含量为28.3%，WO3含量为3%，除钼渣加水配成质量浓度为40%的料浆；向料浆中先加入浓硫酸300g，再缓慢加入质量分数为55%的氯酸钠溶液360g，搅拌反应1.2h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；所述浓硫酸的加入量=[铜质量×2.0+钼质量×1.0；所述氯酸钠溶液的加入量=铜质量×0.35+硫质量×1.3]÷0.55；
（2）将滤液A加热至40℃，加入碳酸钠调滤液ApH至6.0，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.28%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，进入下一步工序；
（3）滤液B加入铜质量2.0倍的硫化钠（工业硫化钠，硫化钠含量为60%），常温下搅拌1小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，溶液为无色，直接弃去；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为10%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至11，保持pH在8.0以上搅拌下反应2小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加硫酸按常规方法制备硫酸铜537g（铜含量为98.1%）；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法回收钼酸钠产品165g（钼含量为30.1%）；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉134g，收集残渣26.5g，其中氧化钨含量为51%，按钨精矿处理即可。
上述步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在4小时。
上述滤渣A、B、C的洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗水返回用于配制滤渣B的料浆。
经计算，本实施例中钼的回收率达94.6%，铜的回收率达99.8%，硫的回收率达94.7%，钨的回收率90.1%。
实施例5
一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，包括下述步骤：
（1）取除钼渣500g，检测除钼渣中铜含量为32%、钼含量为22%、硫含量为32%，WO3含量为5%，除钼渣加水配成质量浓度为10%的料浆；向料浆中先加入浓硫酸，再缓慢加入质量分数为45%的氯酸钠溶液，搅拌反应1.5h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；所述浓硫酸的加入量=铜质量×1.5+钼质量×2.0；所述氯酸钠溶液的加入量=[铜质量×0.28+硫质量×1.1]÷0.45；
（2）将滤液A加热至40℃，加入碳酸钠调滤液ApH至5.5，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.22%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，进入下一步工序；
（3）滤液B中加入铜质量2.5倍的硫化钠，常温下搅拌1小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，按常规方法回收硫酸钠和氯化钠后排污；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为40%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至8.0，保持pH在8.0以上搅拌反应2小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加硫酸按常规方法制备硫酸铜610g（铜含量为98%）；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法回收钼酸钠产品305g（钼含量为35%）；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉153g，收集残渣35g，其中氧化钨含量为65%，按钨精矿处理即可。
上述步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在2小时。
上述滤渣A、B、C洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗涤水返回用于配制滤渣B的料浆。
经计算，本实施例中钼的回收率达97.05%，铜的回收率达99.5%，硫的回收率达95.6%，钨的回收率达91%。
上述实施例并不以任何形式限制本发明，任何人在依据本发明权利要求的原理下按比例放大或缩小、同等变换等方式实施的湿法处理除钼渣工艺并回收其中钼、铜、硫、钨的工艺方法，均因视为落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）检测除钼渣中铜、钼、硫、WO3的含量，将除钼渣加水配成质量浓度为10-40%的料浆；向料浆中先加入浓硫酸，再缓慢加入质量分数为40-60%的氯酸钠溶液，搅拌反应1-2h，过滤得滤液A和滤渣A；滤液A中主要成分为CuSO4、H2MoO4和H2SO4，进入下一步工序；滤渣A中主要成分为硫磺和氧化钨，滤渣A洗涤后集中存储处理；所述浓硫酸的加入量=铜质量×（1.5-2.0）+钼质量×（1.0-2.0）；所述氯酸钠溶液的加入量=[铜质量×（0.28-0.35）+硫质量×（1.1-1.3）]÷氯酸钠溶液的质量分数；所述除钼渣的主要成分是Cu2MoS4；
（2）将滤液A加热至40-60℃，加入碳酸钠调滤液ApH至5.0-6.0，使溶液中的Cu2+和H2MoO4转化为碱式钼酸铜蓝色沉淀，检测溶液中铜质量百分含量为0.2-0.3%时，过滤得滤液B和滤渣B；滤渣B中主要成分为碱式钼酸铜，滤渣B洗涤后集中存储处理；滤液B中主要成分为Na2SO4、NaCl及少量的Cu（NH3）4 2+，进入下一步工序；
（3）检测滤液B中铜含量，加入铜质量2.0-2.5倍的硫化钠，常温下搅拌0.5-1小时，过滤，得滤液C和滤渣C，滤渣C中主要成分为CuS，滤渣C洗涤后返回生产硫酸铜或直接外卖处理，滤液C中主要成分为Na2SO4、NaCl和少量（NH4）2SO4，按常规方法回收硫酸钠和氯化钠或直接排入污水处理厂即可；所述硫化钠为工业硫化钠，其中硫化钠含量为60%；
（4）将步骤（2）收集的滤渣B加水配成质量浓度为10-40%的料浆，加入NaOH调节料浆pH至8-11，保持pH在8.0以上搅拌反应1-2小时，过滤得滤液D和滤渣D，滤渣D主要成分为Cu（OH）2，加硫酸按常规方法制备硫酸铜；滤液D主要成分为Na2MoO4，按常规方法回收钼酸钠产品；
（5）将步骤（1）收集的滤渣A按常规升华法回收硫磺粉，残渣主要成分为氧化钨，按钨精矿处理即可。
2.根据权利要求1所述的一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，其特征在于：所述除钼渣中的主要成分是Cu2MoS4,所述除钼渣中Cu的质量百分含量为28-35%，Mo的质量百分含量为10-22%，WO3的质量百分含量为3-5%，S的质量百分含量为28-33%。
3.根据权利要求1所述的一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，其特征在于：步骤（1）中氯酸钠溶液的加入时间控制在2-4小时。
4.根据权利要求1所述的一种湿法处理钨制品除钼渣并回收钼、铜、钨、硫的工艺方法，其特征在于：滤渣A、B、C洗涤水均返回用于配制除钼渣料浆，滤渣D的洗涤水返回步骤（4）用于配制滤渣B料浆。
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