CN111534307B - 一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及土壤修复剂技术领域，特别是涉及一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：将纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，再加入氯化钙溶液中进行交联反应，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；将包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，即得双层包覆土壤修复剂。本发明利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题。其对重金属离子的吸附作用强，尤其对铬、铅等重金属离子钝化作用明显。
Description
技术领域
本发明涉及土壤修复剂技术领域，特别是涉及一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂及制备方法。
背景技术
人类活动如矿山开采、金属冶炼、农田污灌、污泥农用以及肥料和杀虫剂的施用，已经造成了大量的土壤重金属污染，严重威胁着生态平衡、食品安全和人体健康。其中镉（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、铬（Cr）和铅（Pb）被认为是主要重金属污染物中的“五毒”。《全国土壤污染状况调查公报》中显示：全国土壤总的超标率为 16.1%，污染类型以无机型为主，无机污染物超标点位数占全部超标点位的82.8%，耕地土壤点位超标率为19.4%。矿冶活动是重金属污染的主要来源。无论是受重金属污染较严重的工矿废弃地，还是污染程度相对较轻的农业污染土壤，往往表现为多种重金属的复合污染。更为复杂的是，污染土壤的各种重金属间通常会发生交互作用，为土壤重金属污染治理与修复技术的应用带来了困难。
此外，由于人口急剧增长，工业迅猛发展，固体废物不断向土壤表面堆放和倾倒，有害废水不断向土壤中渗透，大气中的有害气体及飘尘也不断随雨水降落在土壤中，导致了土壤污染。其中尤以土壤重金属污染危害大而影响深，由于重金属是不能被土壤的微生物所分解的，迁移性小，容易在土壤当中富集。当土壤中重金属含量超过它们的环境容量时，就直接作用于植物，在植物内富集，抑制植物的根系的生长，使植物叶片发黄，影响植物的光合作用，从而使植物生长缓慢，植株矮小，降低产量，甚至于绝收。对我国的农业发展造成重大影响，而且会通过食物链迁移到动物、人体中，危害人类和动物的健康。土壤中的重金属元素移动性较差、停滞周期较长且无法被有机物分解，这些重金属元素一旦在人体内集聚，将会引发癌症乃至遗传基因缺陷。
重金属的不可降解性决定了其将长期存在于土壤中。为了降低重金属污染物的生物有效性以及迁移性，在众多重金属污染治理技术中，重金属的稳定化技术被认为是经济有效、且对环境扰动较小的修复技术，已日渐受到重视，并逐渐应用于重金属污染场地的修复。
零价铁（zero valent iron，ZVI）技术，因其操作工艺简单、处理效率高、运行费用低、能 耗小、材料易得等特点，被视为一种较有潜力的土壤稳定修复技术。其中，纳米零价铁用于环境污染的修复是一种新的污染控制技术，纳米级别的零价铁（nano-scale zero-valent iron，nZVI）具有普通毫米级或微米级零价铁不能比拟的还原吸附能力，能高效得将污染物，如含氯有机物、有毒金属、无机化合物转变为低毒或惰性的物质。
纳米零价铁通常有较大的表面能，凭借其颗粒尺寸小、还原效果好等特点逐渐成为一种高效修复剂，纳米零价铁修复污染土壤的途径是利用纳米零价铁的还原性零价铁，与污染物发生反应，将高毒性、高活性的Pb2+、As5+、Cr6+等还原除去，降低其在土壤中的迁移性及生物可利用性，可广泛应用于土壤污染物中的重金属、无机污染物和有机污染物，在治理环境污染方面取得瞩目成就。然而，由于纳米零价铁颗粒表面静电荷引力、高表面能、颗粒间的范德华引力以及颗粒 表面的氢键及其他化学键作用，导致纳米颗粒容易形成聚合体，从而影响其应用。纳米零价铁在氧气存在的情况下，极易氧化成二价铁或者三价铁；另外，溶解氧和其他氧化物会造成纳米零价铁表面钝化，阻止反应进一步进行，同时也造成了相当一部分纳米零价铁的损失，导致修复效率较低。
海藻酸钠（SA）是一种天然高分子多糖化合物，安全无毒，具有成本低、可生物降解等优势，目前已被用于对易氧化、易失活等成分进行稳定和固定化。但单一海藻酸钠包覆时，依旧存在结构相对疏松、易碎、容易泄露等问题，影响纳米零价铁的修复效率。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，用于解决现有技术中单一海藻酸钠包覆纳米零价铁土壤修复剂时存在结构相对疏松、易碎、容易泄露等的问题，同时，本发明还将提供一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂；此外，本发明还将提供一种双层包覆土壤修复剂修复重金属污染土壤的方法。本发明利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题。
为实现上述目的及其他相关目的，
本发明的第一方面，提供一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：（0.2~1.0）的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液中进行交联反应，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将三氯化铁和硫酸亚铁加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌，静置陈化，过滤，洗涤，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：（2.5~3.5）：（0.8~1.2）；
步骤三、将质量比为1：（0.5~1.0）的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，即得双层包覆土壤修复剂。
海藻酸钠一种天然多糖，具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性。海藻酸钠（SA）是一种天然高分子多糖化合物，安全无毒，具有成本低、可生物降解等优势。目前已被用于对易氧化、易失活等成分进行稳定和固定化。但单一海藻酸钠包覆时，依旧存在结构相对疏松、易碎、容易泄露等问题，影响纳米零价铁的修复效率。
通过利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，通过铁锰复合氧化物进一步包覆，从而克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题，有效避免纳米零价铁被氧化，延长了使用寿命，提高了纳米零价铁的修复效率。此外，铁锰氧化物和海藻酸钠双层包覆还使得整个外层的铁锰氧化物比表面积高，对重金属离子的吸附作用强，尤其对铬、铅等重金属离子钝化作用明显，可进一步改善土壤结构，提高土壤肥力。土壤修复剂中含有铁锰氧化物、海藻酸钠和纳米零价铁，纳米零价铁作为主要功效成分，虽然铁锰氧化物对pH的要求较高，但是由于海藻酸钠和纳米零价铁的存在使得整个土壤修复剂对pH的依赖性较低，适用于更多环境的重金属污染土壤修复。
进一步地，所述步骤一中纳米零价铁和海藻酸钠的摩尔比为1：（0.4~0.6）；
所述步骤二中三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：（2.8~3.2）：（0.9~1.1）；
所述步骤三中包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物的质量比为1：（0.7~0.9）。
纳米零价铁就是纳米级别的铁单质，可以用来处理很多污染物，用来处理重金属废水，形成共沉淀，或者捕集重金属。
纳米零价铁和海藻酸钠的摩尔比为1：（0.4~0.6），通过控制纳米零价铁和海藻酸钠的摩尔比使得既可以完全被包覆，也可以在后期释放出来对重金属污染的土壤进行修复，，有效避免纳米零价铁被氧化，延长了使用寿命，提高了纳米零价铁的修复效率。
包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物的质量比为1：（0.7~0.9），通过控制包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物的质量比，从而控制纳米零价铁在整个土壤修复剂中的含量。
进一步地，所述步骤一中氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍。
海藻酸钠，化学式(C6H7O8Na)n ，要由海藻酸的钠盐组成，由a-L-甘露糖醛酸（M单元）与b-D-古罗糖醛酸（G单元），依靠1，4-糖苷键连接并由不同GGGMMM片段组成的共聚物。
海藻酸纤维的强度是利用Ca2+及其之间的聚电解质效应而得到的。海藻酸钠能与Ca2+络合形成水凝胶，主要反应机理为G单元与Ca2+络合交联络合交联，形成蛋盒（egg-box）)结构，G基团堆积而形成交联网络结构，转变成水凝胶纤维而析出。海藻酸纤维的强度是利用Ca2+及其之间产生聚电解质效应，提高纤维之间的交联度，提高了纤维的断裂强度。
进一步地，所述步骤一中交联反应的温度为20~50℃，时间为30~90min。
进一步地，所述碱性高锰酸钾溶液的制备方法为：将高锰酸钾溶于水中形成高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8，即可。
进一步地，所述步骤三中真空干燥的温度为50~60℃，干燥时间为10~15h。
本发明的第二方面，提供一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂，所述双层包覆土壤修复剂采用上述制备方法制备而成。
上述双层包覆土壤修复剂通过利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，通过铁锰复合氧化物进一步包覆，从而克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题，有效避免纳米零价铁被氧化，延长了使用寿命，提高了纳米零价铁的修复效率。此外，铁锰氧化物和海藻酸钠双层包覆还使得整个外层的铁锰氧化物比表面积高，对重金属离子的吸附作用强，尤其对铬、铅等重金属离子钝化作用明显，可进一步改善土壤结构，提高土壤肥力。整体而言，上述双层包覆土壤修复剂具有结构稳定性较高、比表面积大、纳米零价铁不易被氧化、对重金属污染土壤中的铬、铅、镉等重金属离子的修复效果好的优点。
为了便于公众使用该土壤修复剂，我们提出一种较为典型的参考使用方法：将水与重金属污染土壤混合使得土壤水分饱和，加入上述双层包覆土壤修复剂，在振荡后静置，即可；其中，双层包覆土壤修复剂中的纳米零价铁与重金属污染土壤的质量比为1：（2000~8000）。
上述双层包覆土壤修复剂通过利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，通过铁锰复合氧化物进一步包覆，有效避免纳米零价铁被氧化，延长了使用寿命，提高了纳米零价铁的修复效率。此外，铁锰氧化物和海藻酸钠双层包覆还使得整个外层的铁锰氧化物比表面积高，对重金属离子的吸附作用强，尤其对铬、铅等重金属离子钝化作用明显，可进一步改善土壤结构，提高土壤肥力。将上述双层包覆土壤修复剂用于重金属污染土壤的修复，其具有良好的修复效果，尤其是对铬、铅、镉等重金属离子的修复效果良好。
在修复过程中，首先是使得土壤水分饱和，更利于后期吸附。再通过震荡使得土壤修复剂与重金属污染土壤混合均匀，此外震荡也能提高土壤修复剂与重金属离子的接触机率，通过静置提高修复效率。
本发明的一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂及制备方法，具有以下有益效果：通过利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，通过铁锰复合氧化物进一步包覆，从而克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题，有效避免纳米零价铁被氧化，延长了使用寿命，提高了纳米零价铁的修复效率。此外，铁锰氧化物和海藻酸钠双层包覆还使得整个外层的铁锰氧化物比表面积高，对重金属离子的吸附作用强，尤其对铬、铅等重金属离子钝化作用明显，可进一步改善土壤结构，提高土壤肥力。土壤修复剂中含有铁锰氧化物、海藻酸钠和纳米零价铁，纳米零价铁作为主要功效成分，虽然铁锰氧化物对pH的要求较高，但是由于海藻酸钠和纳米零价铁的存在使得整个土壤修复剂对pH的依赖性较低，适用于更多环境的重金属污染土壤修复。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：0.2的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为20℃、时间为90min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌60min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤3次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：2.5：0.8；
步骤三、将质量比为1：0.5的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为50℃、干燥时间为15h，即得双层包覆土壤修复剂。
实施例2
一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：1.0的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为50℃、时间为30min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌60min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤4次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：3.5：1.2；
步骤三、将质量比为1：1.0的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为60℃、干燥时间为10h，即得双层包覆土壤修复剂。
实施例3
一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：0.4的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为30℃、时间为60min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌50min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤3次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：2.8：0.9；
步骤三、将质量比为1：0.7的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为55℃、干燥时间为12h，即得双层包覆土壤修复剂。
实施例4
一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：0.6的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为40℃、时间为70min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌50min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤3次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：3.2：1.1；
步骤三、将质量比为1：0.9的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为55℃、干燥时间为13h，即得双层包覆土壤修复剂。
实施例5
一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：0.5的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为30℃、时间为30~90min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；
步骤二、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至7）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌45min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤3次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：3.0：1.0；
步骤三、将质量比为1：0.8的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为55℃、干燥时间为12h，即得双层包覆土壤修复剂。
对比例1
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：0.2的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍）中进行交联反应，交联反应的温度为20℃、时间为90min，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微，作为土壤修复剂。
对比例1与实施例1的区别，对比例1中没有添加铁锰复合氧化物。
对比例2
步骤一、将FeCl3·6H2O和FeSO4·7H2O加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液（将高锰酸钾溶于水中形成2wt%高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8）滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌60min，静置陈化，过滤出固体产物，用去离子水洗涤3次，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：2.5：0.8；
步骤二、将质量比为1：0.5的纳米零价铁和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，真空干燥的温度为50℃、干燥时间为15h，即得土壤修复剂。
对比例2与实施例1的区别，对比例2中纳米零价铁没有采用海藻酸钠进行包覆。
土壤修复性能测试：
选用典型的铅污染土壤，将水与重金属污染土壤混合使得土壤水分饱和，然后调整pH值为5.8，以未加水土壤为重量标准，可溶铅浓度为59mg/kg，然后加入土壤修复剂，振荡均匀后静置12h，土壤修复剂与重金属污染土壤的质量比为1：2000。
按照上述方法，将实施例1~实施例5以及对比例1~对比例2进行测试，修复12h后的可溶铅浓度如表1所示。
表1：
通过测试，通过利用铁锰氧化物和海藻酸钠对纳米零价铁进行双层包覆，通过铁锰复合氧化物进一步包覆，从而克服了单一海藻酸钠包覆层结构相对疏松、易碎、容易泄露等技术问题，有效避免纳米零价铁被氧化，提高了纳米零价铁的修复效率。此外，铁锰氧化物和海藻酸钠双层包覆还使得整个外层的铁锰氧化物比表面积高，对重金属离子的吸附作用强，尤其对铅等重金属离子钝化作用明显，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (6)
1.一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，其特征在于，包括：
步骤一、在惰性气体保护下，将摩尔比为1：（0.2~1.0）的纳米零价铁和海藻酸钠混合均匀，即得海藻酸钠/纳米零价铁共混物；将海藻酸钠/纳米零价铁共混物加入氯化钙溶液中进行交联反应，喷雾干燥，即得包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球；所述氯化钙溶液的质量分数为3%，加入量为海藻酸钠质量的2倍；
步骤二、将三氯化铁和硫酸亚铁加入水中形成混合溶液，再将碱性高锰酸钾溶液滴加至混合溶液中，滴加结束后继续搅拌，静置陈化，过滤，洗涤，得到铁锰复合氧化物；其中，三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：（2.5~3.5）：（0.8~1.2）；
步骤三、将质量比为1：（0.5~1.0）的包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物混合均匀，真空干燥，即得双层包覆土壤修复剂。
2.根据权利要求1所述的一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，其特征在于：
所述步骤一中纳米零价铁和海藻酸钠的摩尔比为1：（0.4~0.6）；
所述步骤二中三氯化铁、硫酸亚铁和高锰酸钾的摩尔比为3：（2.8~3.2）：（0.9~1.1）；
所述步骤三中包覆纳米零价铁的海藻酸钠凝胶微球和铁锰复合氧化物的质量比为1：（0.7~0.9）。
3.根据权利要求1所述的一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中交联反应的温度为20~50℃，时间为30~90min。
4.根据权利要求1所述的一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，其特征在于，所述碱性高锰酸钾溶液的制备方法为：将高锰酸钾溶于水中形成高锰酸钾溶液，再加入氢氧化钠溶液调节pH至8，即可。
5.根据权利要求1所述的一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂的制备方法，其特征在于：所述步骤三中真空干燥的温度为50~60℃，干燥时间为10~15h。
6.一种重金属污染土壤用双层包覆土壤修复剂，其特征在于，所述双层包覆土壤修复剂采用权利要求1~5任一项所述的制备方法制备而成。
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