CN111517278A - 一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 - Google Patents
一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111517278A CN111517278A CN202010211833.8A CN202010211833A CN111517278A CN 111517278 A CN111517278 A CN 111517278A CN 202010211833 A CN202010211833 A CN 202010211833A CN 111517278 A CN111517278 A CN 111517278A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mxenes
- formic acid
- dehydrogenation
- noble metal
- heterogeneous catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 46
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229910009819 Ti3C2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910009818 Ti3AlC2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 2
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000002253 near-edge X-ray absorption fine structure spectrum Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/22—Carbides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
- B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1088—Non-supported catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,所述Ti3C2Tx MXenes置于氧化性气氛中,于200~300℃下煅烧后用于催化甲酸脱氢。本发明通过调节Ti3C2Tx MXenes表面的氧覆盖,可以增加其对甲酸脱氢反应的催化活性,将其用于催化甲酸脱氢反应,催化剂活性高,性质稳定,能多次循环使用。
Description
技术领域
本发明属于甲酸脱氢技术领域,具体涉及一种高活性的Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用。
背景技术
甲酸是一种备受关注的液态氢载体,具有可再生、安全、无毒的特点,在燃料电池和化学工程中具有巨大的应用潜力。在甲酸的脱氢反应中,贵金属催化剂由于具有显著的活性和选择性而得到了广泛的应用,但其昂贵的成本迫使人们不得不开发新的非贵金属催化剂用于甲酸分解。
近年来,用于甲酸脱氢的非贵金属催化剂的发展突飞猛进,特别是匀相催化剂。例如一种具有额外四配位基的Fe催化剂在80℃下催化甲酸分解,其转换频率(TOF)达到9425h-1[1]。对于可回收的非匀相催化剂,其脱氢活性远远低于匀相催化剂。因此,开发用于甲酸脱氢的高效的非贵金属非匀相催化剂是一个亟待解决的问题,也是一个巨大的挑战。
[1]Boddien,A.et al.Efficient dehydrogenation of formic acid using aniron catalyst.Science 333,1733-1736(2011).
发明内容
本发明的目的在于提供了一种高活性的Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,通过调节Ti3C2Tx MXenes表面的氧覆盖,可以增加其对甲酸脱氢反应的催化活性,将其用于催化甲酸脱氢反应,催化剂活性高,性质稳定,能多次循环使用。
为了实现上述技术目的,本发明采用如下技术方案:
一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,所述Ti3C2TxMXenes置于氧化性气氛中,于200~300℃下煅烧后用于催化甲酸脱氢。
优选的,所述氧化性气氛为空气气氛或氧气气氛。
优选的,所述煅烧温度为250℃。
优选的,所述Ti3C2Tx Mxenes是由Ti3AlC2过渡族金属陶瓷材料使用氢氟酸刻蚀去除其中的Al原子层所得。
优选的,煅烧后的Ti3C2Tx Mxenes用于催化甲酸脱氢反应时,其添加量为10~20mg催化剂/mmol甲酸。
优选的,所述甲酸脱氢的反应温度为60~90℃。
本发明通过在氧化性气氛中,严格控制Ti3C2Tx MXenes的煅烧温度,使得部分Ti3C2Tx MXenes相转化为TiO2相,从而调节Ti3C2Tx MXenes表面的氧覆盖。根据密度泛函理论计算可知,HCOOH吸附在Ti3C2上的吸附能为-3.05eV,然后自发解离生成HCOO*和H*。然而H原子从HCOO*上分离的能量势垒为1.65eV,难以解离。对于表面有部分氧空位的Ti3C2O2-V,以氧空位作为活性位点时,HCOO*解离的能量势垒为2.5eV,解离也比较困难。对表面氧空位达到饱和的Ti3C2O2,HCOOH的吸附能为-0.35eV,H原子解离后形成-OH基团,随后HCOO*对吸附构型进行调整,使其处于超稳定状态,能量增加0.68eV。HCOO*在Ti3C2O2上通过超稳态解离的能量势垒仅为0.61eV,远低于Ti3C2和Ti3C2O2-V。随着表面氧原子覆盖量的增加,HCOO*解离的能量势垒降低。此外,Ti3C2O2表面的氧原子也有利于CO2和H2的解吸,其吸附能分别为-0.16和-0.06eV。而CO2和H2在Ti3C2上的吸附能分别达到-2.93eV和-0.51eV。因此,Ti3C2Tx MXenes表面的氧原子可以方便地调节反应的能垒以及中间体的吸附能,有助于增强HCOOH脱氢的催化活性。
本发明的优势在于:
(1)本发明的Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂,能实现高效催化甲酸脱氢,催化剂活性高,性质稳定,能多次循环使用;
(2)本发明的Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂,仅需将Ti3C2Tx Mxenes于氧化性气氛中煅烧即可得到,工艺简单,可大规模制备,具有工业应用的潜力。
附图说明
图1为本发明实施例1中的Ti3C2Tx-250的高角度环形暗场扫描透射电子显微镜拍摄的催化剂表面形貌图(a)及放大的高角度环形暗场扫描透射电子显微镜拍摄的催化材料表面形貌图(b)。
图2为本发明实施例1中的Ti3C2Tx-250、对比例1中的Ti3C2Tx-25、对比例2中的Ti3C2Tx-150、对比例3中的Ti3C2Tx-350、对比例4中的Pt/C和对比例5中的Pd/C在甲酸脱氢过程开始10min内的质量活性对比图。
图3为本发明实施例1中的Ti3C2Tx-250在甲酸脱氢反应循环试验中的质量活性对比图。
图4为本发明实施例1中的Ti3C2Tx-250、对比例1中的Ti3C2Tx-25、对比例2中的Ti3C2Tx-150、对比例3中的Ti3C2Tx-350的X射线吸收近边缘结构谱。
图5为本发明实施例1中的Ti3C2Tx-250、对比例1中的Ti3C2Tx-25、对比例2中的Ti3C2Tx-150、对比例3中的Ti3C2Tx-350的O 1s X射线光电子能谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。值得说明,这些实施例仅用于说明本发明,而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
(1)取1.225g购买的商用Ti3AlC2粉末,加入15mL40%氢氟酸,于室温下搅拌72小时,选择性刻蚀去除材料中的Al原子层;将刻蚀后的材料倒入离心管中,加入去离子水和乙醇反复离心洗涤,离心机转速为7000rpm,每次离心时间10min,直至上清液的pH值到达6左右。倒掉上清液,将沉底的材料在60℃下真空干燥24h;最后,将所得粉末分散在50ml水中,超声处理24h得到Ti3C2Tx MXenes材料;
(2)将Ti3C2Tx MXenes材料置于马弗炉中于250℃氧化煅烧1h得到Ti3C2Tx-250。如图1所示,Ti3C2Tx-250具有层状结构,这可以为脱氢反应提供大量的表面吸附位点。
(3)取30mg Ti3C2Tx-250加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为365mmol·g-1·h-1。
重复性能试验:
(1)将收集的催化剂加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。
(2)将反应后的溶液离心,收集催化剂并真空干燥12h。
(3)重复步骤(1)及步骤(2),其重复性能试验的质量活性见表1。
表1 Ti3C2Tx-250重复性能试验的质量活性
由表3可知,循环4次后,催化剂仍有几乎90%的活性被保留,表明Ti3C2Tx-250具有较高的稳定性。
对比例1
(1)取1.225g购买的商用Ti3AlC2粉末,加入15mL40%氢氟酸,于室温下搅拌72小时,选择性刻蚀去除材料中的Al原子层;将刻蚀后的材料倒入离心管中,加入去离子水和乙醇反复离心洗涤,离心机转速为7000rpm,每次离心时间10min,直至上清液的pH值到达6左右。倒掉上清液,将沉底的材料在60℃下真空干燥24h;最后,将所得粉末分散在50ml水中,超声处理24h得到Ti3C2Tx-25;
(2)取30mg Ti3C2Tx-25加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为50mmol·g-1·h-1。
对比例2
(1)取1.225g购买的商用Ti3AlC2粉末,加入15mL40%氢氟酸,于室温下搅拌72小时,选择性刻蚀去除材料中的Al原子层;将刻蚀后的材料倒入离心管中,加入去离子水和乙醇反复离心洗涤,离心机转速为7000rpm,每次离心时间10min,直至上清液的pH值到达6左右。倒掉上清液,将沉底的材料在60℃下真空干燥24h;最后,将所得粉末分散在50ml水中,超声处理24h得到Ti3C2Tx MXenes材料;
(2)将Ti3C2Tx MXenes材料置于马弗炉中于150℃氧化煅烧1h得到Ti3C2Tx-150。
(3)取30mg Ti3C2Tx-150加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为103mmol·g-1·h-1。
对比例3
(1)取1.225g购买的商用Ti3AlC2粉末,加入15mL40%氢氟酸,于室温下搅拌72小时,选择性刻蚀去除材料中的Al原子层;将刻蚀后的材料倒入离心管中,加入去离子水和乙醇反复离心洗涤,离心机转速为7000rpm,每次离心时间10min,直至上清液的pH值到达6左右。倒掉上清液,将沉底的材料在60℃下真空干燥24h;最后,将所得粉末分散在50ml水中,超声处理24h得到Ti3C2Tx MXenes材料;
(2)将Ti3C2Tx MXenes材料置于马弗炉中于350℃氧化煅烧1h得到Ti3C2Tx-350。
(3)取30mg Ti3C2Tx-350加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为64mmol·g-1·h-1。
对比例4
取30mg购买的商用Pt/C催化剂加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为176.1mmol·g-1·h-1。
对比例5
取30mg购买的商用Pd/C催化剂加入三口烧瓶中,加入2.6mmol甲酸和10ml去离子水,然后将三口烧瓶置于80℃的油浴锅中进行磁力搅拌40min。催化反应过程中产生的气体体积由气体滴定管系统监测,计算开始10min内催化剂的质量活性为165.7mmol·g-1·h-1。
如图4所示,Ti3C2Tx-25、Ti3C2Tx-150和Ti3C2Tx-250的吸收边缘位置介于Ti和TiO2之间,这说明Ti3C2Tx-25、Ti3C2Tx-150和Ti3C2Tx-250中的Ti物种被部分氧化,而Ti3C2Tx-350的吸收边缘位置与TiO2相似,说明TiO2相在Ti3C2Tx-350中占主导地位。
如图5所示,以533.7、532.2、531.7和529.7eV为中心的四个峰分别为表面吸附的氧,表面与钛原子结合的氧(表示为表面O-Ti物种),表面羟基基团中的氧,和TiO2中的氧。表面吸附的氧被认为是物理吸附,因此表面羟基和表面O-Ti物种被认为是表面的覆盖氧。与Ti3C2Tx-25的O1s谱相比,Ti3C2Tx-150的表面O-Ti物种的峰面积略有增加,Ti3C2Tx-250表面O-Ti物种的峰值强度明显增强,而Ti3C2Tx-350出现了TiO2为主导的峰。这表明在不改变晶体结构的情况下,250℃的热处理可以更好地调节Ti3C2Tx MXenes表面的氧覆盖。
Claims (6)
1.一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:所述Ti3C2TxMXenes置于氧化性气氛中,于200~300℃下煅烧后用于催化甲酸脱氢。
2.根据权利要求1所述Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:所述氧化性气氛为空气气氛或氧气气氛。
3.根据权利要求1所述Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:所述煅烧温度为250℃。
4.根据权利要求1所述Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:所述Ti3C2TxMxenes是由Ti3AlC2过渡族金属陶瓷材料使用氢氟酸刻蚀去除其中的Al原子层所得。
5.根据权利要求1所述Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:煅烧后的Ti3C2Tx Mxenes用于催化甲酸脱氢反应时,其添加量为10~20mg催化剂/mmol甲酸。
6.根据权利要求1所述Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用,其特征在于:所述甲酸脱氢的反应温度为60~90℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010211833.8A CN111517278A (zh) | 2020-03-24 | 2020-03-24 | 一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010211833.8A CN111517278A (zh) | 2020-03-24 | 2020-03-24 | 一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111517278A true CN111517278A (zh) | 2020-08-11 |
Family
ID=71901001
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010211833.8A Pending CN111517278A (zh) | 2020-03-24 | 2020-03-24 | 一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111517278A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115837282A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-03-24 | 广西大学 | 一种肉桂醛选择性加氢催化剂的制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104529455A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-22 | 陕西科技大学 | 一种二氧化钛/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法 |
CN106048711A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 哈尔滨师范大学 | 一种合成二维超薄单晶Ti3C2Tx片层的方法 |
CN108409521A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-08-17 | 中国科学院金属研究所 | 二维金属碳化物材料作为乙苯直接脱氢反应催化剂的应用 |
US20180304208A1 (en) * | 2014-11-17 | 2018-10-25 | Qatar Foundation For Education, Science And Community Development | Two-dimensional metal carbide antimicrobial membrane and antimicrobial agent |
CN109046424A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-21 | 武汉科技大学 | 一种高效产氢的UiO-66-NH2/TiO2/Ti3C2复合光催化剂及其制备方法 |
CN109433192A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-08 | 东北大学 | 一种贵金属单原子分散型净化催化剂及其制备方法 |
CN109529821A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-29 | 中山大学 | 一种用于热催化甲醛降解的钯基催化剂 |
CN109603820A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-12 | 天津大学 | 一种氧气条件下常温降解甲醛的单原子催化剂制备方法 |
CN110860304A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-06 | 湖南大学 | 一种用于甲酸制氢的非贵金属催化剂及制备方法 |
-
2020
- 2020-03-24 CN CN202010211833.8A patent/CN111517278A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180304208A1 (en) * | 2014-11-17 | 2018-10-25 | Qatar Foundation For Education, Science And Community Development | Two-dimensional metal carbide antimicrobial membrane and antimicrobial agent |
CN104529455A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-22 | 陕西科技大学 | 一种二氧化钛/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法 |
CN106048711A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 哈尔滨师范大学 | 一种合成二维超薄单晶Ti3C2Tx片层的方法 |
CN108409521A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-08-17 | 中国科学院金属研究所 | 二维金属碳化物材料作为乙苯直接脱氢反应催化剂的应用 |
CN109046424A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-21 | 武汉科技大学 | 一种高效产氢的UiO-66-NH2/TiO2/Ti3C2复合光催化剂及其制备方法 |
CN109433192A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-08 | 东北大学 | 一种贵金属单原子分散型净化催化剂及其制备方法 |
CN109529821A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-29 | 中山大学 | 一种用于热催化甲醛降解的钯基催化剂 |
CN109603820A (zh) * | 2019-01-09 | 2019-04-12 | 天津大学 | 一种氧气条件下常温降解甲醛的单原子催化剂制备方法 |
CN110860304A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-06 | 湖南大学 | 一种用于甲酸制氢的非贵金属催化剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘莉等: "磷酸盐改性的Ti3C2Tx催化剂用于正丁烷氧化脱氢反应的研究", 《第十九届全国催化学术会议(重庆)》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115837282A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-03-24 | 广西大学 | 一种肉桂醛选择性加氢催化剂的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112169819B (zh) | 一种g-C3N4/(101)-(001)-TiO2复合材料的制备方法和应用 | |
CN107824210B (zh) | 一种氮掺杂介孔碳包裹的二氧化钛复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
Mavrogiorgou et al. | Mn-Schiff base modified MCM-41, SBA-15 and CMK-3 NMs as single-site heterogeneous catalysts: Alkene epoxidation with H2O2 incorporation | |
CN112337461B (zh) | 锶掺杂有序介孔锰酸镧负载贵金属钯的复合材料及其制备方法与在催化氧化甲苯中的应用 | |
CN108786779B (zh) | 一种石墨炔/多孔二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN103395799B (zh) | 一种钛硅分子筛制备方法和用途 | |
CN113083308B (zh) | 一种高比表面积亲水性活性炭为载体的镍基催化剂在催化加氢水解方面的应用 | |
CN111517278A (zh) | 一种Ti3C2Tx MXenes非贵金属非匀相催化剂在甲酸脱氢中的应用 | |
CN113976110B (zh) | 一种用于光催化醇水体系产氢的催化剂及其制备方法 | |
CN111437859A (zh) | 一种高效的非金属碳基催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114733516A (zh) | 一种室温消除甲醛的方法 | |
CN113083351B (zh) | 一种高活性钌分子筛催化剂Ru/Ga-SH5在催化加氢脱氧方面的应用 | |
CN113083309A (zh) | 一种高效催化甘油氧化制备甘油酸的催化剂、其制备方法及用途 | |
CN115532298B (zh) | 一种双原子团簇光催化剂的制备方法 | |
CN112892607A (zh) | 一种稳定的光催化分解水制氢的三元复合材料及其制备方法 | |
CN115722220B (zh) | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109772423B (zh) | 一种磷、铋共掺杂的多孔石墨相氮化碳光催化剂及其用途 | |
CN109513462B (zh) | 一种用于5-羟甲基糠醛加氢的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113522273B (zh) | 一种富含氧空位三氧化钨的制备方法及其在光催化反应中的应用 | |
CN108786919B (zh) | 负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用和丙烯酸甲酯的制备方法 | |
CN110614097A (zh) | 载体为含有硅胶和六方介孔材料的复合材料的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法和应用 | |
JP2015167882A (ja) | 光触媒の製造方法、光触媒及び水素生成方法 | |
CN113351232A (zh) | 用于甲醇乙醇一步法合成异丁醛的球形纳米催化剂及制备方法 | |
CN112403505A (zh) | 一种CoP-g-C3N4电子集流体光催化剂及其制备方法和应用 | |
KR100443260B1 (ko) | 이산화탄소로부터 메탄과 메탄올을 고효율로 얻을 수 있는광촉매 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200811 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |