CN111522089A - 偏振板及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及偏振板和显示装置。提供一种圆偏振板,其具备使用了聚合性液晶化合物的相位差膜,且在置于高温高湿环境下的前后相位差膜的面内相位差值不易上升。一种圆偏振板,其具有偏振板和相位差膜,上述偏振板包含偏振片和贴合于上述偏振片的至少一面的保护膜,上述偏振片为碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的膜,上述偏振片的硼含量为1.00重量%以上,上述保护膜的透湿度为50g/m2·24hr以上,上述相位差膜包含相位差层,该相位差层包含聚合性液晶化合物固化而得的层。
Description
技术领域
本发明涉及偏振板及显示装置。
背景技术
近年来,以有机电致发光(以下也称作有机EL)显示装置为代表的图像显示装置迅速地普及。有机EL显示装置中搭载具备偏振片及相位差膜(λ/4板)的圆偏振板。通过配置圆偏振板,可以防止外部光线的反射,提高画面的视觉辨认性。
由于有机EL显示装置的兴起,而对于图像显示装置的薄型化的需求变强,与此相伴,对圆偏振板也要求薄型化。研究了由以往的将树脂膜成形而得的相位差膜变更为以能够薄型化的液晶化合物为材料而形成的相位差膜(例如参照专利文献1)。使用聚合性液晶化合物的相位差膜通过将聚合性液晶化合物涂敷在基材上并使其取向,根据需要进行光照射而将取向状态固定的方式来制造。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-54093号公报
发明内容
发明要解决的课题
发现:若将具有使用了聚合性液晶化合物的相位差膜的圆偏振板置于高温高湿环境下,则有相位差膜的面内相位差值上升的问题。面内相位差值的上升使反射色相变化,会使图像显示装置的视觉辨认性变差。本发明的目的在于提供一种圆偏振板,其为具备使用了聚合性液晶化合物的相位差膜的圆偏振板,该圆偏振板在置于高温高湿环境下的前后,相位差膜的面内相位差值不易上升。
用于解决课题的方法
[1]一种圆偏振板,其具有偏振板和相位差膜,
上述偏振板包含偏振片和贴合于上述偏振片的至少一面的保护膜,
上述偏振片为碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的膜,
上述偏振片的硼含量为1.00重量%以上,
上述保护膜的透湿度为50g/m2·24hr以上,
上述相位差膜包含相位差层,所述相位差层包含聚合性液晶化合物固化而得的层。
[2]根据[1]所述的圆偏振板,其中,上述偏振片的厚度为20μm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的圆偏振板,其中,上述偏振片的能见度校正单体透射率为40%以上。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的圆偏振板,其中,将上述偏振片在80℃下保持4小时时,每2mm宽度的吸收轴方向的收缩应力为60N/mm2以上。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的圆偏振板,其中,上述偏振片的单体色相的a*值为-0.90以上且-0.60以下,b*值为2.70以上且3.70以下。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的圆偏振板,其中,上述相位差膜包含取向膜,
上述取向膜位于上述偏振片与上述相位差层之间。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的圆偏振板,其中,上述偏振板与上述相位差膜利用活性能量射线固化性粘接剂来贴合。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的圆偏振板,其中,上述偏振板在偏振片的两面具备保护膜,
一面的保护膜的透湿度为500g/m2·24hr以上,
另一面的保护膜的透湿度为100g/m2·24hr以下。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的圆偏振板,其还具有前面板、遮光图案及接触式传感器。
[10]一种显示装置,其具备[1]~[9]中任一项所述的圆偏振板和显示元件。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种圆偏振板,其为具备使用了聚合性液晶化合物的相位差膜的圆偏振板,该圆偏振板在置于高温高湿环境下的前后,相位差膜的面内相位差值不易上升。
附图说明
图1为表示圆偏振板的层构成的概略剖面图的一例。
图2为表示有机EL显示装置的层构成的概略剖面图的一例。
符号标记说明
1 偏振板
2 相位差膜
3 有机EL显示元件
4 前面板
10 偏振片
11、12 保护膜
13、14、16 粘合剂层
15 粘接层
20、21 聚合性液晶化合物固化而得的层
100、101、103 圆偏振板
104、105、106 有机EL显示装置
具体实施方式
<圆偏振板>
本发明的圆偏振板具有偏振板和相位差膜。偏振板与相位差膜可以隔着例如粘接层而层叠。作为粘接层,可以列举例如后述的粘合剂层、粘接剂层。在本发明中,偏振板是指包含偏振片和贴合于偏振片的至少一面的保护膜的层叠体。
以下,参照图1对本发明的圆偏振板的层构成的一例进行说明。需要说明的是,在图1中,用于将偏振片10与保护膜11、12分别贴合的粘接剂层并未在图中示出。图1的(a)所示的圆偏振板100具有偏振板1和相位差膜2隔着粘合剂层13而层叠的层构成,该偏振板1中,在偏振片10的一面层叠有第1保护膜11,并在偏振片10的另一面层叠有第2保护膜12,该相位差膜2包含聚合性液晶化合物固化而得的层20。此外,圆偏振板100在相位差膜2的与偏振板1相反一侧的表面具有粘合剂层14。粘合剂层14可以为用于向有机EL显示元件、接触式传感器等进行贴合的粘合剂层。
图1的(b)所示的圆偏振板101具有偏振板1和相位差膜2隔着粘合剂层13而层叠的层构成,该偏振板1中,在偏振片10的一面层叠有第1保护膜11,并在偏振片10的另一面层叠有第2保护膜12。在圆偏振板101中,相位差膜2具有聚合性液晶化合物固化而得的层20和聚合性液晶化合物固化而得的层21隔着粘接层15而层叠的层构成。此外,圆偏振板101在相位差膜2的与偏振板1相反一侧的表面具有粘合剂层14。粘合剂层14可以为用于向有机EL显示元件、接触式传感器等进行贴合的粘合剂层。
图1的(c)所示的圆偏振板103具有偏振板1和相位差膜2隔着粘合剂层13而层叠的层构成,该偏振板1中,在偏振片10的一面层叠有第1保护膜11。在圆偏振板103中,偏振板1为仅在偏振片10的一面具有保护膜的偏振板。在圆偏振板103中,相位差膜2具有聚合性液晶化合物固化而得的层20和聚合性液晶化合物固化而得的层21隔着粘接层15而层叠的层构成。此外,圆偏振板103在相位差膜2的与偏振板1相反一侧的表面具有粘合剂层14。粘合剂层14可以为用于向有机EL显示元件、接触式传感器等进行贴合的粘合剂层。
如图1所示,相位差膜可以具有1层相位差层,也可以具有2层相位差层。另外,关于相位差膜,优选除相位差层以外,还具有用于在其制造阶段使聚合性液晶化合物取向的取向膜。如图1所示,偏振板可以仅在偏振片的一面层叠有保护膜,也可以在两面进行层叠。
圆偏振板可以具有图1所示的层以外的层。作为圆偏振板还可以具有的层,可以列举前面板、遮光图案、接触式传感器等。前面板可以配置于偏振板的与层叠有相位差膜的一侧相反的一侧。
遮光图案可以形成在前面板的偏振板侧的面上。遮光图案形成于图像显示装置的框缘(非显示区域),可以使得使用者无法视觉辨认出图像显示装置的布线。
接触式传感器配置在相位差膜的与偏振板侧相反一侧的面上。接触式传感器也可以配置在前面板与偏振板之间。接触式传感器作为输入单元来使用。
作为接触式传感器,提出了电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种方式,可以为任意方式。其中,优选静电电容方式。静电电容方式接触式传感器划分为活性区域及位于上述活性区域的外轮廓部的非活性区域。活性区域是与显示面板中显示画面的区域(显示部)相对应的区域、是感知使用者的接触的区域,非活性区域是与显示装置中不显示画面的区域(非显示部)相对应的区域。接触式传感器可以包含:具有柔性特性的基板;在上述基板的活性区域形成的感知图案;在上述基板的非活性区域形成、且用于经由焊盘部将上述感知图案与外部的驱动电路连接的各传感线路。关于接触式传感器的基板,从抑制接触式传感器可产生的裂纹的观点出发,优选韧性为2000MPa%以上的基板。更优选韧性为2000MPa%~30000MPa%。在此,韧性被定义为:在通过高分子材料的拉伸试验而得到的应力(MPa)-应变(%)曲线(Stress-Strain Curve)中,直至破坏点为止的曲线的下部面积。
圆偏振板的主面的形状可以实质上为矩形。主面是指具有与显示面相对应的最大面积的面。实质上为矩形是指:可以为以4个角(角部)中的至少1个角部成为钝角的方式进行切除而得的形状或设有弧度的形状;或者与主面垂直的端面的一部分具有向面内方向凹陷的凹部(缺口);或者主面内的一部分具有被挖空成圆形、椭圆形、多边形及它们的组合等形状而得的开孔部。
圆偏振板的大小没有特别限定。在圆偏振板实质上为矩形的情况下,长边的长度优选为6cm以上且35cm以下,更优选为10cm以上且30cm以下,短边的长度优选为5cm以上且30cm以下,更优选为6cm以上且25cm以下。
<偏振板>
在本发明中,偏振板包含偏振片和贴合于上述偏振片的至少一面的保护膜。即,偏振板是指包含偏振片和贴合于偏振片的单面或两面的保护膜的层叠体。偏振板所具备的保护膜可以具有后述的硬涂层、防反射层、抗静电层等表面处理层。偏振片与保护膜可以隔着例如粘接剂层、粘合剂层进行层叠。以下,对偏振板所具备的部件进行说明。
(1)偏振片
偏振板所具备的偏振片可以为具备吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光、且透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光这一性质的吸收型偏振片。本发明中,偏振片使用碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的偏振片。
本发明人等经研究得知:在高温高湿环境下,发生相位差膜的面内相位差值上升这一现象的原因在于,水分使偏振片所含的碘(特别是I3 -)溶出,该碘向相位差膜移动。因此,如本发明这样,在偏振片为碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的偏振片的情况下,容易得到在高温高湿环境下相位差值不易上升这一效果。
在高温高湿环境下为了防止碘的溶出,优选增大偏振片的交联密度。如后所述,偏振片经过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液的工序来制造,硼酸将聚乙烯醇系树脂链彼此交联。若偏振片的交联密度大,则即使在湿热环境下也容易将碘保持在偏振片中。可以认为偏振片的交联密度与偏振片中的硼含量相关,因此,在本发明中,偏振片的硼含量为1.00重量%以上,优选为1.80重量%以上,更优选为2.00重量%以上,进一步优选为2.50重量%以上。上限值没有特别限定,偏振片的硼含量可以为10.00重量%以下,也可以为8.00重量%以下,还可以为6.00重量%以下。偏振片的硼含量通过后述实施例中记载的方法来测定。
换而言之,在高温高湿环境下为了防止碘的溶出,优选增大偏振片的收缩应力。其原因在于,偏振片的收缩应力反映出基于硼酸的交联程度。将偏振片在80℃下保持4小时时,每2mm宽度的吸收轴方向的收缩应力优选为60N/mm2以上,更优选为80N/mm2以上,进一步优选为85N/mm2以上。上限值没有特别限定,偏振片的收缩力可以为120N/mm2以下,也可以为110N/mm2以下。偏振片的收缩力详细而言通过后述实施例中记载的方法来测定。上述硼含量、收缩应力可以通过例如拉伸处理、交联处理来控制。
偏振片例如可以通过如下方法来制造,所述方法包括:将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用碘染色而使碘吸附的工序;将吸附有碘的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液等交联液进行处理的工序;将聚乙烯醇系树脂膜用金属离子进行处理的工序;以及对聚乙烯醇系树脂膜进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外,还可以列举乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包括:不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸系”是指选自丙烯酸系及甲基丙烯酸系中的至少一者。对于“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等而言也同样。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100mol%,优选为98mol%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,也可以使用例如被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726而求得。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜作为偏振片的原材膜来使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度并无特别限制,为了使偏振片的厚度为15μm以下,优选使用5μm~35μm的聚乙烯醇系原材膜。更优选为20μm以下。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在基于碘的染色前、染色的同时或染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在交联处理前或交联处理中进行。另外,也可以在上述的多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以为在使用溶剂或水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用碘染色的方法,例如采用将该膜浸渍于含有碘的水溶液的方法。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中浸渍的浸渍处理。
作为基于碘的染色后的交联处理,通常采用将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液的方法。该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。
含硼酸的水溶液的硼酸浓度相对于水100重量份优选为1.0~8.0重量份,优选为1.5~6.0重量份,更优选为2.0~5.5重量份以下。含硼酸的水溶液的碘化钾浓度相对于水100重量份优选为0.1~20重量份,优选为1.0~15重量份。若增大硼酸浓度,则容易增大硼含量。
含硼酸的水溶液的温度优选为40~80℃,优选为60~70℃。若提高温度,则交联反应容易进行。交联处理时间优选为1秒~10分钟,更优选为10秒~5分钟。
交联处理可以进行1次,也可以分为数次进行。在将交联处理分为数次进行的情况下,在各个交联处理中,硼酸浓度、碘化钾浓度、含硼酸的水溶液的温度、交联处理时间可以分别相同或不同。
金属离子处理可以通过在含有金属盐的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行。通过金属离子处理,可以使聚乙烯醇系树脂膜中含有各种金属离子。作为金属离子,特别是从调整色调、赋予耐久性的观点出发,优选钴、镍、锌、铬、铝、铜、锰、铁等过渡金属的金属离子。这些金属离子中,从调整色调、赋予耐热性等观点出发,优选锌离子。作为锌盐,可以列举氯化锌、碘化锌等卤化锌、硫酸锌、乙酸锌等。
锌盐水溶液中的锌离子的浓度例如为0.1~10重量%,优选为0.5~7重量%。另外,锌盐溶液优选包含碘化钾等钾离子及碘离子。锌盐溶液中的碘化钾浓度例如为0.1~10重量%,优选为0.2~5重量%。
偏振片中的锌含量优选为2.00重量%以下,更优选为1.00重量%以下,且优选为0.03重量%以上,更优选为0.05重量%以上。若偏振片的锌含量为上述范围,则在高温高湿环境下容易防止碘的溶出。锌含量使用市售的荧光X射线分析装置来测定。锌含量可以通过金属离子处理等来控制。
偏振片中的碘含量优选为3.3重量%以下,更优选为3.0重量%以下,且优选为1.9重量%以上,更优选为2.2重量%以上。若偏振片的碘含量为上述范围,则可以良好地保持偏振性能、并减少能够溶出的碘的量。碘含量使用市售的荧光X射线分析装置来测定。碘含量可以通过染色处理、交联处理、水洗处理等来控制。
偏振片的厚度优选为20μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为10μm以下,特别优选为8μm以下。偏振片的厚度通常为2μm以上,优选为3μm以上。减小偏振片的厚度有助于减少偏振片所含的碘的量,可以减少能够溶出的碘的量。另一方面,通过确保一定程度的厚度,可以使膜的运送性提高,或者确保所得偏振片的偏振性能。
如此操作而得到的偏振片的能见度校正单体透射率优选为50%以下,更优选为45%以下,且优选为40%以上,更优选为42%以上。若偏振片的能见度校正单体透射率为上述范围,则可以良好地保持偏振性能、并减少能够溶出的碘的量。
如此操作而得到的偏振片的能见度校正偏振度优选为99.999%以下,更优选为99.995%以下,且优选为99.985%以上,更优选为99.990%以上。若偏振片的能见度校正偏振度为上述范围,则可以良好地保持偏振性能、并减少能够溶出的碘的量。
关于如此操作而得到的偏振片的单体色相,优选a*值为-0.90以上且-0.60以下,更优选为-0.88以上且-0.65以下。另外,b*值为2.70以上且3.70以下,更优选为2.80以上且3.60以下。在偏振片的单体色相偏蓝的情况下、即b*值小的情况下,在湿热环境下相位差膜的相位差值容易上升,因此本发明的效果显著。偏振片的色相可以通过市售的分光测色计来测定。
(2)保护膜
本发明的圆偏振板在偏振片的至少一面具有保护膜,优选在偏振片的与相位差膜侧相反的一侧表面具有保护膜。偏振板具备至少一片透湿度为50g/m2·24hr以上的保护膜。保护膜的透湿度通过后述方法进行测定。
层叠于偏振片的保护膜可以为具有透光性的(优选光学透明的)热塑性树脂。作为保护膜,可以列举:包含链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂;丙烯腈-苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰亚胺系树脂等的膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂(乙烯的均聚物即聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(丙烯的均聚物即聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)之类的链状烯烃的均聚物以外,还可以列举包含两种以上链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂为将环状烯烃作为聚合单元进行聚合的树脂的总称,例如可以列举日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果列举环状聚烯烃系树脂的具体例,则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物)及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性后的接枝聚合物、以及它们的氢化物。其中,优选使用的是:使用降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂是除下述纤维素酯系树脂以外的具有酯键的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的物质。作为多元羧酸或其衍生物,可以使用2元的二羧酸或其衍生物,可以列举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。作为多元醇,可以使用2元的二醇,可以列举例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。作为聚酯系树脂的代表例,可以列举对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物、即聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(甲基)丙烯酸系树脂为以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例包括例如聚甲基丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等);甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯之类的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主成分的聚合物,更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主成分(50重量%~100重量%、优选70重量%~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸形成的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯。另外,还可以列举它们的共聚物、羟基的一部分被其他取代基修饰后的纤维素酯系树脂。其中,特别优选纤维素三乙酸酯(三乙酰基纤维素)。
聚碳酸酯系树脂为包含单体单元通过碳酸酯基键合而得的聚合物的工程塑料。
保护膜的厚度通常为1~100μm,从强度、操作性等观点出发,优选为5~60μm,更优选为10~55μm,进一步优选为15~40μm。
贴合于偏振片的单面或两面的保护膜可以由同种的热塑性树脂构成,也可以由不同种类的热塑性树脂构成。另外,厚度可以相同,也可以不同。此外,可以具有相同的相位差特性,也可以具有不同的相位差特性。
可以认为:在如上所述的高温高湿环境下,发生相位差膜的面内相位差值上升这一现象的原因在于,水分使偏振片所含的碘溶出,该碘向相位差膜移动。因此,在高温高湿环境下,在水分容易向偏振片侵入的情况下、碘容易从偏振片溶出的情况下,本发明的效果显著。作为相关形态,可以列举:在偏振片的与相位差膜侧相反的一侧层叠有透湿度高的保护膜的形态、在偏振片的相位差膜侧不层叠保护膜的形态。
从这样的观点出发,偏振板在与相位差膜侧相反的一侧所具备的保护膜的透湿度可以为50g/m2·24hr以上,也可以为100g/m2·24hr以上,还可以为500g/m2·24hr以上。保护膜的透湿度例如可以为1000g/m2·24hr以下。透湿度依据JIS Z 0208而得,是指在温度40℃、相对湿度90%下测定而得的值。
在偏振板于偏振片的两面具备保护膜的情况下,在一面的保护膜的透湿度设为50g/m2·24hr以上(或100g/m2·24hr以上、进一步为500g/m2·24hr以上)时,另一面的保护膜的透湿度优选为1000g/m2·24hr以下,更优选为500g/m2·24hr以下,进一步优选为100g/m2·24hr以下,特别优选为50g/m2·24hr以下。
在偏振板于偏振片的两面具备保护膜的情况下,将在偏振片的与相位差膜侧相反的一侧配置的保护膜的透湿度设为50g/m2·24hr以上(或100g/m2·24hr以上、进一步为500g/m2·24hr以上)时,在偏振片的相位差膜侧配置的保护膜的透湿度优选为1000g/m2·24hr以下,更优选为500g/m2·24hr以下,进一步优选为100g/m2·24hr以下,特别优选为50g/m2·24hr以下。
如上所述,保护膜中的至少任一者可以为在其外表面(与偏振片相反一侧的面)具备硬涂层、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、抗静电层、防污层之类的表面处理层(涂层)的保护膜。需要说明的是,保护膜的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。这些表面处理层能够有助于防止水分向偏振片侵入的情形。
保护膜可以隔着后述粘接剂层或粘合剂层而贴合于偏振片。作为形成粘接剂层的粘接剂,优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
在将偏振片与保护膜贴合时,为了提高粘接性,可以对它们中的至少任一者的贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理,可以列举:电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子射线处理等)之类的干式处理;使用了水、丙酮等溶剂的超声波处理、皂化处理、锚涂处理之类的湿式处理。这些表面活化处理可以单独地进行,也可以组合两种以上。
在偏振片的两面贴合保护膜的情况下,用于贴合这些保护膜的粘接剂可以为同种粘接剂,也可以为不同种类的粘接剂。
可以代替保护膜而在偏振片的至少一面形成保护层。保护层可以不隔着粘接剂层、粘合剂层地形成于偏振片,即,保护层可以与偏振片相接触地形成。保护层可以为包含(甲基)丙烯酸系树脂的层。保护层能够防止碘自偏振片移动的情形。保护层可以为单层,也可以由多层形成。
包含(甲基)丙烯酸系树脂的层可以通过以下方式形成:将包含(甲基)丙烯酸系树脂的组合物涂敷于偏振片,加热或照射活性能量射线;或者,在基材膜上涂敷包含(甲基)丙烯酸系树脂的组合物,加热或照射活性能量射线。在后者的情况下,可以在包含(甲基)丙烯酸系树脂的层上形成偏振片。
(甲基)丙烯酸系树脂是指:在构成(甲基)丙烯酸系树脂的单体中,具有(甲基)丙烯酰基的单体为主成分的聚合物。在此,主成分是指:在构成(甲基)丙烯酸系树脂的单体成分中含量(质量%)最大的单体。通过使用(甲基)丙烯酸系树脂作为形成保护层的材料,即使在湿热环境下也能够抑制圆偏振板的光学特性降低。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,优选为将光聚合性单体聚合而得的(甲基)丙烯酸系树脂,例如可以为:将具有(甲基)丙烯酰基的单官能单体或多官能单体以单独的形式或混合两种以上的形式聚合而得的(甲基)丙烯酸系树脂。(甲基)丙烯酸系树脂中,可以聚合有除具有(甲基)丙烯酰基的单体以外的单体,例如可以聚合有具有乙烯基的单体。
作为具有(甲基)丙烯酰基的单体,没有特别限定,可以列举分子内具有1个或2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物,可以将它们单独或混合两种以上来使用。具体而言,可以列举二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、上述(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷或环氧丙烷加成化合物;在分子中具有4个以上(甲基)丙烯酰基的低聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、低聚环氧(甲基)丙烯酸酯、低聚密胺(甲基)丙烯酸酯、具有树状高分子结构的多官能丙烯酸酯等。
包含(甲基)丙烯酸系树脂的层的厚度通常为0.1μm以上,优选为0.3μm以上,更优选为0.5μm以上,另外,通常为20.0μm以下,优选为15μm以下,更优选为10μm以下。
<相位差膜>
本发明的圆偏振板具有相位差膜。相位差膜具有相位差层。
相位差层优选具有由包含聚合性液晶化合物的组合物构成的层。
由包含聚合性液晶化合物的组合物构成的层具体是指聚合性液晶化合物固化而得的层。在本说明书中,有时将赋予λ/2的相位差的层、赋予λ/4的相位差的层(正A层)及正C层等总称为相位差层。此外,相位差膜优选包含后述的取向膜。
作为赋予λ/2的相位差的层,优选是指波长550nm下的面内相位差值为200~280nm的层、更优选是指面内相位差值为215~265nm的层。作为赋予λ/4的相位差的层,优选是指波长550nm下的面内相位差值为100~160nm的层,更优选是指面内相位差值为110~150nm的层。正C层可以为折射率表现出nx≈ny<nz的关系性的层。正C层的厚度方向的相位差值在波长550nm下可以为-50nm~-150nm,可以为-70nm~-120nm。需要说明的是,nx为面内的折射率达到最大的方向(即慢轴方向)的折射率,ny为在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率,nz为厚度方向的折射率。
相位差层可以表现出正波长色散性,也可以表现出逆波长色散性。在相位差膜具有多个相位差层的情况下,各个相位差层可以表现出正波长色散性,也可以表现出逆波长色散性。在相位差膜具备表现出逆波长色散性的相位差层的情况下,当在湿热环境下相位差值上升时,反射色相容易变化,显示装置的视觉辨认性容易变差。因此,在相位差膜具备表现出逆波长色散性的相位差层的情况下,本发明的效果显著。
在本发明中,优选的是,赋予λ/4的相位差的层具有逆波长色散性。
具体而言,赋予λ/4的相位差的层优选满足以下的式子。
0.80<Re(450)/Re(550)<1.00…(1)
1.00<Re(650)/Re(550)<1.30…(2)
需要说明的是,式中Re(λ)表示波长λnm下的面内相位差值。
聚合性液晶化合物固化而得的层例如形成在取向膜上,该取向膜设置于基材。上述基材具有支承取向膜的功能,可以为长条的基材。该基材作为脱模性支承体来发挥作用,可以支承转印用的相位差层。此外,优选其表面具有能够剥离的程度的粘接力。作为上述基材,可以列举作为上述保护膜的材料而例示的树脂膜。
作为基材的厚度,没有特别限定,例如优选设为20μm以上且200μm以下的范围。若基材的厚度为20μm以上,则被赋予强度。另一方面,若厚度为200μm以下,则对基材进行剪裁加工而制成单片的基材时,可以抑制加工屑的增加、剪裁刃的磨耗。
可以对基材实施各种抗粘连处理。作为抗粘连处理,可以列举易粘接处理、混入填料等的处理、压纹加工(滚花处理)等。通过对基材实施这样的抗粘连处理,从而能够有效地防止卷取基材时的基材彼此的粘附、所谓的粘连,能够以高生产率制造光学膜。
聚合性液晶化合物固化而得的层隔着取向膜形成于基材上。即,按照基材、取向膜的顺序来层叠,聚合性液晶化合物固化而得的层层叠在上述取向膜上。
取向膜可以为垂直取向膜,也可以为使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向膜,还可以为使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向膜。取向膜的种类可以根据聚合性液晶化合物、所要求的相位差特性来进行选择。作为取向膜,优选的是:具有不会因包含后述的聚合性液晶化合物的组合物的涂敷等而发生溶解的耐溶剂性,而且在用于溶剂除去、液晶化合物取向的加热处理中具有耐热性的取向膜。作为取向膜,可列举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜、以及在表面形成凹凸图案或多个槽而使其取向的沟槽取向膜。
取向膜的厚度通常为10nm~10000nm的范围,优选为10nm~1000nm的范围,更优选为500nm以下,进一步优选为10nm~200nm的范围。若相位差膜包含取向膜,且在偏振片与相位差层之间配置取向膜,则取向膜能够发挥阻断碘的移动的功能。
用于充分发挥阻断碘的移动的功能的取向膜的厚度例如为0.3μm以上,优选为0.5μm以上,更优选为0.7μm以上,进一步优选为1.0μm以上。
包含取向性聚合物的取向膜通常以如下方式得到:将在溶剂中溶解有取向性聚合物的组合物涂布于基材,除去溶剂;或者,将取向性聚合物组合物涂布于基材,除去溶剂,进行摩擦(摩擦法)。作为取向性聚合物,例如可以列举:在分子内具有酰胺键的聚酰胺或明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中,优选聚乙烯醇。取向性聚合物可以单独使用或组合两种以上使用。
光取向膜通常通过以下方式得到:将包含具有光反应性基团的聚合物或单体与溶剂的组合物涂布于基材,在除去溶剂后照射偏振光(优选为偏振UV)。光取向膜在可以通过对所照射的偏振光的偏振方向进行选择,从而任意控制取向控制力的方向的方面是有利的。
光反应性基团是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言,可以列举:参与通过光照射而发生的分子的取向诱导或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或者光分解反应等成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。其中,参与二聚化反应或光交联反应的基团在取向性优异的方面是优选的。作为光反应性基团,优选具有不饱和键、特别是双键的基团,特别优选具有至少一个选自碳-碳双键(C=C键)、碳-氮双键(C=N键)、氮-氮双键(N=N键)及碳-氧双键(C=O键)中的基团。
作为具有C=C键的光反应性基团,可以列举:乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基、查耳酮基及肉桂酰基等。作为具有C=N键的光反应性基团,可以列举:具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N=N键的光反应性基团,可以列举:偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲躜(Formazan)基及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有C=O键的光反应性基团,可以列举:二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
其中,优选参与光二聚化反应的光反应性基团,从光取向所需要的偏振光照射量比较少,且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜的观点出发,优选肉桂酰基及查耳酮基。作为具有光反应性基团的聚合物,特别优选的是,该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构这样的具有肉桂酰基的聚合物。
关于聚合性液晶化合物,从其形状出发,可以分为棒状型(棒状液晶化合物)和圆盘状型(圆盘状液晶化合物、碟型液晶化合物)。此外,分别有低分子型和高分子型。需要说明的是,高分子一般是指聚合度为100以上的高分子(高分子物理-相变动力学(日文:高分子物理·相転移ダイナミクス,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。本发明中,也可以使用任意类型的聚合性液晶化合物。还可以使用两种以上的棒状液晶化合物、两种以上的圆盘状液晶化合物、或者棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
作为棒状液晶化合物,例如可适合地使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的段落[0026]~[0098]中记载的棒状液晶化合物。作为圆盘状液晶化合物,例如可适合地使用日本特开2007-108732号公报的段落[0020]~[0067]或日本特开2010-244038号公报的段落[0013]~[0108]中记载的圆盘状液晶化合物。
聚合性液晶化合物可以并用两种以上。在该情况下,优选至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即,上述聚合性液晶化合物固化而得的层优选为具有聚合性基团的液晶化合物通过聚合而被固定进而形成的层。在该情况下,在成为层后不需要再表现出液晶性。
聚合性液晶化合物具有能够发生聚合反应的聚合性基团。作为聚合性基团,例如,优选聚合性烯属不饱和基团、环聚合性基团等能够发生加成聚合反应的官能团。更具体而言,作为聚合性基团,例如可以列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,优选(甲基)丙烯酰基。
聚合性液晶化合物固化而得的层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂敷在例如取向膜上,并照射活性能量射线来形成。上述组合物中可以包含除了上述聚合性液晶化合物以外的成分。上述组合物中优选包含聚合引发剂。所使用的聚合引发剂根据聚合反应的形式来选择例如热聚合引发剂、光聚合引发剂。例如,作为光聚合引发剂,可以列举:α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯酮的组合等。聚合引发剂的使用量相对于上述组合物中的全部固体成分优选为0.01~20质量%,更优选为0.5~5质量%。
从涂敷膜的均匀性及膜强度的观点出发,上述组合物可以包含聚合性单体。作为聚合性单体,可以列举自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中,优选多官能性自由基聚合性单体。
作为聚合性单体,优选能够与上述聚合性液晶化合物共聚的聚合性单体。聚合性单体的使用量相对于聚合性液晶化合物的总质量优选为1~50质量%,更优选为2~30质量%。
从涂敷膜的均匀性及膜强度的观点出发,上述组合物可以包含表面活性剂。作为表面活性剂,可以列举以往公知的化合物。其中,特别优选氟系化合物。
上述组合物可以包含溶剂,优选包含有机溶剂。作为有机溶剂,可以列举:酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中,优选卤代烷、酮。上述组合物可以包含两种类以上的有机溶剂。
上述组合物可以包含偏振片界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂、以及偏振片界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂这样的各种取向剂。此外,上述组合物除了包含上述成分以外,还可以包含密合改良剂、增塑剂、聚合物。
上述活性能量射线包含紫外线、可见光、电子射线、X射线,优选为紫外线。作为上述活性能量射线的光源,例如可以列举:低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380~440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线的照射强度例如为100mW/cm2~3000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对于阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化而言有效的波长区域的强度。照射紫外线的时间通常为0.1秒~10分钟,优选为0.1秒~5分钟,更优选为0.1秒~3分钟,进一步优选为0.1秒~1分钟。紫外线可以照射1次或分多次照射。
在本实施方式中,相位差层的厚度优选为0.5μm以上。另外,上述相位差层的厚度优选为10μm以下,更优选为5μm以下。需要说明的是,上述的上限值及下限值可以任意地组合。若相位差层的厚度为上述下限值以上,则能够得到充分的耐久性。若相位差层的厚度为上述上限值以下,则能够对圆偏振板的薄层化做出贡献。相位差层的厚度可以按照能够得到赋予λ/4的相位差的层、赋予λ/2的相位差的层或正C层的所期望的面内相位差值及厚度方向的相位差值的方式来调整。
相位差膜可以包含1层聚合性液晶化合物固化而得的层,也可以包含2层以上的聚合性液晶化合物固化而得的层。在相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而得的层的情况下,2层优选为赋予λ/4的相位差的层及正C层、或者赋予λ/4的相位差的层及赋予λ/2的相位差的层。在相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而得的层的情况下,在取向膜上分别制作聚合性液晶化合物固化而得的层,并经由粘接层将两者层叠,由此,可以制造相位差膜,还可以在聚合性液晶化合物固化而得的层上进一步形成聚合性液晶化合物固化而得的层。将两者层叠后,可以保留取向膜并将基材剥离,也可以将取向膜和基材这两者剥离。
从防止碘的移动的观点出发,优选在聚合性液晶化合物固化而得的层与偏振片之间具有取向膜。取向膜还能够实现防止碘向聚合性液晶化合物固化而得的层侵入的功能。因此,在相位差膜包含1层聚合性液晶化合物固化而得的层的情况下,相位差膜优选为从靠近偏振片的一侧起依次层叠有取向膜、聚合性液晶化合物固化而得的层的构成。在相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而得的层的情况下,相位差膜优选为如下构成:从靠近偏振片的一侧起,依次层叠有取向膜、聚合性液晶化合物固化而得的层、粘接层、聚合性液晶化合物固化而得的层及取向膜的构成;从靠近偏振片的一侧起,依次层叠有取向膜、聚合性液晶化合物固化而得的层、取向膜及聚合性液晶化合物固化而得的层的构成。
相位差膜的厚度优选为3~30μm,更优选为5~25μm。
<粘接层>
作为粘接层,可以列举例如后述的粘合剂层、粘接剂层。粘接层可以是用于将偏振片和保护膜层叠、或者将偏振板和相位差膜层叠、或者将两个相位差层层叠、或者将圆偏振板层叠于图像显示元件或接触式传感器的层。
从防止碘的移动的观点出发,将偏振板和相位差膜层叠的粘接层优选为粘接剂层,更优选为活性能量射线固化性粘接剂层。将偏振板和相位差膜层叠的粘接层的厚度优选为1.0μm以上,更优选为1.5μm以上,进一步优选为2.0μm以上。
<粘合剂层>
粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系之类的树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。
其中,适合为以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。粘合剂层的厚度通常为3~30μm,优选为3~25μm。
作为粘合剂组合物所使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),例如,适合使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯中的1种或两种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使基础聚合物共聚极性单体。作为极性单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以为仅包含上述基础聚合物的粘合剂组合物,但通常还含有交联剂。作为交联剂,可例示:与羧基之间形成羧酸金属盐的2价以上的金属离子;与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物;与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇;与羧基之间形成酰胺键的多异氰酸酯化合物。其中,优选多异氰酸酯化合物。
<粘接剂层>
作为水系粘接剂,可以列举:包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系双组份型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中,适合使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂,除了将乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外,还可以使用将乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或者将它们的羟基进行部分改性而得的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下,优选的是,将部件彼此层叠后,实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后可以设置例如以20~45℃的温度进行养护的养护工序
上述活性能量射线固化性粘接剂为含有通过紫外线、可见光、电子射线、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂,优选为紫外线固化性粘接剂。
上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物、自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物,可以列举:环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上氧杂环丁环的化合物)或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物,可以列举:(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性双键的其他乙烯基系化合物或它们的组合。也可以并用阳离子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
<前面板>
本发明包含隔着粘接层而层叠圆偏振板和前面板的带前面板的圆偏振板。前面板配置在偏振板的视觉辨认侧。前面板可以隔着粘接层而层叠于偏振板。作为粘接层,可以列举例如上述的粘合剂层、粘接剂层。如图2的(a)、(b)、(c)所示,前面板4可以隔着粘合剂层16而层叠于偏振板1的保护膜11上。
作为前面板,可以列举:玻璃、在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板等。作为玻璃,例如可以使用高透射玻璃、强化玻璃。特别是在使用薄的透明面材的情况下,优选实施过化学强化的玻璃。玻璃的厚度可以设为例如100μm~5mm。
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板可以具有柔韧的特性,而不像已有的玻璃那样硬直。硬涂层的厚度没有特别限定,例如可以为5~100μm。
作为树脂膜,可以为由具有包含降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、乙酰基纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸系(日文:ポリアクリル)、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸膜、单轴拉伸膜或双轴拉伸膜。这些高分子可以分别单独使用或混合两种以上使用。作为树脂膜,优选透明性及耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性及耐热性优异且能够应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、以及透明性和无光学各向异性的三乙酰基纤维素及异丁酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5~200μm,优选为20~100μm。
上述硬涂层可以通过包含照射光或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂层组合物的固化来形成。上述硬涂层可以通过同时包含光固化型(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物、以及光固化型环氧单体或低聚物的硬涂层组合物的固化来形成。上述光固化型(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。上述环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使具有(甲基)丙烯酰基的羧酸与环氧化合物反应来得到。
硬涂层组合物可以进一步包含选自溶剂、光引发剂及添加剂中的一种以上。添加剂可以包含选自无机纳米粒子、流平剂及稳定剂中的一种以上,除此以外,还可以进一步包含作为该技术领域中通常使用的各成分的例如抗氧化剂、UV吸收剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等。
<遮光图案>
遮光图案可以作为前面板或应用前面板的显示装置的带槽框或壳体的至少一部分来提供。遮光图案可以形成于前面板的显示元件侧。遮光图案可以隐藏显示装置的各布线以使其不被使用者观察到。遮光图案的颜色和/或材质没有特别限制,可以由具有黑色、白色、金色等多种颜色的树脂物质形成。
在一个实施方式中,遮光图案的厚度可以为2μm~50μm,可以优选为4μm~30μm,可以更优选为6μm~15μm的范围。另外,为了抑制由遮光图案与显示部之间的高低差所致的气泡混入及边界部的视觉辨认,可以对遮光图案赋予形状。
<圆偏振板的制造方法>
以图1的(a)所示的圆偏振板100为例,对圆偏振板的制造方法进行说明。圆偏振板100可以通过隔着粘合剂层13层叠偏振板1和相位差膜2来制造。
偏振板1可以通过将偏振片10和保护膜11、12分别隔着粘接剂层进行层叠来制造。偏振板可以通过准备长条的部件并将各个部件以辊对辊的方式贴合后,剪裁成规定形状来制造,也可以将各个部件剪裁成规定的形状后再进行贴合。可以在对偏振片10贴合保护膜11、12之后再设置加热工序、调湿工序。
相位差膜2例如可以如下进行制造。在基材上形成取向膜,在取向膜上涂覆包含聚合性液晶化合物的涂敷液。在使聚合性液晶化合物取向的状态下,照射活性能量射线,使聚合性液晶化合物发生固化。在聚合性液晶化合物固化后的层上,层叠在剥离膜上形成的粘合剂层14。接下来,将基材和/或取向膜剥离。接下来,在保护膜12上层叠在剥离膜上形成的粘合剂层13。相位差膜2可以通过准备长条的部件并将各个部件以辊对辊的方式贴合后,剪裁成规定形状来制造,也可以将各个部件剪裁成规定的形状后再进行贴合。
然后,剥离在粘合剂层13上层叠的剥离膜,隔着粘合剂层13将相位差膜2和偏振板1贴合,由此可以制作圆偏振板100。
<用途>
圆偏振板可以用于各种显示装置中。显示装置是具有显示元件的装置,包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置,例如可以列举:液晶显示装置、有机EL显示装置、无机电致发光(以下也称作无机EL)显示装置、电子发射显示装置(例如场致发射显示装置(也称作FED)、表面场致发射显示装置(也称作SED))、电子纸(使用了电子墨或电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(也称作GLV)显示装置、具有数字微镜器件(也称作DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置还包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置等中的任一种。这些显示装置可以为显示二维图像的显示装置,也可以为显示三维图像的立体显示装置。圆偏振板特别是可以特别有效地用于有机EL显示装置或无机EL显示装置。
本发明的显示装置具备本发明的圆偏振板和显示元件。作为本发明的显示装置,可以列举例如图2所示的显示装置。在图2的(a)、(b)、(c)中,有机EL显示装置104、105、106具有隔着在相位差膜20上所层叠的粘合剂层14而将圆偏振板层叠于有机EL显示元件3的层构成。
实施例
[硼含量]
将偏振片0.2g溶解于1.9重量%的甘露醇水溶液200g中。将所得到的水溶液用1mol/L的氢氧化钠水溶液进行滴定,对中和所需要的氢氧化钠液的量与标准曲线进行对比,由此算出偏振片的硼含量。
[相位差值]
圆偏振板、相位差膜的相位差值使用相位差测定装置(王子计测机器株式会社制的KOBRA-WPR)进行测定。
[色相评价]
测定反射色相时,使用ALANOD公司制的MIRO(5011GP)作为反射板。该反射板为具有通过蒸镀而形成的反射面的镜面反射板。
将上述评价用样品载置在上述反射板之上。使用分光测色计(柯尼卡美能达株式会社制CM-2600d)实施反射色相(a*、b*)的测定。反射色相是光源为D65时的值,通过SCI方式(包括正反射光)进行测定。
[能见度校正单体透射率、能见度校正偏振度、单体色相]
能见度校正单体透射率、能见度校正偏振度及单体色相如下算出:对于使用带积分球的吸光光度计(日本分光株式会社制V7100)而得到的透射率及偏振度,通过JIS Z8701的2度视野(C光源)进行能见度校正,由此算出。
[透湿度的测定]
保护膜的透湿度(水蒸气透过率基于JIS Z 0208中记载的方法,在40℃、90%RH的条件下进行测定,以每1m2、1天(24小时)的透湿量的值(g/m2·24hr)的形式求得。
[收缩应力]
将偏振板的保护膜切出以吸收轴方向作为长边的宽度2mm、长度10mm的测定用试样。将该试样设置于热机械分析装置(SII Nano Technology株式会社制EXSTAR-6000),在将尺寸保持固定的状态下,对在80℃下保持4小时时所产生的吸收轴方向(长边方向)的收缩应力进行测定。
[实施例1]
[制造例1:包含相位差层1的层叠体的制作]
将下述结构的光取向性材料5份(重均分子量:30000)和环戊酮95份混合,将所得的混合物在80℃下搅拌1小时,由此得到水平取向膜形成用组合物。
相对于将以下所示的聚合性液晶化合物A及聚合性液晶化合物B以90∶10的质量比混合而得的混合物100份,添加流平剂(F-556;DIC株式会社制)1.0份及作为聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(“Irgacure369(Irg369)”、BASFJapan株式会社制)6份。
进一步地,以固体成分浓度达到13%的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),在80℃下搅拌1小时,由此得到相位差层形成用组合物(1)。
聚合性液晶化合物A通过日本特开2010-31223号公报中记载的方法来制造。另外,聚合性液晶化合物B按照日本特开2009-173893号公报中记载的方法来制造。以下示出各自的分子结构。
(聚合性液晶化合物A)
(聚合性液晶化合物B)
对于由环烯烃聚合物(COP)膜(日本ZEON株式会社制、ZF-14、厚度23μm)构成的基材膜,使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)在输出功率为0.3kW、处理速度为3m/分钟的条件下进行1次电晕处理。在实施了电晕处理的基材的表面,通过棒涂机涂布水平取向膜形成用组合物。
将涂布膜在80℃下干燥1分钟,使用偏振UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),以100mJ/cm2的累积光量实施偏振UV曝光。将所得的水平取向膜的厚度用激光显微镜(LEXT、Olympus株式会社制)进行测定,结果为100nm。
接着,在室温25℃、湿度30%RH的环境下,使相位差层形成用组合物(1)通过孔径为0.2μm的PTFE制膜滤器(ADVANTEC东洋(株)制、型号:T300A025A),使用棒涂机涂布在保温于25℃的带取向膜的基材膜上。将涂膜在120℃下干燥1分钟后,使用高压汞灯(UNICUREVB-15201BY-A、Ushio电机株式会社制)照射紫外线(氮气气氛下、波长:365nm、波长365nm时的累积光量:1000mJ/cm2),由此制成光学膜。将所得涂膜的厚度用激光显微镜(LEXT、Olympus株式会社制)进行测定,结果是2μm。
如此操作,得到依次层叠有聚合性液晶化合物固化而得的层(相位差层1)、水平取向膜及基材膜的层叠体。相位差层1为表现出λ/4的相位差值的相位差层。相位差层1表现出逆波长色散性。
[制造例2:包含相位差层2的层叠体的制作]
作为垂直取向膜形成用组合物,使用如下得到的混合物:将丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、二季戊四醇三丙烯酸酯和双(2-乙烯氧基乙基)醚以1∶1∶4∶5的比例进行混合,并以4%的比例添加了LUCIRIN TPO作为聚合引发剂而得的混合物。
相位差层形成用组合物(2)通过将光聚合性向列液晶化合物(Merck公司制,RMM28B)和溶剂以固体成分达到1~1.5g的方式进行调整来制作。溶剂使用了使甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)和环己酮(CHN)以质量比(MEK∶MIBK∶CHN)计为35∶30∶35的比例混合而得的混合溶剂。
准备厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基材膜。在基材膜的单面以膜厚达到3μm的方式涂布垂直取向膜形成用组合物,照射200mJ/cm2的紫外线,制作出垂直取向膜。
在垂直取向层上,通过模涂来涂敷相位差层形成用组合物(2)。
涂敷量为4~5g(湿)。将干燥温度设为75℃、将干燥时间设为120秒,使涂膜干燥。之后,对涂膜照射紫外线(UV),使聚合性液晶化合物聚合。
如此操作,得到依次层叠有聚合性液晶化合物固化而得的层(相位差层2)、垂直取向膜及基材膜的层叠体。相位差层2为正C板。相位差层2与取向膜的合计厚度为4μm。
[制造例3:相位差层的层叠体的制作]
将包含相位差层1的层叠体和包含相位差层2的层叠体利用紫外线固化性粘接剂以各自的相位差层面(与基材膜侧的表面相反一侧的表面)成为贴合面的方式进行贴合。接下来,照射紫外线而使紫外线固化性粘接剂发生固化。如此操作,制作出包含相位差层1及相位差层2这两个相位差层的相位差层层叠体。
[制造例4:偏振片的制作]
将厚度20μm、聚合度2400、皂化度99.9%以上的聚乙烯醇膜以干式的形式单轴拉伸至拉伸倍率4.5倍,在保持绷紧状态的状态下,在28℃下浸渍于每100重量份水中含有碘0.05重量份及碘化钾5重量份的染色浴中60秒。
接下来,在64℃下浸渍于每100重量份水中含有硼酸5.5重量份及碘化钾15重量份的硼酸水溶液1中110秒。接下来,在67℃下浸渍于每100重量份水中含有硼酸5.5重量份及碘化钾15重量份的硼酸水溶液2中30秒。之后,使用3℃的纯水进行水洗,进行干燥,得到偏振片。
所得的偏振片的能见度校正单体透射率为42.15%,能见度校正偏振度为99.995%。偏振片的单体色相a*为-0.88,单体色相b*为3.69。偏振片的收缩应力为99.9N/mm2。
[制造例5:偏振板的制作]
在所得偏振片的一面,借助水系粘接剂用夹持辊贴合经皂化处理的三乙酰基纤维素(TAC)膜1(柯尼卡美能达株式会社制KC2UATAC厚度25μm)。在偏振片的另一面,与TAC膜1同样地贴合经皂化处理的三乙酰基纤维素(TAC)膜2(富士胶片株式会社制ZRG20SL厚度20μm)。一边将所得贴合物的张力保持在430N/m,一边在60℃下干燥2分钟,得到在偏振片的两面具有TAC膜的偏振板。上述水系粘接剂通过在水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(株式会社KURARAY制KURARAY POVAL KL318)3份和水溶性聚酰胺环氧树脂(田冈化学工业株式会社制Sumirez Resin 650固体成分浓度为30%的水溶液)1.5份而制备。TAC膜1的透湿度为1200g/m2·24hr。TAC膜2的透湿度为1500g/m2·24hr。
在偏振板的TAC膜2的表面层叠丙烯酸系粘合剂层。从制造例3中制作的相位差层的层叠体将相位差层1的形成中使用的基材膜剥离。将露出的水平取向膜和上述丙烯酸系粘合剂层贴合。偏振片的吸收轴与相位差层1的慢轴所成的角度为45°。接下来,将相位差层2的形成中使用的基材膜剥离,对露出的垂直取向膜层叠丙烯酸系粘合剂层。
如此操作而得到层叠有偏振板和相位差膜的圆偏振板。圆偏振板为依次层叠有TAC膜1、偏振片、TAC膜2、粘合剂层、水平取向膜、相位差层1、粘接剂层、相位差层2、垂直取向膜及粘合剂层的层构成。
[实施例2]
在制作偏振板时,仅在偏振片的单侧贴合TAC膜1,除此以外,与实施例1同样地制作圆偏振板。圆偏振板为依次层叠有TAC膜1、偏振片、粘合剂层、水平取向膜、相位差层1、粘接剂层、相位差层2、垂直取向膜及粘合剂层的层构成。
[实施例3]
在偏振片的制作时,将硼酸水溶液2的硼酸含量变更为2.3重量份,除此以外,与实施例2同样地制作圆偏振板。偏振片的收缩应力为88.2N/mm2。所得的偏振片的能见度校正单体透射率为42.85%,能见度校正偏振度为99.985%。偏振片的单体色相a*为-0.69,单体色相b*为2.81。
[实施例4]
在偏振片的制作时,将硼酸水溶液2的硼酸含量变更为1.8重量份,除此以外,与实施例2同样地制作圆偏振板。偏振片的收缩应力为80.2N/mm2。所得的偏振片的能见度校正单体透射率为42.56%,能见度校正偏振度为99.993%。偏振片的单体色相a*为-0.81,单体色相b*为3.17。
[实施例5]
在偏振片的制作时,将硼酸水溶液2的硼酸含量变更为1.1重量份,除此以外,与实施例2同样地制作圆偏振板。偏振片的收缩应力为63.2N/mm2。所得的偏振片的能见度校正单体透射率为42.30%,能见度校正偏振度为99.994%。偏振片的单体色相a*为-0.90,单体色相b*为3.25。
[实施例6]
与实施例4同样地制作偏振板。
在偏振板的偏振片的表面层叠丙烯酸系粘合剂层。将制造例1中制作的包含相位差层1的层叠体中的相位差层1与上述丙烯酸系粘合剂层贴合。偏振片的吸收轴与相位差层1的慢轴所成的角度为45°。
贴合后,将相位差层1的形成中使用的基材膜剥离。将露出的水平取向膜和制造例2中制作的相位差层2利用紫外线固化性粘接剂进行贴合。接下来,照射紫外线,使紫外线固化性粘接剂固化。接下来,将相位差层2的形成中使用的基材膜剥离,对露出的垂直取向膜层叠丙烯酸系粘合剂层。
如此操作而得到层叠有偏振板和相位差膜的圆偏振板。圆偏振板为依次层叠有TAC膜1、偏振片、粘合剂层、相位差层1、水平取向膜、粘接剂层、相位差层2、垂直取向膜及粘合剂层的层构成。
[实施例7]
将使聚合性液晶化合物固化时所照射的紫外线的累积光量设为1500mJ/cm2,除此以外,与制造例1同样地操作,制作出包含相位差层的层叠体。
将相位差层1变更为上述相位差层,除此以外,与实施例3同样地制作出圆偏振板。
[实施例8]
将使聚合性液晶化合物固化时所照射的紫外线的累积光量设为700mJ/cm2,除此以外,与制造例1同样地操作,制作出包含相位差层的层叠体。
将相位差层1变更为上述相位差层,除此以外,与实施例3同样地制作出圆偏振板。
[比较例1]
在偏振片的制作时,将硼酸水溶液2的硼酸含量变更为0.7重量份,除此以外,与实施例2同样地制作圆偏振板。
偏振片的收缩应力为26.2N/mm2。所得的偏振片的能见度校正单体透射率为42.35%,能见度校正偏振度为99.994%。偏振片的单体色相a*为-1.00,单体色相b*为3.35。
使用超级切割机将实施例及比较例中制作的圆偏振板切出为150mm×50mm的大小,隔着丙烯酸系粘合剂层贴合于玻璃板。将贴合于玻璃的圆偏振板投入温度85℃、相对湿度85%RH的烘箱中24小时。将投入烘箱前后的相位差值的变化量和反射色相的变化量示于表1。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供即使置于高温高湿环境下相位差膜的相位差值也不易上升的圆偏振板,因此是有用的。
Claims (10)
1.一种圆偏振板,其具有偏振板和相位差膜,
所述偏振板包含偏振片和贴合于所述偏振片的至少一面的保护膜,
所述偏振片为碘吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的膜,
所述偏振片的硼含量为1.00重量%以上,
所述保护膜的透湿度为50g/m2·24hr以上,
所述相位差膜包含相位差层,该相位差层包含聚合性液晶化合物固化而得的层。
2.根据权利要求1所述的圆偏振板,其中,所述偏振片的厚度为20μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的圆偏振板,其中,所述偏振片的能见度校正单体透射率为40%以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的圆偏振板,其中,将所述偏振片在80℃下保持4小时时,每2mm宽度的吸收轴方向的收缩应力为60N/mm2以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的圆偏振板,其中,所述偏振片的单体色相的a*值为-0.90以上且-0.60以下,b*值为2.70以上且3.70以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的圆偏振板,其中,所述相位差膜包含取向膜,
所述取向膜位于所述偏振片与所述相位差层之间。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的圆偏振板,其中,所述偏振板与所述相位差膜利用活性能量射线固化性粘接剂来贴合。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的圆偏振板,其中,所述偏振板在偏振片的两面具备保护膜,
一面的保护膜的透湿度为500g/m2·24hr以上,
另一面的保护膜的透湿度为100g/m2·24hr以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的圆偏振板,其还具有前面板、遮光图案及接触式传感器。
10.一种显示装置,其具备权利要求1~9中任一项所述的圆偏振板和显示元件。
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