CN111491511A - 啶酰菌胺和三唑的共结晶 - Google Patents

啶酰菌胺和三唑的共结晶 Download PDF

Info

Publication number
CN111491511A
CN111491511A CN201880082302.4A CN201880082302A CN111491511A CN 111491511 A CN111491511 A CN 111491511A CN 201880082302 A CN201880082302 A CN 201880082302A CN 111491511 A CN111491511 A CN 111491511A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boscalid
crystal
triazole
solvent
tebuconazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880082302.4A
Other languages
English (en)
Inventor
拉凯什·布拉巴伊·帕特尔
萨蒂什·埃卡纳斯·博格
加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫
维克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UPL Ltd
Original Assignee
UPL Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UPL Ltd filed Critical UPL Ltd
Publication of CN111491511A publication Critical patent/CN111491511A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及啶酰菌胺和三唑杀真菌剂的共结晶。

Description

啶酰菌胺和三唑的共结晶
技术领域
本发明涉及啶酰菌胺和三唑的共结晶，其制备方法，包含所述共结晶的组合物以及使用所述组合物控制真菌的方法。
背景技术
三唑类杀真菌剂是固醇脱甲基化抑制剂。这些化合物是高效的广谱杀真菌剂。三唑是具有保护、治疗和根除作用的系统性杀真菌剂。这些杀真菌剂用于不同类型的植物，包括大田作物、果树、小水果、蔬菜和草皮。这些杀真菌剂对于不同的真菌病都有很好的治疗效果。由于这些化合物的广泛应用和对各种真菌病的有效控制，在农业中被视为优选。
然而，大多数三唑杀真菌剂液体制剂在储存和处理过程中会出现出晶体生长。由于温度波动，三唑的较小晶体倾向于形成较大晶体，即较小晶体溶解并重结晶成较大晶体。大颗粒的形成在热力学上有利的，因为它们在能量上比小颗粒更稳定。因此，由于这样的粒径的增长，存在在三唑制剂中实现期望的储存稳定性的问题。此外，这些大晶体在制剂的施加过程中阻塞了喷嘴。
已经采用了各种方法来防止晶体形成，例如使用溶剂、表面活性剂或晶体生长抑制剂。
然而，仍然需要解决晶体形成的问题。
专利第WO2007028387号公开了包含三唑杀真菌剂的浓缩液体制剂。溶剂选自植物油的酯、与水混溶的极性非质子助溶剂、与水不混溶的助溶剂和表面活性剂，以解决三唑杀真菌剂液体制剂中的结晶问题。
专利第US2002040044号公开了三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物或其硫酸盐或磷酸盐与乙烯基吡咯烷酮均聚物或乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯嵌段聚合物，或亲水性环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物，或其混合物的组合用于防止三唑杀真菌剂在悬浮浓缩物贮存时的晶体生长。
然而，现有技术中提到的所有结晶抑制剂和表面活性剂都是昂贵的，并且对环境不利。
近年来，共结晶技术被广泛使用于提高农药制剂的稳定性。共结晶被定义为“固体，其是由在相同晶格中的两个或更多个分子组成的结晶材料”。共结晶可以由两种或更多种不同的活性成分制成，或者由一种或多种活性成分与其他共形成剂制成。这些化合物可以通过分子间的力例如氢键、π-堆积和范德华力形成。共结晶可以改变或增强物质的几种重要的物理-化学特性，如溶解度、生物利用度、稳定性、吸湿性、形态、过滤和流动性。这些性质对农药制剂有很大影响。
啶酰菌胺是一种琥珀酸脱氢酶抑制剂杀真菌剂。它是一种叶面杀真菌剂，在植物叶内具有跨层流和向顶运动，提供了预防的、以及在某些情况下的治疗的作用。啶酰菌胺抑制孢子萌发、芽管伸长并且在真菌发育的所有其他阶段也有效。
本发明的发明人惊奇地发现，在贮存条件下，啶酰菌胺和三唑的共结晶在制剂中不显示晶体形成。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种啶酰菌胺与三唑的共结晶。
本发明的一个目的是提供包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的制剂。
发明内容
本发明提供了啶酰菌胺和三唑的共结晶。
此外，本发明涉及制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法。
本发明进一步涉及包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的农业化学组合物。
在另一方面，提供了一种使用啶酰菌胺和三唑的共结晶有效控制真菌的方法。
具体实施方式
本发明的发明人惊奇地发现，啶酰菌胺与三唑形成共结晶。
在本发明的上下文中，术语'共结晶'被定义为“由在相同晶格中的两个或更多个分子组成的结晶材料的固体”。
本发明提供啶酰菌胺和三唑的共结晶。
此外，提供了一种制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法。
在一个方面，本发明提供包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的农业化学组合物。
在一个实施例中，三唑杀真菌剂选自环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑和灭菌唑。
因此，一方面，本发明提供了啶酰菌胺和三唑的共结晶，所述三唑选自环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑和灭菌唑。
在另一方面，本发明提供了用于制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法，所述三唑选自环唑醇、苯醚甲环唑、氧环唑、粉唑醇、己唑醇、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑和灭菌唑。
在另一方面，本发明提供了包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的农业化学组合物，所述三唑选自环唑醇、苯醚甲环唑、氧唑醇、粉唑醇、己唑醇、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑和灭菌唑。
在另一方面，本发明提供了使用啶酰菌胺和三唑的共结晶有效控制真菌的方法，其中所述三唑选自环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑和灭菌唑。
在一个实施例中，优选的三唑杀真菌剂是戊唑醇。
因此，在一个实施例中，本发明提供了一种啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶。
在一个实施例中，本发明提供了啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶，其特征在于所述共结晶在差示扫描量热仪中测量时具有在90-97℃的熔点。
在一个实施例中，啶酰菌胺和戊唑醇的摩尔比可以在约10:1至1:10，特别是1:3至3:1，尤其是1:1的范围内变化。
在一个实施例中，啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的摩尔比为1:1。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的方法。
在另一个实施例中，本发明提供了一种包含啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的农业化学组合物。
在另一个实施例中，提供了一种使用啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶有效控制真菌的方法。
在一个实施例中，本发明提供了啶酰菌胺和己唑醇的共结晶。
在另一个实施例中，本发明提供啶酰菌胺和己唑醇的共结晶，其特征在于所述共结晶在差示扫描量热仪中测量时具有在101-105℃的熔点。
在一个实施例中，共结晶中啶酰菌胺和己唑醇的摩尔比可以在约10:1至1:10，特别是1:3至3:1，尤其是1:1的范围内变化。
在一个优选实施例中，本文所述的共结晶结构包含摩尔比约为1:1的啶酰菌胺和己唑醇。
在一个实施例中，本发明提供了啶酰菌胺和环唑醇的共结晶。
在一个实施例中，本发明提供了啶酰菌胺和环唑醇的共结晶，其特征在于，所述共结晶在差示扫描量热仪中测量时具有在97-101℃的熔点。
在一个实施例中，啶酰菌胺与环唑醇的摩尔比可以在约10:1至1:10，特别是1:3至3:1，尤其是1:1的范围内变化。
在一个优选的实施例中，本文所述的共结晶结构包含摩尔比约为1:1的啶酰菌胺和环唑醇。
在本发明的一个实施例中，啶酰菌胺和三唑的共结晶可以通过本领域技术人员已知的用于制备此类共结晶的任何常规方法获得。
啶酰菌胺和三唑的共结晶可以通过溶液结晶、干磨和溶剂滴磨技术制备。
在一个实施例中，本发明提供了用于制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法，该方法包括：
a)制备在一种或多种溶剂中的啶酰菌胺和三唑的浓溶液；
b)用抗溶剂研磨或沉淀以获得共结晶。
在另一个实施例中，本发明提供了一种制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法，该方法包括：
a)制备在一种或多种溶剂中的啶酰菌胺和三唑的浓溶液；
b)可选地蒸发溶剂；
c)用抗溶剂研磨或沉淀以获得共结晶。
d)
根据一个实施例，溶剂可选自脂族醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性质子惰性溶剂、卤化溶剂、脂族烃和芳族烃。
根据一个实施例，溶剂可选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、氯仿和乙酸乙酯。
在本发明的一个实施例中，抗溶剂可以是脂族或芳族烃。
在步骤(b)中的一个实施例中，溶剂被部分蒸发。
在步骤(b)中的一个实施例中，溶剂被完全蒸发。
在本发明的一个优选实施例中，抗溶剂选自正己烷、正庚烷、乙醚、石油醚、1，4-二恶烷、环己酮、甲苯或二甲苯。
在另一个实施例中，制备啶酰菌胺和三唑的共结晶的方法包括：
a)在合适的溶剂中溶解啶酰菌胺和三唑；
b)改变温度以产生共结晶。
根据一个实施例，溶剂可选自脂族醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性质子惰性溶剂、卤化溶剂、脂族烃和芳族烃。
根据一个实施例，溶剂可选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、氯仿和乙酸乙酯。
在本发明的一个优选实施例中，溶剂选自二氯甲烷或二氯乙烷。
在本发明的另一方面，可以通过将啶酰菌胺和三唑一起研磨来制备啶酰菌胺和三唑的共结晶。该过程包括：
a)混合啶酰菌胺和三唑；
b)任选地将溶剂混入混合物中；以及
c)将混合物研磨或粉碎或粉磨，得到共结晶。
根据一个实施例，溶剂可选自脂族醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性质子惰性溶剂、卤化溶剂、脂族烃和芳族烃。
根据一个实施例，溶剂可选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、三氯乙烷、氯仿和乙酸乙酯。
在一个实施例中，本发明提供了包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的农业化学组合物。
在本发明的一个实施例中，提供了包含啶酰菌胺和三唑的共结晶以及其他农学上可接受的赋形剂的农业化学组合物。
在本发明的一个实施例中，添加这些成分/和/或其他农药的过程可以以任何顺序进行。
包含啶酰菌胺和三唑的共结晶的农业化学组合物可以是可分散颗粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、干燥可流动剂、乳剂、分散剂、悬浮剂、聚合物材料的包封、油分散剂、可乳化浓缩物、可溶性液体浓缩物、微乳液、可流动浓缩物或悬乳剂。这些制剂以已知方式制备，例如通过将啶酰菌胺和三唑的共结晶与适合于配制这些活性成分的助剂如溶剂/载体混合，任选地与助剂如表面活性剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、防冻剂、着色剂、润湿剂、防结块剂、杀菌剂、粘度调节剂和粘合剂混合。这些助剂的组成含量没有特别限制，可以由本领域技术人员根据常规方案确定。
在本发明的一个实施例中，可另外添加到组合物中的表面活性剂选自非离子和/或阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括烷基酚烷氧基化物、醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酰胺烷氧基化物、脂肪聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、异十三烷醇、脂肪酰胺、甲基纤维素、脂肪酸酯、烷基糖苷、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物(聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物)及其混合物。优选的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物、烷基糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酰胺烷氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物及其混合物。
阴离子表面活性剂的实例包括烷基芳基磺酸盐、苯基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、芳基烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚磷酸盐、聚芳基苯基醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、石油磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸、脂肪酸盐、烷基萘磺酸、萘磺酸和木质素磺酸、磺化萘与甲醛或与甲醛和苯酚以及(如适用)尿素的缩合物，以及苯酚磺酸、甲醛和尿素的缩合物、亚硫酸木质素废液和木质素磺酸盐、烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯，例如磷酸三苯乙烯基酯，以及聚羧酸酯，例如聚丙烯酸酯、马来酸酐/烯烃共聚物，包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵盐和胺盐及其混合物。优选的阴离子表面活性剂是那些带有至少一个磺酸基的表面活性剂，特别是它们的碱金属盐及其铵盐及其混合物。
在本发明的一个实施例中，适用于本发明的组合物的溶剂包括水、芳族溶剂(例如Solvesso产品、二甲苯、混合二甲苯)，醇类(例如甲醇、丁醇、戊醇、苯甲醇)，酮类(例如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮)、酮溶剂、乙二醇、乙酸酯(二醇二乙酸酯)、碳酸酯(例如碳酸亚丙酯)、脂肪酸二甲基酰胺(例如N，N二甲基辛酰胺、N，N二甲基癸酰胺、Hallcomid、Rhodiasolvaadma10、脂肪酸脂肪酸酯和氨基羧酸酯(polyarclean)。原则上，也可以使用溶剂混合物。
在一个实施例中，本发明的组合物包含结晶抑制剂，其通常在农业化学组合物中用于该目的。
在本发明的一个实施例中，组合物包含流变改性剂(或粘度改性添加剂或结构化试剂)。合适的化合物是通常用于农业化学组合物中的所有那些化合物。实例包括膨润土、绿坡缕石、多糖如黄原胶和kelzan胶。
在本发明的另一个实施例中，组合物包含防冻剂。合适的防冻剂是液体多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。
存在于农用化学活性成分制剂中的常用表面活性物质适合用作乳化剂。实例是乙氧基化的壬基酚、线性醇的聚乙二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的转化产物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙二醇和聚丙二醇(Emulsogen PC)，此外还有脂肪酸酯、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基硫酸酯、乙氧基化的芳基烷基酚，例如三苯乙烯基酚乙氧基化物，此外，乙氧基化和丙氧基化芳烷基苯酚以及硫酸化或磷酸化芳烷基苯酚-乙氧基化物或-乙氧基-和-丙氧基化物。
在本发明的另一个实施方案中，所述组合物包含分散剂。通常在植物保护产品中用作分散剂的所有物质都适用于此目的。优选的分散剂具有阴离子或非离子性质，并且选自例如聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物、磷酸烷基芳基酯例如磷酸三苯乙烯酯、木质素磺酸、磺化萘与甲醛或与甲醛和苯酚以及(如适用)尿素的缩合物，以及苯酚磺酸、甲醛和尿素的缩合物，亚硫酸木质素废液和木质素磺酸盐、聚羧酸酯，例如聚丙烯酸酯、马来酸酐/烯烃共聚物，包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵盐和胺盐。
在本发明的另一实施例中，所述组合物包含润湿剂。优选的润湿剂具有阴离子或非离子性质，并且选自例如萘磺酸，包括其碱金属、碱土金属、铵盐和胺盐、脂肪醇乙氧基化物、烷基糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酰胺烷氧基化物、脂肪聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物和脂肪酸聚乙二醇酯。
在本发明的一个实施例中，组合物包含选自多元醇如蔗糖、丙二醇或甘油、三甘醇、三丙二醇和丙二醇的湿润剂。
在一个实施例中，提供了一种制备包含啶酰菌胺和三唑的共结晶以及农学上可接受的赋形剂的组合物的方法。制备这样的组合物的方法没有特别限制。
在本发明的一个实施例中，啶酰菌胺和三唑的共结晶的组合物通过包括以下步骤的方法制备：
a)将啶酰菌胺和三唑与至少一种农学上可接受的赋形剂混合；
b)任选地添加一种或多种其他农药；
c)任选地研磨粉碎；以及
d)将所述混合物制粒以获得颗粒状组合物。
在本发明的一个优选实施例中，该农业化学组合物包含按重量计约0.1％至约100％的啶酰菌胺和三唑的共结晶。
对混合物造粒的步骤没有特别的限制。合适的制粒方法是制粒技术中描述的所有常规方法，例如喷雾干燥、流化床制粒、附聚、盘式制粒以及特别是挤出制粒。
可以将啶酰菌胺和三唑的共结晶与一种或多种其他农药组合以形成农业化学组合物。
在一个实施例中，该组合物包括将啶酰菌胺和三唑的共结晶与一种或多种其他农药一起施用。
在一个实施例中，一种或多种农药可选自：
(a)选自异恶唑烷酮除草剂、脲除草剂、三嗪除草剂、羟基苯甲腈除草剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、哒嗪除草剂、氯乙酰苯胺除草剂的除草剂；苯并噻唑除草剂；氨基甲酸乙酯除草剂、环己烯肟除草剂；吡啶甲酸除草剂；吡啶除草剂；喹啉羧酸除草剂；氯三嗪除草剂，芳氧基苯氧基丙酸除草剂、恶二唑酮除草剂；苯基脲除草剂、磺酰苯胺除草剂；三唑并嘧啶除草剂、酰胺除草剂、哒嗪除草剂、二硝基苯胺除草剂或其组合；
(b)选自酰胺类杀真菌剂、酰氨基酸类杀真菌、酰苯胺类杀真菌剂、苯甲酰胺类杀真菌剂、磺酰胺类杀真菌剂、嗜球果伞素杀真菌剂、芳族杀真菌剂、苯并咪唑类杀真菌剂、氨基甲酸酯类杀真菌剂、苯基氨基甲酸酯类杀真菌剂、康唑类杀真菌剂(咪唑三唑类杀真菌剂)、铜杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂、咪唑类杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、恶唑类杀真菌剂、吡唑类杀真菌剂、吡啶类杀真菌剂或其组合；以及
(c)选自砷类杀虫剂、植物性杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂、二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂、杀虫剂、二硝基苯酚类杀虫剂、氟类杀虫剂、甲脒类杀虫剂、熏蒸型剂杀虫剂、无机杀虫剂、昆虫生长调节剂、苯甲酰基苯基脲几丁质合成抑制剂、大环内酯类杀虫剂、新烟碱类杀虫剂、沙蚕毒类似物杀虫剂、有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂、有机硫代磷酸酯杀虫剂、杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂、膦酸酯杀虫剂、膦酰硫代酸酯杀虫剂，氨基磷酸酯杀虫剂，硫代氨基磷酸酯杀虫剂，磷酸酯杀虫剂、硫代膦酸酯类杀虫剂、氨基磷酸酯类杀虫剂、硫代磷酰胺类杀虫剂、磷酰二胺类杀虫剂、噁二嗪类杀虫剂、噁二唑类杀虫剂、酞酰亚胺类杀虫剂、物理杀虫剂、吡咯类杀虫剂，拟除虫菊酯类杀虫剂、拟除虫菊酯醚类杀虫剂、氨基嘧啶类杀虫剂、吡咯类杀虫剂、季铵类杀虫剂、亚砜亚胺类杀虫剂、季胺酸类杀虫剂、季酮酸类杀虫剂、噻唑类杀虫剂、噻唑烷类杀虫剂和硫脲类杀虫剂。
本发明的啶酰菌胺和三唑的共结晶适用于对抗或控制真菌。因此，提供了一种对抗或控制真菌的方法，该方法包括将真菌或其位点与杀真菌有效量的啶酰菌胺和三唑的共结晶接触。
在一个实施例中，本发明的农业化学组合物可以用于控制各种真菌种类，例如，禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)、禾本科布氏白粉菌(Erysiphe graminis)、颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)、柄锈菌(Puccinia spp.)、核腔菌(Pyrenophora spp.)、大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)、壳针孢菌(Septoria spp)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、稻长蠕孢霉(Helminthosporium oryzae)、咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)、尾孢菌(Cercospora spp.)、褐腐病菌(Monilinia spp.)、叉丝单囊壳属(Podosphaera spp.)、白粉病菌(Sphaerotheca spp.)、疣双胞锈菌属(Tranzschelia spp.)、链格孢属(Alternaria spp.)、丝囊霉属(Aphanomyces spp.)、壳二孢属(Ascochyta spp.)、平脐蠕孢属和德雷克斯霉菌属(Bipolaris and Drechsleraspp.)、小麦白粉病菌(Blumeria graminis spp.)、灰葡萄孢霉(Botrytis cinerea)、球二孢属(Botryodiplodia spp.)、莴苣霜霉病菌(Bremia lactucae)、棒孢霉菌(Corynesporaspp.)、刺盘孢属(Colletotricum spp.)、弯孢菌(Curvularia spp.)、色二孢菌(Diplodiaspp.)、突脐孢属(Exserohilum spp.)、镰刀菌(Fusarium spp.)、轮枝菌(Verticilliumspp.)、顶囊壳属(Gaeumanomyces Gibberella spp.)、壳球孢属(Macrophomina spp.)、微座孢属(Michrodochium spp)、球腔菌属(Mycosphaerella spp.)、褐柱丝孢属(Phaeoisaripsis spp.)、层锈菌属(Phakopsara spp.)、茎点霉属(Phoma spp.)、疫霉属(Phytophthora spp.)、葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)、青霉菌属(Peneciliumspp.)、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides spp.)、假双霉属(Pseudoperonospora spp.)、稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、以水稻纹枯病菌(Corticium sasakii)、稻叶褐鞘腐败病菌(Sarocladium oryzae)、减毒沙门氏菌(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)、水稻稻瘟菌(Pyriculana grisea)、腐霉菌(Pythium spp.)、根串珠霉属(Thievaliopsis spp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、黑星菌属(Venturia spp.)。
本发明的农业化学组合物适于在许多植物及其繁殖材料上控制此类疾病，所述植物及其繁殖材料包括但不限于以下目标作物：谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米(包括非甜质玉米、爆粒玉米和甜玉米)、大米、高粱和相关作物)；甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)；豆科植物(豆类、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、向日葵)；黄瓜植物(西葫芦、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；蔬菜(菠菜、生菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、茄子、洋葱、胡椒、西红柿、马铃薯、红辣椒、秋葵)；种植作物(香蕉、果树、橡胶树、苗圃)，观赏植物(花卉、灌木、阔叶树和常绿植物，例如针叶树)；以及其他植物，例如藤本植物、灌木类浆果(例如蓝莓)、蔓藤类浆果、蔓越橘、薄荷、大黄、留兰香、甘蔗和草皮草，包括但不限于冷季草皮草(例如，蓝草(Poa L.)，如肯塔基州的早熟禾(Poa pratensis L.)、粗糙早熟禾(Poatrivialis L.)、加拿大早熟禾(Poa pressa L.)和一年生早熟禾(Poa annua L.)；剪股颖属(Agrostis L.)，例如匍茎翦股颖(Agrostis palustris Huds.)、细弱剪股颖(AgrostisteniusSibth，)、普通剪股颖(Agrostis canina L.)以及白剪股颖(Agrostis alba L.)；羊茅属(Festuca L.)，例如高羊茅(Festuca arundinacea Schreb.)、牛尾草(Festucaelatior L.)以及细羊茅例如匍匐紫羊茅(Festuca rubra L.)、咀嚼羊茅(Festuca rubravar.commutata Gaud.)、羊茅(Festuca ovina L.)以及长叶羊茅(Festuca longifolia)；以及黑麦草属(Lolium L.)，例如多年生黑麦草(Lolium perenne L.)和一年生(意大利)黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)和暖季型草皮草(例如，狗牙根属(Cynodon L.C.Rich)，包括杂交和普通狗牙根；结缕草属(Zoysia Willd.)、钝叶草(Stenotaphrumsecondandatum(Walt.)Kuntze)；以及假俭草(Eremochloa ophiuroides(Munro.)Hack.)。
本发明的施用方法可以是活性成分与适合于该制剂的助剂的预混合物或桶混物，或者可以是一个接一个地依次施用。
现在将通过以下非限制性实施例和附图来描述本发明。
现在将参考以下具体实施例描述本发明。应当注意，以下所附的实施例说明而不是限制本发明，并且本领域的技术人员将能够在不脱离本发明的范围的情况下设计许多替代实施例。
示例1：通过抗溶剂结晶和沉淀来制备本发明的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶：
将300.0g啶酰菌胺和270.0g戊唑醇装入玻璃釜中。向该混合物中加入2992g二氯乙烷。将浆液加热至40-45℃持续10至12小时。在40-45℃下减压蒸发溶剂。将己烷(400.0g)加入到减少的质量中，并将混合物在30-35℃下搅拌30分钟，以沉淀出产物。将沉淀的产物过滤并干燥以获得566g的白色固体。通过差示扫描量热仪记录的固体的熔点在90.01℃处显示吸热峰。
通过高效液相色谱分析该化合物以测定共结晶中啶酰菌胺和戊唑醇的摩尔比(图5)。
其中啶酰菌胺：戊唑醇的摩尔比为50.58:48.92。
示例2：通过抗溶剂结晶和沉淀来制备本发明的啶酰菌胺和己唑醇的共结晶：
将20.0g的啶酰菌胺和18.0g的己唑醇装入玻璃釜中。向该混合物中加入200g二氯乙烷。将浆液加热至40-45℃持续10至12小时。在40-45℃下减压蒸发溶剂。将己烷(100.0g)加入到减少的质量中，并将混合物在30-35℃下搅拌30分钟，以沉淀出产物。将沉淀的产物过滤并干燥以获得37.2g白色固体。通过差示扫描量热仪记录的固体熔点在103.4℃处显示吸热峰。
示例3：通过抗溶剂结晶和沉淀来制备本发明的啶酰菌胺和环唑醇的共结晶：
将20.0g的啶酰菌胺和17.0g的环唑醇装入玻璃釜中。向该混合物中加入200.0g二氯乙烷。将浆液加热至40-45℃持续10至12小时。在40-45℃下减压蒸发溶剂。将己烷(100.0g)加入到减少的质量中，并将混合物在30-35℃下搅拌30分钟，以沉淀出产物。将沉淀的产物过滤并干燥以获得36.1g白色固体。通过差示扫描量热仪记录的固体熔点在99.03℃处显示吸热峰。
示例4：通过从二氯乙烷中结晶并蒸发溶剂来制备本发明的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶。
将300.0g啶酰菌胺和270.0g戊唑醇放入玻璃釜中。向该混合物中加入2992g二氯乙烷，将浆液加热至40-45℃持续10-12小时。在40-45℃下减压蒸发溶剂，得到564.4g白色固体。通过差示扫描量热仪记录的固体熔点在90.6℃处显示吸热峰。
示例5：通过纯研磨制备本发明的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶。
将300.0g啶酰菌胺和270.0g戊唑醇装入电动研磨机中。将混合物在室温下研磨5分钟以获得567.5g白色固体。通过差示扫描量热仪记录的固体熔点在96.75℃处显示吸热峰。
示例6：通过溶剂滴磨技术制备本发明的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶。
将1.11g啶酰菌胺和1.0g戊唑醇称重并转移到研钵中。将固体用100μL甲醇润湿，并用杵手工研磨直至获得干燥的固体结晶物质。通过差示扫描量热仪记录的固体熔点在95.72℃处显示吸热峰。
示例7：以制剂组合物的形式制备本发明的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶。
称重啶酰菌胺、戊唑醇、木质素磺酸钠和高岭土并手动混合。将该混合物喷气研磨至所需粒度。通过加入软化水将混合物揉成面团。将面团在螺杆挤出机上挤出并在流化床干燥器中在55℃下干燥至含水量低于1.5％。
表1：啶酰菌胺和戊唑醇水分散粒剂组合物。
序号 物料 ％w/w
1. 啶酰菌胺 35.02
2. 戊唑醇 31.73
3. 木质素磺酸钠 21.00
4. 高岭土(QS标志) 13.25
总量 100.00
该制剂的差示热分析温谱图在94.5℃处显示吸热峰。
示例8：啶酰菌胺和戊唑醇共结晶的悬浮制剂
将啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶、磺化芳香族聚合物钠盐、丙二醇和硅消泡剂放入烧杯中且保持在均质器下，以形成均质浆液。将该浆液用dyno研磨机喷射研磨至所需粒度。在均质下将黄原胶加入到该湿研磨的浆液中。搅拌浆液直至形成均匀的悬浮剂。
表2：44.08％的啶酰菌胺与戊唑醇的组合物悬浮剂。
序号 物料 ％w/w
1. 啶酰菌胺和戊唑醇共结晶 44.08
2. 磺化芳香族聚合物、钠盐 7.00
3. 丙二醇 5.00
4. 硅消泡剂 0.55-1.05
5. 黄原胶 0.2-0.4
6. 软化水(QS标志) 42.47-43.17
总量 100.00
示例9：戊唑醇悬浮制剂(比较例)
将戊唑醇、磺化芳烃聚合物钠盐、丙二醇和硅消泡剂放入烧杯中，保持在均质器下，以形成均质浆液。将该浆液用dyno研磨机喷射研磨至所需粒度。在均质下将黄原胶加入到该湿研磨的浆液中。搅拌浆液直至形成均匀的悬浮剂。
表3：38.7％的戊唑醇的悬浮剂组成。
序号 物料 ％w/w
1. 戊唑醇 39.89
2. 磺化芳香族聚合物、钠盐 3.50
3. 丙二醇 5.00
4. 硅消泡剂 0.55-1.05
5. 黄原胶 0.2-0.4
6. 软化水(QS标志) 50.16-50.86
总量 100.00
实例10：粒度分布研究
研究了啶酰菌胺戊唑醇共结晶悬浮制剂(实施例8)和戊唑醇悬浮制剂(实施例9)的粒度分布。通过激光粒度分析仪(型号Malvern Mastersizer 200roudSM)在水中的100倍稀释液(如表4所示)分析啶酰菌胺和戊唑醇悬浮剂的散布，以测量粒度分布。将样品在升高的温度下保持14天。在14天完成后，测量粒度分布。
以类似方式分析戊唑醇悬浮剂的散布以测定粒度分布。结果在表4中示出。
表4：戊唑醇悬浮制剂和啶酰菌胺戊唑醇悬浮制剂的粒度分布研究。
Figure BDA0002547166600000191
与戊唑醇分散液相比，啶酰菌胺和戊唑醇共结晶分散液的粒径在升高的温度下14天后没有显著增加。
因此可以得出结论，如表4所示，可通过啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶控制戊唑醇悬浮制剂在贮存期间的晶体生长。
附图说明
图1示出了使用示例1中描述的方法获得的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的差示扫描量热法曲线。
图2示出了使用示例2中描述的方法获得的啶酰菌胺和己唑醇的共结晶的差示扫描量热法曲线。
图3示出了使用示例3中描述的方法获得的啶酰菌胺和环唑醇的共结晶的差示扫描量热法曲线。
图4示出了使用示例7中描述的方法获得的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的差示扫描量热法曲线。
图5示出了使用示例1中描述的方法获得的啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶的高效液相色谱图。
尽管本发明的上述书面描述使得本领域的普通技术人员能够制作和使用目前被认为是其最佳模式的技术，但是本领域的普通技术人员将理解和认识到本文中的具体实施方式、方法和示例的变化、组合和等效物的存在。因此，本发明不应受上述实施方式、方法和示例的限制，而是被本发明的范围和精神内的所有实施方式和方法所限制。

Claims (18)

1.一种啶酰菌胺和三唑杀真菌剂的共结晶。
2.根据权利要求1所述的共结晶，其中所述三唑杀真菌剂选自戊唑醇、己唑醇和环唑醇组成的组。
3.根据权利要求1所述的共结晶，其中所述啶酰菌胺与三唑杀真菌剂的摩尔比在3:1至1:3的范围内。
4.根据权利要求1所述的共结晶，其中所述啶酰菌胺与三唑杀真菌剂的摩尔比为1:1。
5.一种制备啶酰菌胺和三唑杀真菌剂的共结晶的方法，所述方法包括使啶酰菌胺和三唑杀真菌剂经受溶液结晶或干磨或溶剂滴磨技术。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述方法包括：
a.在一种或多种溶剂中制备啶酰菌胺和三唑类杀真菌剂的浓缩液；
b.任选地蒸发所述溶剂；以及
c.用抗溶剂研磨或沉淀以获得所述共结晶。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述溶剂选自脂族醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性质子惰性溶剂、卤化溶剂、脂族烃或芳族烃。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述溶剂是卤化溶剂。
9.根据权利要求6所述的方法，其中所述抗溶剂选自脂族或芳族烃溶剂。
10.根据权利要求5所述的方法，其中所述方法包括：
a.混合啶酰菌胺与三唑类杀真菌剂；
b.任选地将溶剂混入所述混合物中；以及
c.研磨或粉碎或粉磨所述混合物以获得所述共结晶。
11.一种包含啶酰菌胺共结晶和三唑杀真菌剂的农业化学组合物。
12.根据权利要求11所述的农业化学组合物，其中所述组合物包含按重量计约0.1％至约100％的啶酰菌胺和三唑杀真菌剂的共结晶。
13.根据权利要求11所述的农业化学组合物，其中所述三唑杀真菌剂选自戊唑醇、己唑醇和环唑醇组成的组。
14.一种对抗或控制真菌的方法，所述方法包括将真菌或其位点与杀真菌有效量的啶酰菌胺和三唑杀真菌剂的共结晶接触。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述三唑杀真菌剂选自戊唑醇、己唑醇和环唑醇组成的组。
16.一种啶酰菌胺和戊唑醇的共结晶，其中当使用差示扫描量热仪测量时，所述共结晶的熔点在90-97℃的范围内。
17.一种啶酰菌胺和己唑醇的共结晶，其中当使用差示扫描量热仪测量时，所述共结晶的熔点在101-105℃的范围内。
18.一种啶酰菌胺和环唑醇的共结晶，其中当用差示扫描量热计测量时，所述共结晶的熔点在97-101℃的范围内。
CN201880082302.4A 2017-12-20 2018-12-15 啶酰菌胺和三唑的共结晶 Pending CN111491511A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201731045819 2017-12-20
IN201731045819 2017-12-20
PCT/IB2018/060147 WO2019123186A1 (en) 2017-12-20 2018-12-15 Co-crystals of boscalid and triazoles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111491511A true CN111491511A (zh) 2020-08-04

Family

ID=66994019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880082302.4A Pending CN111491511A (zh) 2017-12-20 2018-12-15 啶酰菌胺和三唑的共结晶

Country Status (12)

Country Link
US (2) US11632956B2 (zh)
EP (1) EP3726992A4 (zh)
CN (1) CN111491511A (zh)
AR (1) AR114166A1 (zh)
AU (1) AU2018389183A1 (zh)
BR (1) BR102018076468A2 (zh)
CA (1) CA3086324A1 (zh)
CL (1) CL2020001624A1 (zh)
EA (1) EA202091423A1 (zh)
MX (1) MX2020006444A (zh)
PE (1) PE20210161A1 (zh)
WO (1) WO2019123186A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111184002A (zh) * 2020-03-14 2020-05-22 安徽辉隆集团银山药业有限责任公司 一种含有氯氟醚菌唑和啶酰菌胺的杀菌组合物
MX2022011658A (es) * 2020-03-20 2022-10-13 Upl Ltd Una composicion agroquimica.
WO2022072650A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Corteva Agriscience Llc Polymorphs of compounds having pesticidal activity
WO2024009138A1 (en) * 2022-07-04 2024-01-11 Upl Limited Fungicide composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679307A (zh) * 2007-03-28 2010-03-24 先正达有限公司 嘧菌环胺和乙胺嘧啶的共晶
CN102238870A (zh) * 2008-09-24 2011-11-09 先正达有限公司 共晶
CN102428931A (zh) * 2011-12-23 2012-05-02 江阴苏利化学有限公司 一种含有啶酰菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN102595879A (zh) * 2009-11-06 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 4-羟基苯甲酸和选定农药的结晶配合物
CN105705017A (zh) * 2013-11-13 2016-06-22 日本曹达株式会社 共结晶及其制造方法
CN105828614A (zh) * 2013-12-19 2016-08-03 日本曹达株式会社 共结晶的制造方法
CN106857532A (zh) * 2017-04-28 2017-06-20 陕西上格之路生物科学有限公司 含啶酰菌胺的杀菌组合物在防治腐烂病上的应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2097600A (en) 1998-12-17 2000-07-03 Syngenta Participations Ag Pesticidal aqueous suspension concentrates
AR056488A1 (es) 2005-09-05 2007-10-10 Cheminova As FORMULACIONES FUNGICIDAS DE TRIAZOL LíQUIDAS CONCENTRADAS
ATE490962T1 (de) 2007-03-23 2010-12-15 Syngenta Ltd Co-kristalle von propiconazol
CN102334482A (zh) * 2010-07-23 2012-02-01 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有戊唑醇和啶酰菌胺的杀菌组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679307A (zh) * 2007-03-28 2010-03-24 先正达有限公司 嘧菌环胺和乙胺嘧啶的共晶
CN102238870A (zh) * 2008-09-24 2011-11-09 先正达有限公司 共晶
CN102595879A (zh) * 2009-11-06 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 4-羟基苯甲酸和选定农药的结晶配合物
CN102428931A (zh) * 2011-12-23 2012-05-02 江阴苏利化学有限公司 一种含有啶酰菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN105705017A (zh) * 2013-11-13 2016-06-22 日本曹达株式会社 共结晶及其制造方法
CN105828614A (zh) * 2013-12-19 2016-08-03 日本曹达株式会社 共结晶的制造方法
CN106857532A (zh) * 2017-04-28 2017-06-20 陕西上格之路生物科学有限公司 含啶酰菌胺的杀菌组合物在防治腐烂病上的应用

Also Published As

Publication number Publication date
AU2018389183A1 (en) 2020-07-02
CL2020001624A1 (es) 2020-11-20
CA3086324A1 (en) 2019-06-27
MX2020006444A (es) 2020-09-17
EP3726992A4 (en) 2021-08-18
AR114166A1 (es) 2020-07-29
PE20210161A1 (es) 2021-01-26
US11632956B2 (en) 2023-04-25
EA202091423A1 (ru) 2020-10-14
US20230157291A1 (en) 2023-05-25
BR102018076468A2 (pt) 2019-07-09
EP3726992A1 (en) 2020-10-28
US20210076679A1 (en) 2021-03-18
WO2019123186A1 (en) 2019-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111491511A (zh) 啶酰菌胺和三唑的共结晶
US10004231B2 (en) Method of increasing yield by treating with fungicidal compositions
US10820592B2 (en) Method for treating fungal infections, fungicidal compositions and their use
JP6708557B2 (ja) 殺有害生物剤及びヒドロキシアルキルポリオキシレングリコールエーテルを含む組成物
JP7091319B2 (ja) 殺有害生物組成物
CN110352967B (zh) 一种组合物、制剂及其应用、制备方法
CN113242692A (zh) 农业化学油分散体配制剂
EA025318B1 (ru) Сокристаллы ципродинила и дитианона
US8652498B2 (en) Pesticidal composition
WO2015135424A1 (zh) 一种杀虫组合物及控制有害生物的方法
TWI723992B (zh) 包含滅多威（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）及虱蟎脲（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）之農藥組成物
CN112056318B (zh) 一种含有Oxazosulfyl与抑食肼的杀虫组合物
CN109503471B (zh) 一种吡丙醚的晶型及其制备方法和用途
CN111165499A (zh) 包含Quinofumelin和氟苯醚酰胺的杀菌组合物及其用途和制备方法
CN112841204B (zh) 含有Ipflufenoquin与种菌唑的组合物和/或制剂及其应用
EA042604B1 (ru) Сокристаллы боскалида и триазолов
CN115067340B (zh) 一种杀菌组合物、制剂及其制备方法和应用
CN111742927A (zh) 嘧菌酯溶剂化物及其制备方法
UA127644C2 (uk) Нові концентрати емульсій на основі агрохімічно активних речовин
CA3159263A1 (en) Stabilization of dimpropyridaz suspensions by triethylammonium chloride
CN111264525A (zh) 含有Aminopyrifen和氟苯醚酰胺或氯苯醚酰胺的杀菌组合物
CN110754478A (zh) 一种含有氟苯醚酰胺与多菌灵的杀菌组合物
CN110754472A (zh) 一种含有氟苯醚酰胺与环丙唑醇的杀菌组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination