CN111527155A - 快干、厚浆型、抗流挂组合物、涂层、双组分包装和涂布方法 - Google Patents

快干、厚浆型、抗流挂组合物、涂层、双组分包装和涂布方法 Download PDF

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Abstract

一种涂层组合物包括:第一组合物,其包含聚合粘合剂,所述聚合粘合剂包含超支化聚合物或包含共价键合的表面活性剂的聚合物;第二组合物,其包含凝结剂;以及添加剂,其包含膨胀剂、减振剂、隔绝剂或其两种或更多种的组合;其中:所述添加剂存在于所述第一组合物、所述第二组合物或所述第一组合物和第二组合物中;所述膨胀剂包含酸源、碳源和气体形成剂;所述减振剂包含第一填充剂;所述隔绝剂包含第二填充剂;并且所述第一组合物和所述第二组合物经配置以在向衬底施加的30秒内形成涂层,且所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。

Description

快干、厚浆型、抗流挂组合物、涂层、双组分包装和涂布方法
相关申请案的交叉引用
本申请要求2017年11月14日提交的美国专利申请第62/585,804号和2018年6月4日提交的美国专利申请第62/680,321号的优先权,以上申请的内容全文并入本文中。
技术领域
本发明技术大体涉及膨胀、减振(即,消音)和隔绝组合物和/或涂层,以及其制造和使用的方法。
背景技术
通常使用膨胀涂层来保护衬底(例如,商用和住宅结构)免受火灾的影响,且延长直到衬底达到临界失效温度为止的时间。膨胀剂/材料为在暴露于热时膨胀以产生隔热泡沫或“炭”的物质。热量可由包括纤维素、烃和/或喷射火(Jetfire)条件的任何类型的起火条件产生。炭的热导率低,且体积是原始涂层的许多倍。体积膨胀和炭化保护任何底层衬底,因为炭充当不良的热导体,并且因此降低了衬底所经历的加热速率。因此,炭在衬底失去其完整性且建筑物/结构坍塌之前延长时间,由此允许额外时间以用于安全疏散。因此,膨胀涂层用于无源防火中,并且作为阻燃涂层施加到衬底以改进防火性。此类涂层适用于在许多构造应用中,例如在钢和/或混凝土结构中提供阻燃屏障。
为了减少由振动(例如车辆、电气设备和机械中)产生的噪声,将消音材料施加到振动区域以有效地耗散振动能量。将胶或沥青垫施加到振动表面可耗散一些振动能量,但此方法在应用中为劳动密集并且昂贵的,因为必须产生复杂的形状以覆盖关键区域。还使用环氧树脂或PVC类减振涂层,但是这些为昂贵的并且含有在施加涂层时可产生危害的挥发性有机化合物。
隔绝材料应用于空腔、管道和结构。通常,将隔绝材料应用于隔热。玻璃纤维隔热已被广泛接受用于住宅和轻型商业构造。以多种配置制成玻璃纤维隔热产品;然而,在许多应用中,此隔热技术由于空气渗透而的确达到其最优的热性能,所述空气渗透还可能使水冷凝。为了克服此缺陷,已开发出喷涂式聚氨基甲酸酯泡沫隔绝材料。然而,类似于减振涂层,这些材料通常昂贵且含有在施加涂层时可产生危害的挥发性有机化合物。
外部表面和/或竖直表面上的膨胀、减振和隔绝涂层的形成还构成许多挑战。值得注意的是,外部表面上的涂层通常在施加和干燥期间保持暴露于元件。结果,涂层施加和干燥期间的天气条件可影响外部涂层的品质。举例来说,涂层施加期间和/或之后的降雨量可清除涂层中的一些或全部,导致涂层失效。通过缩短涂层的凝固时间,可以使涂层失效的例子(例如归因于未预期的降雨的那些)减到最少。此外,归因于固化后的膜破裂,先前使用的膨胀、减振和隔绝涂层通常无法以单一涂层形式施加以实现所需膜厚度,且因此此类涂层常常以多涂层形式施加,导致劳动力成本增加。在某些应用中,采用加快这些涂层固化的外部方法,如干燥器,以加速固化过程,导致能量成本增加。需要获得膨胀、减振和隔绝涂层,其在施加后快速形成指触干燥和耐水的膜而不会出现流挂和厚浆膜。
发明内容
本发明技术提供一种组合物,其包括:第一组合物,其包括聚合粘合剂,所述聚合粘合剂包括超支化聚合物或包含共价键合的表面活性剂的聚合物,第二组合物,其包括凝结剂;以及添加剂,其包括膨胀剂、减振剂、隔绝剂或其两种或更多种的组合;其中所述添加剂存在于所述第一组合物、所述第二组合物或所述第一组合物和第二组合物中;所述膨胀剂包括酸源、碳源和气体形成剂;所述减振剂包含第一填充剂;所述隔绝剂包含第二填充剂;并且所述第一组合物和所述第二组合物经配置以在向衬底施加的30秒内形成涂层,且所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。组合物适合于沉积到需要改进的耐火性、减振或隔绝的衬底上。在一些实施例中,衬底可以是构造行业中用以提供无源防火/耐火的衬底;衬底可以是需要减振能量的车辆、电气设备或机械的振动区域;衬底可以是需要隔绝(包括隔热)的住宅或商用建筑物、车辆或飞机。
在一些实施例中,超支化聚合物可包括酸官能树脂与环氧树脂的反应产物;其中超支化聚合物包含羧基、羟基、氨基、脲基、乙酰乙酰氧基、二丙酮或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,酸官能树脂可以是部分中和的酸官能树脂;其中部分中和的酸官能树脂是酸官能树脂与至少官能化胺的反应产物。
在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物包括一种或多种聚合单体,其包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯腈、苯乙烯、含乙烯基单体或其任何两种或更多种的组合。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂。在一些实施例中,表面活性剂可包括硫酸根基。在共价键合到聚合物之前,表面活性剂可包括烯丙基或乙烯基。在一些实施例中,表面活性剂可包括聚氧烷基(例如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)。在一些实施例中,表面活性剂可包括芳香基,如苯基。
本发明技术还提供一种用于形成组合物、涂层的方法、包括所述组合物的2包装涂层套件以及产生所述涂层的方法。
具体实施方式
各种实施例在下文中描述。应注意,具体实施例并不旨在作为穷尽性的描述或作为对本文论述的更广方面的限制。结合特定实施例所描述的一个方面不必限于那个实施例,并且可以与任何其它一个或多个实施例一起实践。
如本文所用,“约”将为本领域的普通技术人员理解并且在一定程度上将根据其使用的上下文而变化。如果使用本领域的普通技术人员不清楚的术语,那么考虑到其使用的上下文,“约”将意味着达到特定术语的正或负10%。
除非本文另外指示或明显与上下文相矛盾,否则在描述要素的上下文中(尤其在以下权利要求书的上下文中),使用术语“一(a/an)”和“所述”以及类似提及物应解释为涵盖单数和复数。除非在本文中另外指示,否则对本文中值范围的叙述仅意图充当个别提及属于所述范围的每一单独值的速记方法,且每一单独值并入本说明书中,如同在本文中个别地叙述一般。除非本文另外指示或与上下文另外明显矛盾,否则本文中描述的所有方法都可以以任何合适的顺序执行。除非另有说明,否则本文中提供的任何和所有实例或示范性语言(例如“如”)的使用仅旨在更好地说明实施例并且不对权利要求书的范围构成限制。说明书中的语言不应理解为指示任何未要求保护的要素为必不可少的。。
一般来说,“经取代”是指如下文所定义的烷基、烯基、炔基、芳基或醚基(例如烷基)中所含有的一个或多个氢原子键经非氢或非碳原子键置换。经取代的基团还包括其中与碳或氢原子的一个或多个键经与杂原子的一个或多个键(包括双键或三键)置换的基团。因此,除非另有说明,否则经取代的基团将经一个或多个取代基取代。在一些实施例中,经取代的基团经1、2、3、4、5或6个取代基取代。取代基的实例包括:卤素(即,F、Cl、Br和I);羟基;烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环氧基和杂环基烷氧基;羰基(氧代);羧基;酯基;氨基甲酸酯;肟;羟胺;烷氧基胺;芳烷氧基胺;硫醇;硫化物;亚砜;砜;磺酰基;磺酰胺;胺;N-氧化物;肼;酰肼;腙;叠氮化物;酰胺;脲;脒;胍;烯胺;酰亚胺;异氰酸酯;异硫氰酸酯;氰酸酯;硫氰酸酯;亚胺;硝基;腈(即,CN);等。
如本文所用,“烷基”包括具有1到约20个碳原子,并且通常为1到12个碳,或在一些实施例中,1到8个碳原子的直链和支链烷基。如本文中所使用,“烷基”包括如下文所定义的环烷基。烷基可为经取代或未经取代的。直链烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基。支链烷基的实例包括但不限于异丙基、仲丁基、叔丁基、新戊基和异戊基。代表性的经取代的烷基可以经例如氨基、硫基、羟基、氰基、烷氧基和/或卤基(如F、Cl、Br和I基团)取代一次或多次。如本文中所用,术语卤烷基是具有一个或多个卤基的烷基。在一些实施例中,卤烷基是指全卤烷基。
环烷基是环状烷基,例如但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。在一些实施例中,环烷基具有3到8个环成员,而在其它实施例中,环碳原子数的范围为3到5、6或7。环烷基可为经取代或未经取代的。环烷基进一步包括如但不限于降冰片基、金刚烷基、冰片基、莰稀基、异莰稀基和蒈稀基的多环环烷基和如但不限于十氢萘酯等的稠合环。环烷基还包括经如上文所定义的直链或支链烷基取代的环。代表性的经取代的环烷基可为经单取代的或经取代多于一次的,如但不限于:2,2-;2,3-;2,4-;2,5-;或2,6-二取代的环己基或单取代、二取代或三取代的降冰片基或环庚基,其可经以下取代:例如烷基、烷氧基、氨基、硫基、羟基、氰基和/或卤基。
烯基为具有2到约20个碳原子并且进一步包括至少一个双键的直链、支链或环状烷基。在一些实施例中,烯基具有1到12个碳,或通常是1到8个碳原子。烯基可为经取代或未经取代的。烯基包括,例如乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、环己烯基、环戊烯基、环己二烯基、丁二烯基、戊二烯基和己二烯基等。烯基可类似于烷基经取代。二价烯基,即具有两个连接点的烯基包括但不限于CH-CH=CH2、C=CH2或C=CHCH3
如本文中所用,“芳基”或“芳香”基为不含杂原子的环状芳香烃。芳基包括单环、双环和多环系统。因此,芳基包括但不限于苯基、薁基、并环庚三烯基、亚联苯基、二环戊二烯并苯基、芴基、菲基、三亚苯基、芘基、并四苯基、屈基、联苯基、蒽基、茚基、茚满基、并环戊二烯基,和萘基。在一些实施例中,芳基在基团的环部分中含有6-14个碳原子,并且在其它实施例中含有6到12个或甚至6-10个碳原子。短语“芳基”包括含有稠环的基团,稠环例如稠合的芳香族-脂肪族环系统(例如茚满基、四氢萘基等)。芳基可为经取代或未经取代的。
如本文所使用,术语“超支化聚合物”是指具有主聚合物链和沿主聚合物链的至少两个支化点的聚合物,其本身也可具有其它支化点。
如本文中所用,术语“微凝胶”是指在连续相中无任何显著量的交联的情况下内部交联的聚合物粒子的分散体,以便提供具有较低黏度和较高固体含量的分散体。通常,微凝胶在膜形成后形成连续网状物。
如本文所用,“抗流挂(anti-sag/anti-sagging)”或“无流挂”是指将组合物以约1密耳到约1000密耳范围内的干膜厚度施加到衬底的竖直表面而无涂层流挂的能力。
如本文中所用,术语“快干”是指在施加到组合物的衬底表面之后30秒内触摸涂层而无任何涂层转移到触摸物的能力。
如本文所用,术语“交联”和“固化”是指组合物通过组合物组分的反应性交联的增韧或硬化。在一些实施例中,组合物可在小于48、小于36、小于24、小于12小时、小于10小时、小于8小时、小于6小时或小于4小时内形成完全固化涂层。
如本文中所用“热”是指能量从更暖的物质或物体流动到更冷的物质或物体的能量传递类型。作为热量的能量传递可通过直接接触、对物质不可渗透(例如传导)的阻挡层、辐射、中间流体或通过两种或更多种的组合发生。
如本文中所用,“膨胀涂层”为由于热暴露而膨胀的涂层,从而增加体积且减小密度。通常,膨胀涂层可向经涂布衬底和衬底所附接的结构提供防火性。通常,防火是无源防火。
如本文所用,术语“阻燃剂”为通过抑制火焰中的化学反应或通过在衬底表面上形成保护层来抑制或延迟火扩散的材料。阻燃剂可以与基底材料混合(此类混合物可以被称为“添加阻燃剂”),或与基底材料化学结合(此类化合物可以被称为“反应性阻燃剂”)。
如本文所用,术语“减振涂层”是抑制制品(其包括机械振动源)的机械振动的涂层。可以使用液体施加的消音(“LASD”)组合物提供减振涂层。
如本文中所用,术语“隔绝涂层”为对住宅或商用建筑物、车辆或飞机进行隔绝的涂层。在一些实施例中,涂层可提供隔热和/或隔湿。隔绝涂层可施加到需要隔绝的任何区域。举例来说,隔绝涂层可施加于住宅和商用建筑物的墙壁空间中。
本发明技术提供包括第一组合物和第二组合物的组合物,其在对衬底依序或同时施加后经配置以在30秒的施加内形成涂层,且涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。组合物包括第一组合物,其包括聚合粘合剂;第二组合物,其包括凝结剂;和添加剂,其存在于第一组合物和/或第二组合物中。涂层提供防火性和/或阻燃性、减振性和/或隔绝性。
在一个方面,本发明技术提供一种组合物,其包括:第一组合物,其包括聚合粘合剂,所述聚合粘合剂包括超支化聚合物或包含共价键合的表面活性剂的聚合物,第二组合物,其包括凝结剂;以及添加剂,其包括膨胀剂、减振剂、隔绝剂或其两种或更多种的组合;其中所述添加剂存在于所述第一组合物、所述第二组合物或所述第一组合物和第二组合物中;所述膨胀剂包括酸源、碳源和气体形成剂;所述减振剂包含第一填充剂;所述隔绝剂包含第二填充剂;并且所述第一组合物和所述第二组合物经配置以在向衬底施加的30秒内形成涂层,且所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。
在一些实施例中,涂层的干膜厚度为约5μm到约5cm。在一些实施例中,涂层的干膜厚度为约100μm到约4cm、约120μm到约3cm、约140μm到约2.5cm、约150μm到约2cm或约200μm到约1.5cm。组合物的一个或多个层可以施加到衬底。在一些实施例中,组合物可作为单层或作为多层系统的一部分施加到衬底。在某些方面,组合物可施加在底涂剂的顶部上或作为底涂层自身施加。在一些实施例中,组合物可形成顶涂层。
在一些实施例中,所述酸源可包括三聚氰胺磷酸盐、磷酸镁、硼酸和聚磷酸铵、聚磷酸或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,以组合物的总重量计,酸源可以约5重量%到约40重量%存在。在一些实施例中,以组合物的总重量计,酸源可以约15重量%到约40重量%、约15重量%到约35重量%、约15重量%到约30重量%或约15重量%到约25重量%存在。
碳源可为能够在高温下产生或分解或膨胀成炭的化合物、盐、络合物或组合物。在一些实施例中,碳源可包括单或多取代的长链烃。举例来说,碳源可包括单或多取代的C4-C20烃链,其包括单或多取代的C5-C12烃链。烃链可以是支链或直链、饱和或不饱和、非环状或环状的。优选的取代基包括羟基和/或烷氧基。在一些实施例中,碳源可包括C4-C20醇、多元醇化合物、聚羟基化C4-C20烷基或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,碳源可包括季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、淀粉、多元醇化合物、糖、膨胀石墨、乙酸纤维素或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,以组合物的总重量计,碳源可以约1重量%到约40重量%存在。在一些实施例中,以组合物的总重量计,碳源可以约4重量%到约40重量%、约4重量%到约35重量%、约4重量%到约30重量%或约4重量%到约25重量%存在。
气体形成剂可包括三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、含氮衍生物、含磷衍生物或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,三聚氰胺衍生物可以是盐。在一些实施例中,气体形成剂可包括三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺硼酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三-(羟乙基)异氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、氯化石蜡或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,以组合物的总重量计,气体形成剂可以约1重量%到约40重量%存在。在一些实施例中,以组合物的总重量计,气体形成剂可以约5重量%到约40重量%、约5重量%到约35重量%、约5重量%到约30重量%、约5重量%到约25重量%或约5重量%到约20重量%存在。
第一填充剂可包括矿物填充剂、聚合塑料填充剂或其组合。在一些实施例中,矿物填充剂可包括碱土金属碳酸盐。在一些实施例中,矿物填充剂可包括:碳酸钙(例如磨细或沉淀)、云母、硅藻土、沸石、石墨、高岭土、粘土(例如煅烧、剥离或构造)、玻璃鳞片、伊利石(hillite)、高岭石(caolinite)、二氧化钛、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅灰石、氧化锌、氧化铁、碳酸镁、非晶形二氧化硅、氢氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、滑石、缎光白(satin white)、硫酸钡、硫酸钙或其两种或更多种的组合。在一些实施例中,聚合塑料填充剂为非聚结的(至少在使用温度下)。在一些实施例中,聚合塑料填充剂可包括固体珠粒,有孔、多孔、粘合剂涂布、填充的或其两种或更多种的组合。在一些实施例中,第一填充剂可包括如PCT/US2017/063570(并入本文中)中所提供的再循环碱土金属碳酸盐。在一些实施例中,第一填充剂可包括废碳酸钙。
在一些实施例中,第一填充剂可以约15重量%到约80重量%存在。以组合物的总重量计,这可包括但不限于约20重量%到约70重量%;约25重量%到约70重量%;约40重量%到约70重量%;或约50重量%到约65重量%。
如在200Hz的频率下并且在约20℃到约30℃的温度下,如通过测量复合损耗因数为约0.13到约0.40(包括约0.15到约0.35、约0.20到约0.30或约0.30到约0.40),组合物可展现消音特性。
第二填充剂可包括轻木、硅酸钙、纤维素、白垩、软木板、再粒化软木、棉、原棉、硅藻土、毛毡隔绝体、玻璃纤维、泡沫玻璃、玻璃棉、毛毡、木棉隔绝体、氧化镁隔绝体、矿棉隔绝体、纸、泥煤、发泡塑料、聚丙烯、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、岩棉、羊毛、二氧化硅气凝胶、矿渣棉、聚苯乙烯、蛭石、蜡、珍珠岩、稻壳、中空玻璃球、中空陶瓷球、氧化铝-二氧化硅纤维、氧化铝-二氧化硅-氧化锆纤维、多晶莫来石纤维、铝硅酸钙纤维、氧化铝纤维、矿物纤维或其两种或更多种的组合。在一些实施例中,第二填充剂可包括陶瓷纤维,如氧化铝-二氧化硅纤维、氧化铝-二氧化硅-氧化锆纤维、多晶莫来石纤维、铝硅酸钙纤维、氧化铝纤维和矿物纤维。在一些实施例中,第二填充剂可包括玻璃,如玻璃纤维、泡沫玻璃、玻璃棉、中空玻璃球或中空陶瓷球。在一些实施例中,第二填充剂可包括中空玻璃球。
在一些实施例中,第二填充剂可以约15重量%到约80重量%存在。以组合物的总重量计,这可包括但不限于约15重量%到约70重量%;约15重量%到约65重量%;约15重量%到约50重量%;或约20重量%到约40重量%。
如根据ASTM C-518所测量,组合物可展现约0.020N/mK到约0.065N/mK的热导率,包括约0.040N/mK到约0.062N/mK或约0.053N/mK到约0.059N/mK。
在一些实施例中,组合物可进一步包括隔音材料和水性组合物,其可喷涂或以其它方式施加于构建衬底以提供改进的隔音特性。举例来说,隔音材料可用于建筑物和构造应用,其中需要消除撞击和/或空传噪声,例如在门、屋顶、墙壁、地板和天花板中。特定用途可包括将隔音材料并入到石膏垫层系统(例如多户家庭或商用建筑物中的地板/天花板组合件)中。
在一些实施例中,隔音材料包括熔融树脂混合物的丙烯酸聚合物聚合产物,所述熔融树脂混合物包括至少一种丙烯酸单体、聚合引发剂,其以所述聚合引发剂与所述至少一种丙烯酸单体的摩尔比为约0.0005:1到约0.06:1存在;以及以丙烯酸单体的重量计,0到约25重量%的反应溶剂,其中所述丙烯酸聚合物聚合产物包括未反应的丙烯酸单体和丙烯酸聚合物产物。
在一些实施例中,至少一种丙烯酸单体可包括如本文中在任何实施例中所描述的丙烯酸单体。在一些实施例中,至少一种丙烯酸单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、氯丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、山梨酸、肉桂酸、柠康酸、中康酸、马来酸、富马酸、丙烯酸钠-2-磺乙酯、N-(1,1-二甲基-2-磺乙基)丙烯酰胺钠或3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2,3-羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-羟丙酯、丙烯酸2,4-羟丁酯、甲基丙烯酸2,4-羟丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯。
在一些实施例中,至少一种丙烯酸单体进一步包括至少一种潜伏交联单体。如本文所用,“潜伏交联能力”是指聚合物主链上的一种或多种类型的官能团在施加和从丙烯酸聚合物聚合产物水蒸发时进一步反应且形成共价键的能力。此类潜伏交联单体包括但不限于具有反应性酮基的单体,如二丙酮丙烯酰胺(DAAM)、二丙酮甲基丙烯酰胺、乙酰乙酸乙烯酯、丙烯醛和甲基丙烯醛。在一些实施例中,熔融树脂混合物可进一步包含一种或多种苯乙烯类单体。适合的苯乙烯类单体可包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯和叔丁基苯乙烯。
在一些实施例中,当包括聚合潜伏交联单体的丙烯酸聚合物聚合产物的聚合物主链时,丙烯酸聚合物可进一步包括交联剂。适合的交联剂可包括但不限于多胺、聚酰肼、肼(例如己二酸二酰肼)或其两种或更多种的混合物。在一些实施例中,用于与潜伏交联单体官能团反应的交联剂可以实现所需固化程度(即,交联)所必需的量存在。举例来说,交联剂可以提供每一当量潜伏交联官能团的至少约0.1当量的含量存在。在一些实施例中,交联剂可以提供每一当量潜伏交联官能团的约0.2到约2.0当量之间的含量存在。在一些实施例中,交联剂可以提供每一当量潜伏交联官能团的约0.4到约1.2当量的含量存在。在一些实施例中,交联剂可以提供每一当量潜伏交联官能团的约0.4到约1.0当量的含量存在。
在一些实施例中,聚合引发剂可包括在一级反应中热分解成自由基的化合物,但这不是关键因素。在一些实施例中,聚合引发剂可展现适合于所选择的反应温度和滞留时间的适合半衰期分解温度。在一些实施例中,聚合引发剂可以是热引发剂。适合的聚合引发剂可包括但不限于2,2'-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双异丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、叔丁基过苯甲酸酯、碳酸叔戊基过氧基-2-乙基己酯、1,1-双(叔戊基过氧基)环己烷、叔戊基过氧基-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧基乙酸酯、叔丁基过氧基乙酸酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯(TBPB)、2,5-二-(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷、二-叔戊基过氧化物(DTAP)、二-叔丁基过氧化物(DTBP)、月桂基过氧化物、二月桂基过氧化物(DLP)、丁二酸过氧化物;或苯甲酰基过氧化物。聚合引发剂可以聚合单体与至少一种丙烯酸单体的摩尔比为约0.0005:1到约0.06:1存在。适合的摩尔比包括但不限于约0.0005:1、约0.0006:1、约0.0007:1、约0.0008:1、约0.0009:1、约0.001:1、约0.002:1、约0.003:1、约0.004:1、约0.005:1、约0.006:1、约0.007:1、约0.008:1、约0.009:1、约0.01:1、约0.02:1、约0.03:1、约0.04:1、约0.05:1、约0.06:1或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。
在一些实施例中,熔融反应混合物包括反应溶剂。适合的反应溶剂包括但不限于水、丙酮或其它水相容的溶剂。存在的反应溶剂的合适量可包括但不限于0重量%、约1重量%、约2重量%、约3重量%、约4重量%、约5重量%、约6重量%、约7重量%、约8重量%、约9重量%、约10重量%、约11重量%、约12重量%、约13重量%、约14重量%、约15重量%、约16重量%、约17重量%、约18重量%、约19重量%、约20重量%、约21重量%、约22重量%、约23重量%、约24重量%、约25重量%(基于丙烯酸单体的重量)或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。
在一些实施例中,丙烯酸聚合物聚合产物的多分散性比可小于约3。举例来说,丙烯酸聚合物聚合产物的多分散比可小于约3.0、约2.9、约2.8、约2.7、约2.6、约2.5、约2.4、约2.3、约2.2、约2.1、约2.0、约1.9、约1.8、约1.7、约1.6、约1.5、约1.4、约1.3、约1.2、约1.1、约1.0、约0.9、约0.8、约0.7、约0.6、约0.5或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。
在一些实施例中,丙烯酸聚合物聚合产物的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约10,000g/mol。合适的数均分子量(Mn)可包括但不限于约1000g/mol、约1200g/mol、约1400g/mol、约1600g/mol、约1800g/mol、约2000g/mol、约2200g/mol、约2400g/mol、约2600g/mol、约2800g/mol、约3000g/mol、约3200g/mol、约3400g/mol、约3600g/mol、约3800g/mol、约4000g/mol、约4200g/mol、约4400g/mol、约4600g/mol、约4800g/mol、约5000g/mol、约5200g/mol、约5400g/mol、约5600g/mol、约5800g/mol、约6000g/mol、约6200g/mol、约6400g/mol、约6600g/mol、约6800g/mol、约7000g/mol、约7200g/mol、约7400g/mol、约7600g/mol、约7800g/mol、约8000g/mol、约8200g/mol、约8400g/mol、约8600g/mol、约8800g/mol、约9000g/mol、约9200g/mol、约9400g/mol、约9600g/mol、约9800g/mol、约10,000g/mol或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。在一些实施例中,丙烯酸聚合物聚合产物的Mn为约1000g/mol到约2500g/mol、约1000g/mol到约3500g/mol、约1000g/mol到约5000g/mol、约1000g/mol到约7500g/mol或约1000g/mol到约10,000g/mol。
在一些实施例中,隔音材料的聚合包括连续本体聚合过程,其包括:将如本文中在任何实施例中所描述的熔融树脂混合物装入连续混合反应器区中;维持熔融树脂混合物通过反应区的流动速率;以及将熔融树脂混合物维持在约180℃到约270℃范围内的高温下。
在一些实施例中,流动速率提供在反应区中填充的熔融树脂混合物的滞留时间为约1到约30min。合适的滞留时间包括但不限于约1min、约2min、约3min、约4min、约5min、约6min、约7min、约8min、约9min、约10min、约11min、约12min、约13min、约14min、约15min、约16min、约17min、约18min、约19min、约20min、约21min、约22min、约23min、约24min、约25min、约26min、约27min、约28min、约29min、约30min或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。在一些实施例中,流动速率可适合于维持反应混合物在反应区中的预定水平。
在一些实施例中,所述方法包括将熔融树脂混合物维持在约180℃到约270℃的高温下。适合的温度包括但不限于约180℃、约190℃、约200℃、约210℃、约220℃、约230℃、约240℃、约250℃、约260℃、约270℃或任何包括上述任何两个值和/或介于上述任何两个值之间的范围。在一些实施例中,高温可足以提供向丙烯酸聚合物聚合产物的加速转化。举例来说,高温足以提供向丙烯酸聚合物产物的加速转化,其中丙烯酸聚合产物为可易于加工、均一和浓缩的聚合物产物。
在一些实施例中,隔音材料可经由如美国专利第4,546,160号、第4,414,370号或第4,529,787号(其中的每一个以引用的方式并入本文中)中所描述的高温连续聚合方法而制备。
在一些实施例中,组合物可展现声音衰减特性,包括但不限于约50的最小撞击隔音等级(Impact Insulation Class,IIC)评级,如根据ASTM E989所测量,和/或45的最小撞击隔音等级场评级,如根据ASTM 1007所测量。举例来说,组合物可展现如本文中所描述的在施加到地板和/或天花板组合件时的声音衰减特性。在一些实施例中,组合物可施加到地板和/或天花板组合件且可展现约45或更大的IIC等级。在一些实施例中,组合物可施加到地板和/或天花板组合件且可展现约35到约55的IIC等级。
在一些实施例中,凝结剂可包括(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷酯聚合物、己聚糖聚合物、含蒙脱石粘土、壳聚糖、聚[氧基亚烷基(二烷基亚氨基)亚烷基]聚合物、表卤代醇/二烷基胺聚合物、聚二烯丙基二烷基卤化铵聚合物、聚表胺、含二烷基胺表卤代醇的电解质、含二烷基胺-表卤代醇-亚烷基二胺聚合物的卤化物、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯季铵盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸季铵盐、二甲基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯季铵盐、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、氯化羟铝、硫酸铝、氯化锌、氯化铁、氯化钙、氢氧化镁、丙酸钙、聚磷酸钙、三聚磷酸钾、碳酸氢锌铵、硝酸锌铵、乙酸锌铵、氯化钠、氯化钾、溴化钾、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化镁、碳酸镁、矾、磷酸二氢钙、磷酸二氢镁、磷酸二氢锌、泛酸钙、甘氨酸钙盐、丙氨酸钙盐、丝氨酸钙盐、苏氨酸钙盐、甲硫氨酸钙盐、苯丙氨酸钙盐、天冬氨酸钙、草酸钠、乙酸钙、乙酸镁、泛酸钙、甘氨酸钙盐、丙氨酸钙盐、丝氨酸钙盐、苏氨酸钙盐、甲硫氨酸钙盐、苯丙氨酸钙盐、天冬氨酸钙、聚磷酸或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,以第一组合物的总重量计,凝结剂可以约0.01重量%到约20重量%存在。在一些实施例中,以第一组合物的总重量计,凝结剂可以约0.1重量%到约20重量%、约1重量%到约15重量%、约1重量%到约10重量%、约1重量%到约5重量%或约0.1重量%到约5重量%存在。在一些实施例中,以第二组合物的总重量计,凝结剂可以约0.01重量%到约20重量%存在。在一些实施例中,以第二组合物的总重量计,凝结剂可以约0.1重量%到约20重量%、约1重量%到约15重量%、约1重量%到约10重量%、约1重量%到约5重量%或约0.1重量%到约5重量%存在。在一些实施例中,以第二组合物的总重量计,凝结剂可以约0.01重量%到约20重量%存在。在一些实施例中,以第二组合物的总重量计,凝结剂可以约0.1重量%到约20重量%、约1重量%到约15重量%、约1重量%到约10重量%、约1重量%到约5重量%或约0.1重量%到约5重量%存在。
在一些实施例中,超支化聚合物可包括酸官能树脂与环氧树脂的反应产物;其中超支化聚合物包含羧基、羟基、氨基、脲基、乙酰乙酰氧基、二丙酮或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,超支化聚合物包括一个或多个羟基。
在一些实施例中,酸官能树脂可以是部分中和的酸官能树脂;其中部分中和的酸官能树脂是酸官能树脂和至少官能化胺的反应产物。在一些实施例中,酸官能树脂上的酸基在酸官能树脂上的酸基键合到环氧树脂之前至少部分中和。在一些实施例中,酸官能树脂上有至少约5mol%的酸基被中和。在一些实施例中,酸官能树脂上有至多约95mol%的酸基键合到环氧树脂。
酸官能树脂可包括酸官能丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、非丙烯酸官能树脂、混合丙烯酸官能树脂、酸官能聚酯、酸官能聚酰胺、酸官能蜡或其混合共聚物。混合树脂包括共聚物(例如嵌段共聚物),其包括两种或更多种共价键合的均聚物或共聚物。在一些实施例中,酸官能树脂可包括一种或多种选自由以下组成之组的聚合单体:丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2,3-羟丙酯,甲基丙烯酸2,3-羟丙酯、丙烯酸2,4-羟丁酯,甲基丙烯酸2,4-羟丁酯,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正丙酯,丙烯酸异丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸正戊酯,丙烯酸异戊酯,丙烯酸异冰片酯,丙烯酸正己酯,丙烯酸2-乙基丁酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸正辛酯,丙烯酸正癸酯,丙烯酸甲基环己酯,丙烯酸环戊酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸正丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸正戊酯,甲基丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸异戊酯,甲基丙烯酸仲丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯,甲基丙烯酸肉桂酯,甲基丙烯酸巴豆酯,甲基丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环戊酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
在一些实施例中,环氧树脂可具有多个环氧基。在一些实施例中,环氧树脂可包括聚环氧-官能聚合物、单环氧化物-官能聚合物或其组合。聚环氧-官能聚合物的环氧当量可为约100Eq./kg到约1000Eq./kg。聚环氧-官能聚合物包括二缩水甘油酯聚合物、缩水甘油胺聚合物、环己烷二甲醇二缩水甘油醚聚合物、聚氧化丙烯二缩水甘油醚聚合物、双酚A二缩水甘油醚聚合物、双酚F二缩水甘油醚聚合物或其任何两种或更多种的混合物。单环氧-官能聚合物可包括缩水甘油醚聚合物、缩水甘油酯聚合物、缩水甘油胺聚合物、缩水甘油酯聚合物或其任何两种或更多种的混合物。在一些实施例中,单环氧-官能聚合物可包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、新癸酸的缩水甘油酯、联苯酚A单缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚或其任何两种或更多种的混合物。单环氧-官能聚合物可包括一个或多个羟基。
在一些实施例中,官能化胺包括羟基、氰基、羧基、硝基、杂芳基或其任何两种或更多种的组合。官能化胺可包括由式IA、式IIA、式IIIA表示的化合物或其任何两种或更多种的混合物:
Figure BDA0002489697780000161
其中:R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢或C1-C6烷基;R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地为氢、羟基、卤基、羧基、酰胺基、酯基、硫醇基、烷硫基、胍基或C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C12芳基或C5-C12杂芳基;l和p各自独立地为0、1、2、3、4或5;并且m和n各自独立地为1、2、3、4或5。在一些实施例中,官能化胺包括乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、3-氨基-1-丁醇、2-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或其任何两种或更多种的混合物。在一些实施例中,官能化胺包括乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或其任何两种或更多种的混合物。
在一些实施例中,酸官能树脂包括单体的混合物的聚合产物,所述单体包括苯乙烯类单体和式V的单体、顺丁烯二酸酐、衣康酸、衣康酸的酯或其任何两种或更多种的混合物;其中:
Figure BDA0002489697780000171
R20为氢或CH3;且R19为氢、烷基、环烷基、芳基或烷芳基。在一些实施例中,R19可为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C5-C12芳基或C5-C20烷芳基。
在一些实施例中,酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约100,000g/mol。在一些实施例中,酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约10,000g/mol。在一些实施例中,酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约2500g/mol直到酸官能树脂凝胶点。在一些实施例中,酸官能树脂的重均分子量(Mw)为约2000g/mol到约1,000,000g/mol。
在一些实施例中,超支化聚合物的酸值为约15mg KOH/g到约300mgKOH/g。在一些实施例中,超支化聚合物的酸值为约20mg KOH/g到约250mg KOH/g。在一些实施例中,超支化聚合物的羟基数为约1mg KOH/g到约300mg KOH/g。在一些实施例中,超支化聚合物的羟基数为约10mg KOH/g到约250mg KOH/g。
在一些实施例中,超支化聚合物可为微凝胶。
在一些实施例中,超支化聚合物可以是美国专利第7,887,626号、RE 44,931或PCT/US2017/057214(其中的每一个以引用的方式并入本文中)中所公开的任何超支化聚合物。
在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物包括一种或多种聚合单体,其包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯腈、苯乙烯、含乙烯基单体或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,一种或多种聚合单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷酯、甲基丙烯酸C1-C4烷酯、丙烯酸C1-C4羟烷酯、甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯、丙烯腈、苯乙烯、含乙烯基单体或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物可以是共聚物。在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物包括丙烯酸正丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-羟甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯基-丙烯酸共聚物或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物包括丙烯酸聚合物。
共价键合的表面活性剂可包括阴离子表面活性剂。在一些实施例中,阴离子表面活性剂可包括硫酸根基、磺酸根基、羧酸根基或磷酸根基。在一些实施例中,阴离子表面活性剂可包括硫酸根基。
在共价键合到聚合物之前,表面活性剂可包括烯丙基或乙烯基。在一些实施例中,表面活性剂可包括聚氧烷基(例如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)。在一些实施例中,表面活性剂可包括芳香基。在一些实施例中,芳香基可以是苯基。
在一些实施例中,共价键合的表面活性剂在共价键合到聚合物之前可包括由式IB、式IIB表示的化合物,或其混合物:
Figure BDA0002489697780000191
其中:R21和R27各自独立地为硫酸酯;R20为氢或甲基;R22、R23、R24、R25和R26各自独立地为氢或C1-C6烷基;R28、R29、R30、R31和R32各自独立地为氢、C1-C6烷基或C2-C6烯基,其条件是R28、R29、R30、R31和R32中的至少一个为C2-C6烯基;且q和r各自独立地为5-30。在一些实施例中,R21和R27各自独立地可为SO2O-X+,其中X+为Na+或NH4 +。在一些实施例中,R22、R23、R24、R25和R26可各自独立地为氢或支链C1-C6烷基。在一些实施例中,R22、R23、R25和R26各自为氢并且R24为叔丁基。在一些实施例中,R28、R29、R30、R31和R32各自为氢或C2-C4烯基。在一些实施例中,q和r各自独立地为5-15。在一些实施例中,q和r各自独立地为15-25。可以共价键合到聚合物的其它适合表面活性剂包括美国公开专利申请第2001/0020064号和应用聚合物科学杂志(Journal of Applied Polymer Science),第109卷,2275-2282(2008)(其以引用的方式并入本文中)中所公开的那些表面活性剂。。
在一些实施例中,包括共价键合的表面活性剂的聚合物的数均分子量(Mn)为约10,000g/mol到约200,000g/mol。在一些实施例中,聚合物的数均分子量(Mn)为约50,000g/mol到约150,000g/mol。在一些实施例中,聚合物的重均分子量(Mw)为约50,000g/mol到约1,000,000g/mol。在一些实施例中,聚合物的重均分子量(Mw)为约100,000g/mol到约500,000g/mol。
在一些实施例中,以按第一组合物的总重量计,聚合粘合剂以约5重量%到约60重量%的量存在。在一些实施例中,以第一组合物的总重量计,聚合粘合剂以约5重量%到约50重量%、约5重量%到约40重量%、约5重量%到约30重量%或约5重量%到约25重量%的量存在。
组合物还可含有矿物填充剂,所述矿物填充剂可选自能耗填充剂,如氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙或其混合物,提供对阻燃性的额外贡献。还可使用滑石、粘土、二氧化硅、硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐。还涵盖前述填充剂的混合物。
粘土可为粘土矿物(即,天然未经改性的粘土),例如膨润土、锂皂石或蒙脱石;合成粘土(例如合成层状粘土),例如水滑石、氟云母或锂皂石;有机粘土(例如如本文中所定义的粘土矿物或由有机材料改性的合成粘土)或其混合物。在另一实施例中,粘土为纳米复合物形成粘土(例如在聚合物分散剂中)。
在另一实施例中,粘土为有机粘土。存在于组合物中的有机粘土通常为通过有机改性剂经物理或(优选地)经化学改性(例如表面处)的粘土矿物。举例来说,亲水性粘土可以通过有机改性剂经化学改性为亲有机性的。有机改性剂可存在于表面和层间空间中的任一个或两者上。
在另一实施例中,有机改性剂为烷基
Figure BDA0002489697780000201
或烷基铵离子(例如四烷基铵或四烷基
Figure BDA0002489697780000202
离子)。在另一实施例中,有机改性剂为可为经单羟基化或二羟基化的任选氢化单或二动物脂烷基
Figure BDA0002489697780000203
或烷基铵离子。
在另一实施例中,粘土为有机改性的蒙脱石(例如十六烷基三丁基
Figure BDA0002489697780000204
交换的蒙脱石或癸基三甲基铵交换的蒙脱石)。在另一实施例中,粘土为合成水滑石LDH(可购自德国南方化学公司(Sud Chemie))。在另一实施例中,粘土为纳米粘土,如柯石英(Cloisite)(可购自南方粘土产品(Southern Clay Products))或有机改性的钠-柯石英(Na-cloisite)。在另一实施例中,有机改性的钠-柯石英为柯石英6A、柯石英25A、柯石英30B、柯石英15A、柯石英10A、柯石英30B、柯石英15A、柯石英10A或柯石英10A。在另一实施例中,粘土为钠-柯石英与由柯石英30B、柯石英15A和柯石英10A组成的组中的一个或多个的混合物。
存在于组合物中的粘土的有效量为0.0到6.0重量%。在另一实施例中,存在于组合物中的粘土的有效量为约0.2重量%到约5.0重量%。在另一实施例中,存在于组合物中的粘土的有效量为约0.25到约2重量%。在另一实施例中,存在于组合物中的粘土的有效量为约0.75到约1.5重量%。在另一实施例中,存在于组合物中的粘土的有效量为约0.5到约1.25重量%。
涂层组合物可进一步包含无机焦化增强剂。无机焦化增强剂可以选自由以下组成的组:矿棉纤维、玻璃鳞片、铝硅酸盐(例如硅酸钾钠氧化铝,例如霞石正长岩)或陶瓷材料(例如陶瓷颜料)。
无机焦化增强剂以约0到约9重量%的量存在。在另一实施例中,无机焦化增强剂以约0.5到约9重量%的量存在。在另一实施例中,无机焦化增强剂以约1到约9重量%的量存在。在另一实施例中,无机焦化增强剂以约2到约8重量%的量存在。
在另一实施例中,组合物可进一步包括选自由以下组成的组的阻燃剂:矿物、有机磷化合物,和2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨丙基)乙二胺)的反应产物。
在另一实施例中,组合物可包括额外的阻燃剂矿物,所述矿物选自由以下组成的组:氢氧化铝、氢氧化镁、碳钙镁石和水菱镁矿,各种水合物、红磷、硼化合物和硼酸盐。
在另一实施例中,组合物包括额外的阻燃剂有机磷化合物,所述有机磷化合物选自由以下组成的组:磷酸三苯酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、磷酸双酚A二苯酯、磷酸三甲苯酯、甲基磷酸二甲酯、亚膦酸二乙酯铝、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(溴化三)、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯和四(2氯乙基)二氯异戊基二磷酸酯。
额外阻燃剂以约0到9重量%的量存在。在另一实施例中,额外阻燃剂以约0.5到9重量%的量存在。在另一实施例中,额外阻燃剂以约1到9重量%的量存在。在另一实施例中,额外阻燃剂以约2到8重量%的量存在。
在某些方面,组合物可进一步包括适合于加强的纤维材料。此类纤维材料可包括有机、玻璃或矿物。纤维材料可以任何适合的量存在于组合物中。在某些方面,以组合物的总固体重量计,组合物可包括约0.5到10重量%或约1到8重量%的纤维材料。纤维材料可存在于测量任何适合长度的组合物中。在某些方面,纤维材料的长度至多1000微米。
组合物含有添加剂或添加剂的组合。适合的添加剂将为本领域技术人员所熟知。适合的添加剂的实例包括但不限于以下:塑化剂;颜料;消泡剂;触变剂;杀生物剂;芳香剂;填充剂;粘附剂;膨胀剂和阻火剂;缓冲剂;分散剂;表面活性剂;除气剂;表面对照添加剂;疏水剂;润湿添加剂;流变剂;防缩孔添加剂;辐射固化添加剂;防腐蚀添加剂;pH调节剂;防涂鸦添加剂或其组合。
适合的流变改性剂(流变剂)将为本领域技术人员所熟知。流变改性剂的适合实例包括但不限于以下:烟雾状二氧化硅;膨润土;蓖麻油和其衍生物;微粉化酰胺蜡或其组合。在某些方面,以组合物的总固体重量计,流变改性剂(当存在时)可以至少0.01重量%的量用于组合物中。
组合物可为透明涂层或具有一个或多个颜料(例如二氧化钛)的彩色涂料涂层。包括组合物的涂料可包括如分散剂、颜料、增量剂和填充剂、流变改性剂、溶剂和/或润湿剂的其它典型涂料添加剂。适合的颜料将为本领域技术人员所熟知。适合的颜料可为例如二氧化钛和/或碳黑。颜料(当存在时)可以任何适合量用于组合物中。在某些方面,以组合物的总固体重量计,颜料(当存在时)可以至多约40重量%,例如至多约30重量%,或甚至至多约15重量%的量用于组合物中。在一些方面,颜料可以3到20重量%之间,诸如5到15重量%的量存在。塑化剂可任选地添加到组合物中以增加柔性。适合的塑化剂将为本领域技术人员所熟知。适合的塑化剂包括但不限于以下:芳香醇,如苯甲醇和壬基苯酚;磷酸酯,如异丙基化三芳基磷酸酯或其组合。以组合物的总固体重量计,塑化剂(当存在时)可以约1到10重量%的量存在。适当地,组合物可包含30到80重量%之间,诸如40到70重量%之间,诸如45到70重量%之间的颜料体积浓度。“颜料体积浓度”是指总组合物中的固体含量的体积。
组合物通常包括水。在一些实施例中,组合物可包括有机溶剂。有机溶剂包括但不限于二醇醚,如亚烷基二醇烷基醚(例如乙二醇单丁基醚)。组合物通常具有相对低的黏度以有助于易于施加,在环境温度下施加期间不需要管线加热器。在一些实施例中,以组合物的总重量计,水可以约5重量%到约60重量%存在。在一些实施例中,以组合物的总重量计,水可以约8重量%到约50重量%或约10重量%到约40重量%存在。在一些实施例中,组合物在20℃和剪切速率1.5s下的粘度在20,000与140,000mPa/s之间。在一些实施例中,组合物在20℃和剪切速率1.5s下的粘度可为约25,000到125,000mPa/s,适合地约30,000到110,000mPa/s,如约35,000到95,000mPa/s。在一些实施例中,组合物在20℃和剪切速率1.5s下的粘度可为约40,000到95,000mPa/s。测量粘度的方法将为本领域技术人员所熟知。适合地,根据ASTM D2196-10(“利用旋转(布鲁克菲尔德(Brookfield)类型)粘度计对非牛顿材料的流变特性的标准测试方法”),使用布鲁克菲尔德RV轴s7在6rpm和剪切速率1.5s下测量粘度。在一些实施例中,当喷涂涂层时,粘度可通过添加水而降低(取决于喷涂设备的应用参数)。
在一些实施例中,包括膨胀剂的组合物可在300℃或更低、适当地250℃或更低或甚至200℃或更低的温度下膨胀。在一些实施例中,当根据EN 1363-1(ISO 834)燃烧试验加热时,组合物在小于20分钟内膨胀为其原始厚度的至少10倍(1000%)或至少20倍(2000%)。在此测试的10分钟之后,炉中的温度为约678℃,且在30分钟之后,其为约842℃。
本发明技术提供一种用于形成涂层的方法,所述方法包括:将如本文中所描述的第一组合物施加到衬底的表面;将如本文中所描述的第二组合物施加到衬底的表面;以及允许第一组合物和第二组合物在30秒内交联以形成涂层;其中涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。
本发明技术还提供一种用于形成涂层的方法,所述方法包括:将如本文中所描述的第一组合物和第二组合物共施加到衬底的表面;以及允许第一组合物和第二组合物用30秒交联以形成涂层;其中涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。在一些实施例中,共施加包括将第一组合物和第二组合物同时共喷涂到衬底的表面。
在一些实施例中,衬底的表面为竖直表面。组合物可施加到任何适合的衬底。适合的衬底的实例包括但不限于钢、铝、木材和/或混凝土;构造单元,诸如干墙壁;梁;中空梁;多孔梁;柱和中空柱。在一些实施例中,衬底为钢、铝和/或混凝土。在一些实施例中,衬底为钢。各种钢衬底可包括冷辊压、热辊压、冷拉伸(冷表面处理)等。在一些实施例中,衬底为铝。在一些实施例中,衬底为木材和/或干墙。用于隔绝和/或减振涂层的衬底可进一步包括塑料。
本发明技术提供一种2包装涂层套件,其包括含有本文中所描述的第一组合物的第一包装,和含有本文中所描述的第二组合物的第二包装。
本发明技术还提供一种产生如本文中所描述的组合物的方法,所述方法包括:形成聚合粘合剂;形成第一组合物;以及形成第二组合物。
本文所公开的聚合粘合剂可使用本领域的普通技术人员已知的方法形成,所述方法包括美国专利第7,887,626号、RE 44,931、PCT/US2017/057214、美国公开专利申请第2001/0020064号和应用聚合物科学杂志,第109卷,2275-2282(2008)(其中的每一个以引用的方式并入本文中)中所公开的方法。
因此,一般地描述的本发明技术将更容易地通过引用以下实例理解,所述实例通过说明的方式提供并且不意图限制本发明技术。
实例
下文所使用的各种商品名组分的组成如下:
Figure BDA0002489697780000241
PX 4585为由受控自由基聚合(Controlled Free RadicalPolymerization,CFRP)制成的丙烯酸嵌段共聚物的基于水的分散剂,可购自BASF;
Ti-PureTM R-900为金红石二氧化钛颜料,可购自科慕公司(Chemours Company);
Figure BDA0002489697780000242
ST 2438为组合高支化星形聚合物与高端有机-硅氧烷的100%活性消泡剂化合物,可购自BASF;
Figure BDA0002489697780000243
200为亲水性烟雾状二氧化硅,其具有200m2/g的比表面积,可购自赢创公司(Evonik Corporation);
三聚氰胺可购自西格玛-奥德里奇(Sigma-Aldrich)公司;
Figure BDA0002489697780000251
APP 422为基于聚磷酸铵的产品。晶体改性为II期,可购自科莱恩(Clariant);
Figure BDA0002489697780000252
4750为全丙烯酸树脂分散体,50重量%固体,VOC=<0.2,博勒飞粘度(Brookfiled viscosity)=<500cps,可购自BASF;
Figure BDA0002489697780000253
200为三聚氰胺聚磷酸盐,其为三聚氰胺和聚磷酸的盐,可购自BASF;
Figure BDA0002489697780000254
MP为三聚氰胺磷酸盐,其为三聚氰胺和磷酸的盐,可购自BASF;
Rheovis 1235为非离子缔合HEUR增稠剂,可购自BASF;
Figure BDA0002489697780000255
PM40为微粉化季戊四醇衍生物,可购自柏斯托(Perstorp);
丁基溶纤剂TM(Butyl CellosolveTM)为2-丁氧基乙醇,可购自陶氏化学公司(TheDow Chemical Company);
Figure BDA0002489697780000256
ST 2446为组合高支化星形聚合物技术与高端有机-硅氧烷的消泡剂化合物,可购自BASF;
Glass Bubbles K37为密度为0.37g/cc并且压碎强度为3,000psi的轻量中空玻璃微球,可购自3M;以及
Glass Bubbles XLD3000为典型密度为0.23g/cc且等静压碎强度为3,000psi的中空玻璃球,可购自3M。
出于计算膨胀组合物的PVC的目的,在方程的树脂侧使用三聚氰胺。
实例1.聚合粘合剂合成-包括共价键合的表面活性剂的聚合物。在装备有搅拌器、氮气入口、温度计和添加端口的一升树脂锅中,添加水(154克)、1-聚(氧化乙烯)20-2-乙烯基-4-壬基苯基醚硫酸铵(蒙特洛(Montello),1.98克,在水中20重量%活性)和十六烷基硬脂基硫酸钠(0.6克,奥德里奇化学公司)。使用氩气对溶液进行脱气10分钟。在搅拌下,将溶液加热到85℃。在单独反应器中,在搅拌下,将水(66克)、十六烷基硬脂基硫酸钠(2.4克)、苯乙烯(27.8克,奥德里奇化学公司)、甲基丙烯酸甲酯(70.2克,奥德里奇化学公司)、1-聚(氧化乙烯)20-2-乙烯基-4-壬基苯基醚硫酸铵(蒙特洛,9.69克,在水中20重量%活性)、丙烯酸丁酯(72克,奥德里奇化学公司)、甲基丙烯酸(5.4克,奥德里奇化学公司)、甲基丙烯酸羟乙酯(4.5克,奥德里奇化学公司)以及3-巯基丙酸异辛酯(0.09克,奥德里奇化学公司)组合,以使混合物产生稳定乳液。在维持85℃的同时在充分搅拌下,历经2小时将乳液和引发剂进料(过硫酸铵,0.39克20重量%水溶液)同时添加到树脂锅溶液中。可在进料期间或在进料完成时添加氨水或另一种碱以维持pH在7.5-8.5。在进料完成之后,将溶解于水中的异抗坏血酸和叔丁基氢过氧化物历经约20分钟进料到反应器中。在较短保持时段之后,使反应器冷却,pH=9,粘度150-950cps(布鲁克菲尔德#2LV,30rpm,60秒),45重量%树脂固体。所得聚合物具有以下特性:Mn=72,350;Mw=340,988,Mz=988,068,如通过凝胶渗透色谱法测定;Tg=37.0℃,如通过差示扫描热量测定法测定,并且具有共价连接到其上的反应性表面。
实例2.聚合粘合剂合成-超支化聚合物。向三颈圆底烧瓶中进料由20%苯乙烯、35%丙烯酸2-乙基己酯、33.3%甲基丙烯酸丁酯、1.67%巯基丙酸异辛酯和10%甲基丙烯酸制备的乳胶(400g)。使用14%NH4OH溶液(4.34g,奥德里奇化学公司)中和乳胶。然后将中和的乳胶加热到85℃,并且历经30分钟添加二环氧化物(环己烷二甲醇的二缩水甘油醚,5.45g,奥德里奇化学公司)。在二环氧化物添加之后,将溶液在85℃下保持30分钟,随后历经30分钟添加单官能环氧化物(烷基C12-C14缩水甘油醚,11.48g,奥德里奇化学公司)。然后将温度升高到87℃并且保持150分钟以产生具有超支化聚合物结构的改性乳胶。然后冷却改性乳胶并且过滤,得到具有39.5%固体、pH为7.95和粘度为6cps的材料,如使用布鲁克菲尔德粘度计用#2轴在50rpm下所测量。所得超支化聚合物具有以下特性:Mn=31,966;Mw=337,943,Mz=1,018,561,如通过凝胶渗透色谱法测定;以及Tg=36.8℃,如通过差示扫描热量测定法测定。
实例3.聚合粘合剂合成-超支化聚合物。根据如美国专利第5,461,60号;第4,414,370号;以及第4,529,787号中所描述的高温连续聚合方法,由以下单体合成无规共聚物:丙烯酸(100克,奥德里奇化学公司)、丙烯酸丁酯(140克,奥德里奇化学公司)、甲基丙烯酸甲酯(490克,奥德里奇化学公司)、苯乙烯(270克,奥德里奇化学公司);得到具有约99重量%固体的固体聚合物。所得聚合物具有以下特性:Mn=5,126;Mw=15,853(通过GPC使用用于校准的聚苯乙烯标准品测量);Tg 75℃(通过DSC-中点值测量;匀变速率10℃/min),理论酸值(mg KOH/g)=78,理论羟基数(mg KOH/g)=0。
如下制备聚合物的水性分散体:将如上文所描述的聚合物(653.71g)、水(733.9g)、甲基二乙醇胺(22.77g,奥德里奇化学公司)和二乙醇胺(10.13g,奥德里奇化学公司)添加到反应容器中。将混合物加热到88-92℃并且保持在搅拌下直到所有聚合物分散于水中(约3-4小时)。向聚合物分散液中添加双酚F二缩水甘油醚(29.22g,奥德里奇化学公司)并且将混合物在88-92℃下保持2小时。然后添加C12-C14单缩水甘油醚(33.8g,奥德里奇化学公司)并且再维持温度3小时。在与缩水甘油醚化合物反应后,可添加更多碱以调节pH、羟基数等。所得聚合物具有以下特性:Mn=188,591;Mw=341,273,Mz=998,195,如通过凝胶渗透色谱法测定;Tg=36.7℃,如通过差示扫描热量测定法测定,43-45重量%固体,pH=7.8-8.3,羟基数(mg KOH/g)=70。
比较实例1:膨胀组合物和其涂层在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(37.5克)、Exolit APP422(110克)、CharmorPM40(45克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加Acronal 4750(45%固体,156克)和Rheovis PU 1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.8%,PVC为约50%。使用低Tg树脂(15℃)的此高PVC配方使用具有不同湿膜厚度(WFT,50-250密耳)的刮涂棒涂布到冷辊压钢(cold rolled steel,CRS)板上,并且在22℃下固化7天。在固化涂层中观察到一些破裂。使用马弗炉(muffle furnace)(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。随着涂层厚度增加,存在轻微的炭厚度增加,然而,炭化厚度的增加并不显著。
Figure BDA0002489697780000281
实例4.膨胀组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Rheovis 1235(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(37.5克)、Exolit APP 422(110克)、Charmor PM40(45克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例1(45%固体,156克)和Rheovis PU 1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.8%,PVC为约50%。使用布鲁克菲尔德粘度计,使用轴#3和20rpm在22℃下测量的粘度为4115cP。使用刮涂棒将无凝结剂的此高PVC配方涂布到具有不同湿膜厚度(WFT,50-250密耳)的冷辊压钢(CRS)板上,并且在22℃下固化7天。在七天之后,在固化涂层中观察到一些破裂。使用马弗炉(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。与比较实例1相比,随着涂层厚度增加,存在焦厚度增加,并且炭化厚度增加。
Figure BDA0002489697780000282
实例5.膨胀组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5.5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.7克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(37.5克)、Exolit APP 422(110克)、Charmor PM40(45克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例1(45%固体,156克)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(21克),且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.3%,PVC为约50%。使用布鲁克菲尔德粘度计,使用轴#3和20rpm在22C下测量的粘度为85cP。将在喷涂期间混合的具有凝结剂(3重量%硫酸铝水溶液,30g)的此高PVC配方喷涂到具有不同湿膜厚度(WFT,50密耳)的冷辊压钢(CRS)板上。涂层在无涂料或涂层转移的情况下在小于30秒内干燥到可触摸。
实例6.膨胀组合物和其涂层-实例3聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(37.5克)、Exolit APP 422(110克)、Charmor PM40(45克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例3(45%固体,156克)和Rheovis PU 1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。现在添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克),且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.7%,PVC为约50%。粘度为约4000-5000cP。使用刮涂棒将无凝结剂的此高PVC配方涂布到具有不同湿膜厚度(DFT,50和100密耳)的冷辊压钢(CRS)板上,在室温下固化7天,在24小时内干燥到可触摸。使用马弗炉(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。与比较实例1相比,随着涂层厚度增加,存在焦厚度增加,并且炭化厚度增加。
实例7.膨胀组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(27.3克)、Melapur 200(53克)、Exolit APP 422(80.5克)、Charmor PM40(33克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例1(45%固体,156克)和Rheovis PU1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.3%,PVC为约50%。如使用布鲁克菲尔德DVII粘度计使用轴#3和20rpm在22C下所测量,粘度为约4000-5000cP。将无凝结剂的此高PVC配方喷涂到具有不同湿膜厚度(DFT 50和100密耳)的冷辊压钢(CRS)板上,在RT下固化7天,在24小时内干燥到可触摸。使用马弗炉(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。与比较实例1相比,随着涂层厚度增加,存在焦厚度增加,并且炭化厚度增加。
实例8.膨胀组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(27.3克)、Melapur 200(26.5克)、Melapur MP(26.5克)、Exolit APP 422(80.5克)、Charmor PM40(33克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例1(45%固体,156克)和Rheovis PU 1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.8%,PVC为约50。如使用布鲁克菲尔德DVII粘度计使用轴#3和20rpm在22C下所测量,粘度为约5000cP。
实例9.膨胀组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(27.3克)、Melapur MP(53克)、Exolit APP 422(80.5克)、Charmor PM40(33克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例1(45%固体,156克)和Rheovis PU1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。添加水(40克)和丁基溶纤剂(10克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为58.8%,PVC为约50%。如使用布鲁克菲尔德DVII粘度计使用轴#3和20rpm在22℃下所测量,粘度为约5000cP。
实例10.隔绝组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(8.4克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列的顺序添加以下物质:Dispex 4585(8.5克)、FoamStar ST 2446(1.0克)和K37玻璃球(32.8克)。继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加树脂实例1(45%固体,45.6克)。添加乙二醇单丁基醚(Eastman EB,5.7克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为55.6%,PVC为79.7%。
实例11.隔绝组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(8.4克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列的顺序添加以下物质:FoamStar ST2446(1.0克)和K37玻璃球(32.8克)。继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加树脂实例1(45%固体,45.6克)。添加乙二醇单丁基醚(Eastman EB,5.7克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为55.6%,PVC为78.9%。
实例12.隔绝组合物和其涂层-实例1聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(400克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列次序添加以下物质:K37玻璃球(75克)和XLD 3000玻璃球(75克)。继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加树脂实例1(45%固体,150克)。添加乙二醇单丁基醚(Eastman EB,18克)并且继续搅拌5分钟。固体百分比为29.8%,PVC为89.8%。
将所得组合物喷涂于三个聚碳酸酯薄板(Marklon,拜耳(Bayer))上。在30秒之后,所涂布的板在触摸时不具有材料转移。在环境温度下4小时之后,板通过固化而具有2-3毫米的DFT。板如下稍有不同:
板1:如具有一些斑点;
板2:轻微磨砂之后使表面光滑;
板3:将板2在100℉80%相对湿度下放置于环境室中18小时;吸水率可忽略不计。
使用上文所描述的程序,还由以下制备两个比较实例板:
比较实例2:Heat-Flex
Figure BDA0002489697780000321
绝热涂层为经工程改造以优化热特性、提供人员烧伤保护和过程隔绝的多用途隔热水性丙烯酸涂层,可购自宣伟(Sherwin Williams)。
比较实例3:
Figure BDA0002489697780000322
Industrial-DTI为一种复合陶瓷和基于二氧化硅的水性丙烯酸隔绝涂层,其在提供隔绝阻挡层,保护人员并阻止一次施加中的所有腐蚀,可购自迈斯科(Mascoat)。
根据ASTM C-518测量以上制备的所有板的热导率。结果列于表1中。
表1:热导率
<u>实例</u> <u>热导率(N/mK)</u>
比较实例2 0.097
比较实例3 0.0698
板1 0.057
板2 0.054
板3 0.055
结果说明,本发明的隔绝组合物可提供具有比商业隔绝组合物更好的隔绝特性的涂层,所述特性如通过更低的热导率测量所判断。
将实例10-12喷涂到板上。所有喷涂的经涂布的板在环境温度下在72小时之后显示不破裂、不从板边缘收缩,并且在喷涂后暴露之后无分层。
实例13:经由连续高温聚合方法合成的聚合树脂(隔音材料).适用于本发明技术的隔音材料可经由均匀或非均匀介质中的加成聚合来制备。表2概述根据本发明技术并且在相对较高温度下经由连续自由基聚合方法制备的丙烯酸聚合物聚合产物。聚合在均质环境中进行。高反应温度允许在不使用链转移剂的情况下实现低分子量。在聚合步骤之后,使树脂经受脱挥发器以去除未反应的单体和过程溶剂。
表2:经由连续聚合方法合成的聚合树脂
聚合物 聚合物组成(wt%) Tg(℃) Mn(k Da) Mw(k Da) PDI
实例13 50MMA/30Sty/10AA/10DAAM 85 3.3 8.1 2.6
MMA=甲基丙烯酸甲酯;Sty=苯乙烯;AA-丙烯酸;DAAM=二丙酮丙烯酰胺;wt=重量
上文所描述的酸官能聚合物通过在搅拌和加热下用碱中和酸基的一部分而分散于水中。如表3中所描述,通过将实例13的聚合物(518.6克)、去离子水(668克)和氨水(13.4克,29重量%活性)添加到装备有冷凝器和顶置式搅拌器的反应容器中来制备呈43重量%固体的实例13的分散体。在搅拌下将此混合物加热到88-92℃并且保持4小时。将反应混合物冷却到50-55℃,此时添加0.75当量己二酸二酰肼(相对于来自树脂中存在的DAAM的酮基)以促进固化期间的自交联;之后,将反应混合物冷却到室温且过滤。
表3:经由连续聚合方法由合成聚合树脂制成的水性树脂分散体
Figure BDA0002489697780000331
Visc.=粘度,d=直径
实例14.膨胀组合物和其涂层-实例13聚合物。在具有2:1刀片的高速分散器中,添加水(71克)并且将搅拌设置在2000rpm下。按所列顺序添加以下物质:Dispex 4585(5克)、Ti-Pure R-900(30克)、FoamStar 2438(1.5克)、Aerosil 200(5克)、三聚氰胺(35克)、Exolit APP 422(124克)、Charmor PM40(35克),并且继续搅拌15分钟。搅拌速率降低到1500rpm,同时历经2-3分钟添加实例13分散体(159克)和Rheovis PU 1235(5克溶解于10克丁基溶纤剂中)。现在添加水(40克)、丁基卡必醇(Butyl Carbitol)(10克)和丁基溶纤剂(27.65克),且继续搅拌5分钟。固体百分比为57.4%。使用2K胸膜组件喷枪系统,使用以重量计上文所描述的调配物与催化剂的比率为10:1的大致比率,将此配方喷涂到具有完全固化的环氧底涂层的冷辊压钢(CRS)板上。催化剂为15重量%的硫酸铝水溶液。
比较实例4A和4B:Avicor 2456为具有以下特性的乙酸乙烯酯/叔碳酸/丙烯酸自交联三元共聚物乳液:固体=50重量%,Tg=19℃,最小膜形成温度=11℃,且粒度为175nm,其可购自塞拉尼斯(Celanese)。根据实例14的程序,制备水性膨胀调配物。由于极缓慢的固化和严重的流挂,此调配物可能无法在大于10密耳的湿膜厚度下喷涂。为了获得大于10密耳的湿膜厚度,将具有完全固化环氧底涂剂的冷辊压钢(CRS)板置于实验室实验台表面上并且经由移液管将涂层调配物施加到所需厚度。将润湿涂层膜在23℃和50%相对湿度下固化约72小时。使用马弗炉(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。相对于未烧焦板,通过平均膨胀因数测量炭的增加。
表4:具有(4A)和不具有(4B)催化剂的比较树脂的膨胀数据
Figure BDA0002489697780000341
通过连续地喷涂实例14和比较实例4A以及比较实例4B的涂层调配物获得至多150密耳的湿膜厚度。在23℃和50%相对湿度下固化润湿涂层膜约72小时。使用马弗炉(1000℉持续10min)测试板的膨胀特性。相对于未烧焦的板的炭增加量通过平均膨胀因数测量,所述平均膨胀因数通过以英寸计的膜炭高度除以以英寸计的未烧焦干膜厚度来计算(表5)。
这些结果清楚地表明,本发明膨胀调配物在较低膜厚度下产生增加的炭高度(就平均膨胀因数来说)。此炭将在火灾或其它高温事件期间保护衬底,且较高的炭高度将提供改进的防火性。
这些结果进一步表明催化剂对这种比较树脂的平均膨胀因数几乎没有影响。
表5:本发明树脂的比较性膨胀数据
Figure BDA0002489697780000351
WFT=湿膜厚度;DFT=干膜厚度
虽然已经说明并且描述了某些实施例,但应理解,可以根据本领域的普通技术人员在不脱离如以下权利要求书中所定义的其更广义方面的技术的情况下在其中进行改变和修改。
本文说明性描述的实施例可以在本文未具体公开的任何一个或多个要素、一项或多项限制、不存在的情况下适当地实践。因此,例如,应广泛地而非限制性地阅读术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“含有(containing)”等。另外,本文所用术语和表达已被用作描述而非限制性的术语,并且无意使用这种术语和表达来排除所显示和所描述的特征的任何等同物或其部分,但应认识到,在所要求保护的技术范围内可以进行各种修改。另外,短语“基本上……组成”将理解为包括那些特定叙述的要素和那些并未显著影响所要求的技术的基本和新颖特征的额外的要素。短语“由……组成”排除未说明的任何要素。
本公开不限于本申请中所描述的特定实施例。如本领域的技术人员将显而易见,可以在不脱离其精神和范围的情况下进行许多修改和变化。除了本文列举的那些之外,根据前述描述,本公开的范围内的功能等效方法和组合物对于本领域的技术人员来说是显而易见的。此类修改和变化也意图属于所附权利要求书的范畴内。本公开仅由所附权利要求书的术语以及此类权利要求书所授权的等效物的完整范围来限制。应理解,本公开不限于当然可能变化的特定方法、试剂、化合物组合物或生物系统。还应理解,本文中所用的术语仅仅是为了描述特定实施例且并不意图为限制性的。
另外,在根据马库什(Markush)组描述本公开的特征或方面的情况下,本领域的技术人员将认识到本公开也由此根据马库什组的任何个别成员或成员子组进行描述。
如本领域的技术人员将理解,出于任何和所有目的,特别是就提供书面描述来说,本文所公开的所有范围还涵盖其任何和所有可能的子范围和子范围的组合。任何所列的范围都可以容易地识别为充分描述,并且可以将相同范围分解为至少相等的一半、三分之一、四分之一、五分之一、十分之一等。作为非限制性实例,可以容易地将本文论述的每个范围分解为下三分之一、中三分之一和上三分之一等。如本领域的技术人员还将理解的那样,所有语言如“至多”、“至少”、“大于”、“小于”等包括叙述的数字并指范围,所述范围随后可分解为子范围,如上所论述。最后,如本领域的技术人员将理解,范围包括每一个别成员。
本说明书中所提到的所有公开、专利申请、授权专利以及其它文献都以引用的方式并入本文中,如同每一个别公开、专利申请、授权专利或其它文献经特定地且个别地指出以全文引用的方式并入本文中那样。在与本公开中的定义相抵触的程度上,排除通过引用并入的文本中所含有的定义。
其它实施例在所附权利要求书中阐述。

Claims (89)

1.一种涂层组合物,其包含:
第一组合物,其包含聚合粘合剂,所述聚合粘合剂包含超支化聚合物或包含共价键合的表面活性剂的聚合物;
第二组合物,其包含凝结剂;以及
添加剂,其包含膨胀剂、减振剂、隔绝剂或其两种或更多种的组合;
其中:
所述添加剂存在于所述第一组合物、所述第二组合物或所述第一组合物和第二组合物中;
所述膨胀剂包含酸源、碳源和气体形成剂;
所述减振剂包含第一填充剂;
所述隔绝剂包含第二填充剂;以及
所述第一组合物和所述第二组合物经配置以在向衬底施加的30秒内形成涂层,且所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述酸源包含三聚氰胺磷酸盐、磷酸镁、硼酸和聚磷酸铵、聚磷酸或其任何两种或更多种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中以所述组合物的总重量计,所述酸源以约5重量%到约40重量%存在。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物,其中所述碳源包含C4-C20醇、多元醇化合物、多羟基化C4-C20烷基或其任何两种或更多种的组合。
5.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物,其中所述碳源包含季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、淀粉、多元醇化合物、糖、膨胀石墨、乙酸纤维素或其任何两种或更多种的组合。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物,其中以所述组合物的总重量计,所述碳源以约1重量%到约40重量%存在。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其中所述气体形成剂包含三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺硼酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三-(羟乙基)异氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、氯化石蜡或其任何两种或更多种的组合。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的组合物,其中以所述组合物的总重量计,所述气体形成剂以约1重量%到约40重量%存在。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的组合物,其中所述第一填充剂包含矿物填充剂、聚合塑料填充剂或其组合。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述矿物填充剂包含:碳酸钙、云母、硅藻土、沸石、石墨、高岭土、粘土、玻璃鳞片、伊利石、高岭石、二氧化钛、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅灰石、氧化锌、氧化铁、碳酸镁、非晶形二氧化硅、氢氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、滑石、缎光白、硫酸钡、硫酸钙或其两种或更多种的组合。
11.根据权利要求9或10所述的组合物,其中所述聚合塑料填充剂为非聚结的。
12.根据权利要求9到11中任一项所述的组合物,其中所述聚合塑料填充剂包含固体珠粒,有孔、多孔、粘合剂涂布、填充的或其两种或更多种的组合。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的组合物,其中所述第二填充剂包含轻木、硅酸钙、纤维素、白垩、软木板、再粒化软木、棉、原棉、硅藻土、毛毡隔绝体、玻璃纤维、泡沫玻璃、玻璃棉、毛毡、木棉隔绝体、氧化镁隔绝体、矿棉隔绝体、纸、泥煤、发泡塑料、聚丙烯、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、岩棉、羊毛、二氧化硅气凝胶、矿渣棉、聚苯乙烯、蛭石、蜡、珍珠岩、稻壳、中空玻璃球、中空陶瓷球、氧化铝-二氧化硅纤维、氧化铝-二氧化硅-氧化锆纤维、多晶莫来石纤维、铝硅酸钙纤维、氧化铝纤维、矿物纤维或其两种或更多种的组合。
14.根据权利要求1到13中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含隔音剂,所述隔音剂包含熔融树脂混合物的丙烯酸聚合物聚合产物,所述熔融树脂混合物包含:
至少一种丙烯酸单体;
聚合引发剂,其以所述聚合引发剂与所述至少一种丙烯酸单体的摩尔比为约0.0005:1到约0.06:1存在;以及
以丙烯酸单体的重量计,0重量%到约25重量%的反应溶剂,
其中所述丙烯酸聚合物聚合产物包含未反应的丙烯酸单体和丙烯酸聚合物产物。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中所述至少一种丙烯酸单体包含以下中的一种或多种:丙烯酸、甲基丙烯酸、氯丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、山梨酸、肉桂酸、柠康酸、中康酸、马来酸、富马酸、丙烯酸钠-2-磺乙酯、N-(1,1-二甲基-2-磺乙基)丙烯酰胺钠或3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2,3-羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-羟丙酯、丙烯酸2,4-羟丁酯、甲基丙烯酸2,4-羟丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯或其两种或更多种的混合物。
16.根据权利要求14或15所述的组合物,其中所述至少一种丙烯酸单体包含至少一种潜伏交联单体。
17.根据权利要求14到16中任一项所述的组合物,其中所述潜伏交联单体包含二丙酮丙烯酰胺(DAAM)、二丙酮甲基丙烯酰胺、乙酰乙酸乙烯酯、丙烯醛、甲基丙烯醛或其两种或更多种的混合物中的一种或多种。
18.根据权利要求14到17中任一项所述的组合物,其中所述熔融树脂混合物进一步包含一种或多种苯乙烯类单体。
19.根据权利要求14到18中任一项所述的组合物,其中所述丙烯酸聚合物聚合产物的多分散性比小于约3。
20.根据权利要求14到19中任一项所述的组合物,其中酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约10,000g/mol。
21.根据权利要求14到20中任一项所述的组合物,其中所述丙烯酸聚合物聚合产物经由连续本体聚合方法制备,所述连续本体聚合方法包含:
装入包含所述熔融树脂混合物的连续混合反应器区中;
维持通过反应区的流动速率;以及
将所述熔融树脂混合物维持在约180℃到约270℃的高温下。
22.根据权利要求21所述的组合物,其中所述流动速率提供填充的丙烯酸单体在反应区中的滞留时间为约1分钟到约30分钟,并且维持所述熔融树脂混合物在反应区中的预定水平。
23.根据权利要求21或22所述的组合物,其中所述温度提供向所述丙烯酸聚合物聚合产物的加速转化。根据权利要求1到23中任一项所述的组合物,其中所述凝结剂包含(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷酯聚合物、己聚糖聚合物、含蒙脱石粘土、壳聚糖、聚[氧基亚烷基(二烷基亚氨基)亚烷基]聚合物、表卤代醇/二烷基胺聚合物、聚二烯丙基二烷基卤化铵聚合物、聚表胺、含二烷基胺表卤代醇的电解质、含二烷基胺-表卤代醇-亚烷基二胺聚合物的卤化物、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯季铵盐、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸季铵盐、二甲基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯季铵盐、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵或其任何两种或更多种的组合。
24.根据权利要求1到23中任一项所述的组合物,其中所述凝结剂包含氯化羟铝、硫酸铝、氯化锌、氯化铁、氯化钙、氢氧化镁、丙酸钙、聚磷酸钙、三聚磷酸钾、碳酸氢锌铵、硝酸锌铵、乙酸锌铵、氯化钠、氯化钾、溴化钾、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化镁、碳酸镁、矾、磷酸二氢钙、磷酸二氢镁、磷酸二氢锌或其任何两种或更多种的组合。
25.根据权利要求1到23中任一项所述的组合物,其中所述凝结剂包含泛酸钙、甘氨酸钙盐、丙氨酸钙盐、丝氨酸钙盐、苏氨酸钙盐、甲硫氨酸钙盐、苯丙氨酸钙盐、天冬氨酸钙、草酸钠、乙酸钙、乙酸镁、泛酸钙、甘氨酸钙盐、丙氨酸钙盐、丝氨酸钙盐、苏氨酸钙盐、甲硫氨酸钙盐、苯丙氨酸钙盐、天冬氨酸钙、聚磷酸或其任何两种或更多种的组合。
26.根据权利要求1到25中任一项所述的组合物,其中以所述第二组合物的总重量计,所述凝结剂以约0.01重量%到约20重量%存在。
27.根据权利要求1到26中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物包含以下物质的反应产物:
酸官能树脂;以及
环氧树脂;
所述超支化聚合物包含羧基、羟基、氨基、脲基、乙酰乙酰氧基、二丙酮基或其任何两种或更多种的组合。
28.根据权利要求27所述的组合物,其中所述酸官能树脂为部分中和的酸官能树脂,其为所述酸官能树脂与至少一种官能化胺的反应产物。
29.根据权利要求28所述的组合物,其中所述酸官能树脂包含一个或多个酸基且所述酸基在所述酸官能树脂上的所述酸基键合到所述环氧树脂之前至少部分中和。
30.根据权利要求29所述的组合物,其中所述酸官能树脂上有至少约5mol%的所述酸基被中和。
31.根据权利要求29或30中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂上有至多约95mol%的所述酸基键合到所述环氧树脂。
32.根据权利要求27到31中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂包含酸官能丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、非丙烯酸官能树脂、混合丙烯酸官能树脂、酸官能聚酯、酸官能聚酰胺、酸官能蜡或其任何两种或更多种的混合物。
33.根据权利要求27到32中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂包含一种或多种选自由以下组成之群的聚合单体:丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2,3-羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-羟丙酯、丙烯酸2,4-羟丁酯、甲基丙烯酸2,4-羟丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
34.根据权利要求27到33中任一项所述的组合物,其中所述环氧树脂具有多个环氧基。
35.根据权利要求27到34中任一项所述的组合物,其中所述环氧树脂包含聚环氧-官能聚合物、单环氧-官能聚合物或其组合。
36.根据权利要求35所述的组合物,其中所述聚环氧-官能聚合物的环氧当量为约100Eq./kg到约1000Eq./kg。
37.根据权利要求35或36所述的组合物,其包含所述聚环氧-官能聚合物,其中所述聚环氧-官能聚合物包含二缩水甘油酯聚合物、缩水甘油胺聚合物、环己烷二甲醇二缩水甘油醚聚合物、聚氧化丙烯二缩水甘油醚聚合物、双酚A二缩水甘油醚聚合物、双酚F二缩水甘油醚聚合物或其任何两种或更多种的混合物。
38.根据权利要求35到37中任一项所述的组合物,其包含所述单环氧-官能聚合物,并且所述单环氧-官能聚合物包含缩水甘油醚聚合物、缩水甘油酯聚合物、缩水甘油胺聚合物、缩水甘油酯聚合物或其任何两种或更多种的混合物。
39.根据权利要求38所述的组合物,其中所述单环氧-官能聚合物包含甲基丙烯酸缩水甘油酯、新癸酸的缩水甘油酯、联苯酚A单缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚或其任何两种或更多种的混合物。
40.根据权利要求35所述的组合物,其包含所述单环氧-官能聚合物,并且所述单环氧-官能聚合物包含一个或多个羟基。
41.根据权利要求28到40中任一项所述的组合物,其中所述官能化胺包含羟基、氰基、羧基、硝基、杂芳基或其任何两种或更多种的组合。
42.根据权利要求28到41中任一项所述的组合物,其中所述官能化胺包含由式IA、式IIA、式IIIA表示的化合物或其任何两种或更多种的混合物:
Figure FDA0002489697770000071
其中:
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢或C1-C6烷基;
R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地为氢、羟基、卤基、羧基、酰胺基、酯基、硫醇基、烷硫基、胍基或C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C3-C10杂环烷基、C5-C12芳基或C5-C12杂芳基;
l和p各自独立为0、1、2、3、4或5;且
m和n各自独立为1、2、3、4或5。
43.根据权利要求28到42中任一项所述的组合物,其中所述官能化胺包含乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、3-氨基-1-丁醇、2-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或其任何两种或更多种的混合物。
44.根据权利要求28到43中任一项所述的组合物,其中所述官能化胺包含乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺或其任何两种或更多种的混合物。
45.根据权利要求27到44中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂包含单体混合物的聚合产物,所述单体混合物包含:
苯乙烯类单体;以及
式V的单体、马来酸酐、衣康酸、衣康酸的酯或其任何两种或更多种的混合物;
其中:
Figure FDA0002489697770000081
R20为氢或CH3;以及
R19为氢、烷基、环烷基、芳基或烷芳基。
46.根据权利要求45所述的组合物,其中R19为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C5-C12芳基或C5-C20烷芳基。
47.根据权利要求27到46中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约100,000g/mol。
48.根据权利要求27到47中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约1000g/mol到约10,000g/mol。
49.根据权利要求27到48中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂的数均分子量(Mn)为约2500g/mol直到酸官能树脂凝胶点。
50.根据权利要求27到49中任一项所述的组合物,其中所述酸官能树脂的重均分子量(Mw)为约2000g/mol到约1,000,000g/mol。
51.根据权利要求1到50中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物包含一个或多个羟基。
52.根据权利要求1到51中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物的酸值为约15mg KOH/g到约300mg KOH/g。
53.根据权利要求1到52中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物的酸值为约20mg KOH/g到约250mg KOH/g。
54.根据权利要求1到53中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物的羟基数为约1mg KOH/g到约300mg KOH/g。
55.根据权利要求1到54中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物的羟基数为约10mg KOH/g到约250mg KOH/g。
56.根据权利要求1到55中任一项所述的组合物,其中所述超支化聚合物为微凝胶。
57.根据权利要求1到26中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物包含一种或多种聚合单体,所述聚合单体包含丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、丙烯腈、苯乙烯、含乙烯基单体或其任何两种或更多种的组合。
58.根据权利要求57所述的组合物,其中所述一种或多种聚合单体包含丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷酯、甲基丙烯酸C1-C4烷酯、丙烯酸C1-C4羟烷酯、甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯、丙烯腈、苯乙烯、含乙烯基单体或其任何两种或更多种的组合。
59.根据权利要求57或58所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物包含共聚物。
60.根据权利要求57到59中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物包含丙烯酸正丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-羟甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯基-丙烯酸共聚物或其任何两种或更多种的组合。
61.根据权利要求57或58所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物包含丙烯酸聚合物。
62.根据权利要求1到26或57到61中任一项所述的组合物,其中所述共价键合的表面活性剂包含阴离子表面活性剂。
63.根据权利要求62所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含硫酸根基、磺酸根基、羧酸根基或磷酸根基。
64.根据权利要求62或63所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含硫酸根基。
65.根据权利要求64所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含SO2O-X+基团,其中X+为Na+或NH4 +
66.根据权利要求1到65中任一项所述的组合物,其中所述共价键合的表面活性剂包含烯丙基或乙烯基。
67.根据权利要求1到66中任一项所述的组合物,其中所述共价键合的表面活性剂包含聚氧烷基。
68.根据权利要求67所述的组合物,其中所述聚氧烷基包含聚氧化乙烯或聚氧化丙烯。
69.根据权利要求1到68中任一项所述的组合物,其中所述共价键合的表面活性剂包含芳香基。
70.根据权利要求69所述的组合物,其中所述芳香基包含苯基。
71.根据权利要求1到70中任一项所述的组合物,其中所述共价键合的表面活性剂在共价键合之前包含由式IB、式IIB表示的化合物或其任何两种或更多种的混合物:
Figure FDA0002489697770000111
其中:
R21和R27各自独立地为硫酸根基;
R20为氢或甲基;
R22、R23、R24、R25和R26各自独立地为氢或C1-C6烷基;
R28、R29、R30、R31和R32各自独立地为氢、C1-C6烷基或C2-C6烯基,
其限制条件为R28、R29、R30、R31和R32中的至少一个是C2-C6烯基;且
q和r各自独立地为5-30。
72.根据权利要求71所述的组合物,其中R21和R27各自独立地为SO2O-X+,其中X+为Na+或NH4 +
73.根据权利要求71或72所述的组合物,其中R22、R23、R24、R25和R26各自独立地为氢或支链C1-C6烷基。
74.根据权利要求71到73中任一项所述的组合物,其中R22、R23、R25和R26各自为氢并且R24为叔丁基。
75.根据权利要求71到74中任一项所述的组合物,其中R28、R29、R30、R31和R32各自为氢或C2-C4烯基。
76.根据权利要求71到75中任一项所述的组合物,其中q和r各自独立地为5-15。
77.根据权利要求72到76中任一项所述的组合物,其中q和r各自独立地为15-25。
78.根据权利要求1到77中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物的数均分子量(Mn)为约10,000g/mol到约200,000g/mol。
79.根据权利要求1到78中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物的数均分子量(Mn)为约50,000g/mol到约150,000g/mol。
80.根据权利要求1到79中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物的重均分子量(Mw)为约50,000g/mol到约1,000,000g/mol。
81.根据权利要求1到80中任一项所述的组合物,其中所述包含共价键合的表面活性剂的聚合物的重均分子量(Mw)为约100,000g/mol到约500,000g/mol。
82.根据权利要求1到81中任一项所述的组合物,其中以所述组合物的总重量计,所述聚合粘合剂以约5重量%到约50重量%的量存在。
83.根据权利要求1到82中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含水。
84.一种用于形成根据权利要求1到83中任一项所述的涂层的方法,所述方法包含:
将所述第一组合物施加到所述衬底的表面;
将所述第二组合物施加到所述衬底的表面;以及
使所述第一组合物和所述第二组合物在30秒内交联以形成所述涂层;
其中所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。
85.一种用于形成根据权利要求1到84中任一项所述的涂层的方法,所述方法包含:
将所述第一组合物和所述第二组合物共施加到所述衬底的表面;以及
使所述第一组合物和所述第二组合物交联以形成所述涂层;
其中所述涂层形成指触干燥膜而无流挂,且在30秒内耐水。
86.根据权利要求85所述的方法,其中所述共施加包含将所述第一组合物和所述第二组合物同时共喷涂到所述衬底的表面。
87.根据权利要求84到86中任一项所述的方法,其中所述表面为竖直表面。
88.根据权利要求84到87中任一项所述的方法,其中所述衬底为钢、铝、水泥或木材。
89.一种2包装涂层套件,其包含:
第一包装,其含有包含聚合粘合剂的第一组合物,所述聚合粘合剂包含超支化聚合物或包含共价键合的表面活性剂的聚合物;
第二包装,其含有包含凝结剂的第二组合物;
添加剂,其包含膨胀剂、减振剂、隔绝剂或其两种或更多种的组合;
其中:
所述添加剂存在于所述第一组合物、所述第二组合物或所述第一组合物和第二组合物中;
所述膨胀剂包含酸源、碳源和气体形成剂;
所述减振剂包含第一填充剂;
所述隔绝剂包含第二填充剂;以及
所述第一组合物和所述第二组合物经配置以在向衬底施加的30秒内形成涂层,且所述涂层为非流挂、耐水和指触干燥的。
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