BR102018076468A2 - Cocristais de boscalida e triazois - Google Patents

Cocristais de boscalida e triazois Download PDF

Info

Publication number
BR102018076468A2
BR102018076468A2 BR102018076468-3A BR102018076468A BR102018076468A2 BR 102018076468 A2 BR102018076468 A2 BR 102018076468A2 BR 102018076468 A BR102018076468 A BR 102018076468A BR 102018076468 A2 BR102018076468 A2 BR 102018076468A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
cocrystal
boscalide
fact
triazole
solvent
Prior art date
Application number
BR102018076468-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Bhulabhai Rakesh Patel
Ekanath Satish Bhoge
Jaidev Rajnikant Shroff
Vikram Rajnikant Shroff
Original Assignee
Upl Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upl Limited filed Critical Upl Limited
Publication of BR102018076468A2 publication Critical patent/BR102018076468A2/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

a presente invenção refere-se a cocristais de boscalida e um fungicida de triazol.

Description

COCRISTAIS DE BOSCALIDA E TRIAZOIS
CAMPO DA INVENÇÃO [0001] A presente invenção se refere a cocristais de boscalida com triazois, a um processo para a preparação dos mesmos, a composições compreendendo o cocristal e a um método para controle de fungos com o uso das ditas composições.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [0002] Os fungicidas de triazol são inibidores de desmetilação de esterol. Esses compostos são fungicidas de amplo espectro altamente eficientes. Os triazois são fungicidas sistêmicos com ação protetora, curativa e de erradicação. Esses fungicidas são usados em diferentes tipos de plantas incluindo culturas de campo, árvores frutíferas, pequenas frutas, vegetais e turfa. Esses fungicidas são altamente eficazes contra diferentes doenças fúngicas. Devido à ampla aplicação e controle eficaz sobre várias doenças fúngicas, esses compostos são preferenciais na indústria agrícola.
[0003] Entretanto, a maioria das formulações líquidas de fungicida triazol apresenta crescimento de cristais durante o armazenamento e manuseio. Devido às flutuações na temperatura, os cristais menores de triazois tendem a formar cristais maiores, isto é, os cristais menores se dissolvem e recristalizam em cristais maiores. A formação de partículas grandes é termodinamicamente favorecida, uma vez que elas são energeticamente mais estáveis do que as partículas menores.
[0004] Por isso, existe um problema para alcançar a estabilidade de armazenamento desejada nas formulações de triazol devido a tal crescimento de tamanho de partícula. Além disso, esses grandes cristais bloqueiam os bocais de aspersão durante a aplicação da formulação.
[0005] Várias abordagens foram adotadas para evitar a formação de cristais, por exemplo, o uso de solventes, tensoativos ou inibidores de crescimento de cristais.
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 9/67
2/23 [0006] Entretanto, o problema de formação de cristais ainda precisa ser tratado.
[0007] O documento WO2007028387 apresenta formulações líquidas concentradas que compreendem fungicidas triazol. Os solventes são selecionados dentre ésteres de óleos vegetais, cossolventes apróticos polares miscíveis em água, cossolventes e tensoativos imiscíveis em água para resolver o problema de cristalização em formulações líquidas de fungicida triazol.
[0008] O documento US2002040044 revela o uso de um etoxilato de triestirilfenol ou seu sulfato ou fosfato, em combinação com um homopolímero de vinil pirrolidona, ou polímero de bloco de vinil pirrolidona/estireno, ou polímero de bloco de óxido de óxido propileno de etileno hidrofílico ou com uma mistura dos mesmos para a prevenção do crescimento de cristais do fungicida triazol em armazenamento dos concentrados de suspensão.
[0009] Entretanto, todos os inibidores e tensoativos de cristalização mencionados na técnica anterior são caros e não são ambientalmente favoráveis.
[0010] Nos últimos anos, a cocristalização é uma técnica amplamente usada para melhorar a estabilidade das formulações pesticidas. Os cocristais são definidos como sólidos que são materiais cristalinos compostos de duas ou mais moléculas na mesma retícula de cristal. Os cocristais podem ser produzidos a partir de dois ou mais ingredientes ativos diferentes ou com um ou mais ativos com outros coformadores. Esses compostos podem ser formados por forças intermoleculares, como ligação ao hidrogênio, empilhamento π e forças de van der Waal. Os cocristais podem alterar ou melhorar várias características físico-químicas importantes das substâncias, como solubilidade, biodisponibilidade, estabilidade, higroscopicidade, morfologia, filtração e capacidade de fluxo.
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 10/67
3/23
Essas propriedades têm uma enorme influência na formulação de
pesticidas.
[0011] Boscalida é um fungicida inibidor de succinato
desidrogenase. É um fungicida foliar, com movimento
translaminar e acrópico dentro da folha da planta,
proporcionando ação preventiva e, em alguns casos, curativa. O boscalida inibe a germinação dos esporos, o alongamento do tubo de germe e também é eficaz em todos os outros estágios do desenvolvimento fúngico.
[0012] Surpreendentemente, os inventores da presente invenção descobriram que os cocristais de boscalida e triazois não apresentam formação de cristais em uma formulação em condições de armazenamento.
OBJETIVOS DA INVENÇÃO [0013] É um objetivo da invenção fornecer um cocristal de boscalida com triazol.
[0014] É um objetivo da invenção fornecer formulações que compreendem cocristais de boscalida e triazol.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0015] A presente invenção fornece cocristal de boscalida e um triazol.
[0016] Adicionalmente, ele se refere a um processo para a preparação de cocristal de boscalida e de um triazol.
[0017] A presente invenção adicionalmente refere-se a composições agroquímicas compreendendo cocristal de boscalida e um triazol.
[0018] Em um outro aspecto, é fornecido um método de uso de cocristal de boscalida e um triazol para controlar efetivamente os fungos.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0019] Os inventores da presente invenção revelaram surpreendentemente que boscalida forma um cocristal com triazois.
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 11/67
4/23 [0020] No contexto da presente invenção, o termo cocristais é definido como sólidos que são materiais cristalinos compostos de duas ou mais moléculas na mesma retícula de cristal.
[0021] A presente invenção fornece cocristais de boscalida e triazol.
[0022] Além disso, é apresentado um processo para a preparação de cocristal de boscalida e triazois.
[0023] Em um aspecto, a presente invenção fornece composições agroquímicas que compreendem cocristal de boscalida e triazois. [0024] Em uma modalidade, o fungicida de triazol é selecionado dentre ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flutriafol, hexaconazol, mefentrifluconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
[0025] Dessa forma, em um aspecto, a presente invenção fornece cocristal de boscalida e um triazol selecionado dentre ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flutriafol, hexaconazol, mefentrifluconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
[0026] Em um outro aspecto, a presente invenção fornece um processo para a preparação de cocristal de boscalida e um triazol selecionado dentre ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flutriafol, hexaconazol, mefentrifluconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
[0027] Em outro aspecto, a presente invenção fornece composições agroquímicas que compreendem cocristal de boscalida e um triazol selecionado dentre ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, flutriafol, hexaconazol, mefentrifluconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
[0028] Em um outro aspecto, a presente invenção fornece um método de uso de cocristal de boscalida e de um triazol para controlar efetivamente os fungos, sendo que o triazol é selecionado dentre ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol,
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 12/67
5/23 flutriafol, hexaconazol, mefentrifluconazol, protioconazol, tebuconazol, tetraconazol e triticonazol.
[0029] Em uma modalidade, o fungicida triazol preferencial é tebuconazol.
[0030] Dessa forma, em uma modalidade, a presente invenção fornece um cocristal de boscalida e tebuconazol.
[0031] Em uma modalidade, a presente invenção fornece cocristais de boscalida e tebuconazol caracterizados por terem um ponto de fusão entre cerca de 90 a 97 °C quando medido por calorimetria de varredura diferencial.
[0032] Em uma modalidade, a razão molar entre boscalida e tebuconazol pode variar na faixa de cerca de 10:1 a 1:10, particularmente de 1:3 a 3:1, especialmente 1:1.
[0033] Em uma modalidade, a razão molar entre cocristal de
boscalida e tebuconazol é de 1 1.
[0034] Em uma modalidade, a presente invenção apresenta um
processo para a preparação de cocristal de boscalida e
tebuconazol.
[0035] Em outra modalidade, a presente invenção apresenta uma composição agroquímica que compreende cocristal de boscalida e tebuconazol.
[0036] Em outra modalidade, é apresentado um método de uso de cocristal de boscalida e tebuconazol para controlar efetivamente os fungos.
[0037] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um cocristal de boscalida e hexaconazol.
[0038] Em outra modalidade, a presente invenção fornece cocristais de boscalida e hexaconazol caracterizados por terem um ponto de fusão entre 101 e 105 °C quando medido por calorimetria de varredura diferencial.
[0039] Em uma modalidade, a razão molar entre boscalida e hexaconazol no cocristal pode variar na faixa de cerca de 10:1 a 1:10, particularmente de 1:3 a 3:1, especialmente 1:1.
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 13/67
6/23 [0040] Em uma modalidade preferencial, as estruturas do cocristal aqui descritas compreendem boscalida e hexaconazol em razão molar de cerca de 1:1.
[0041] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um cocristal de boscalida e ciproconazol.
[0042] Em uma modalidade, a presente invenção apresenta cocristais de boscalida e ciproconazol caracterizados por terem um ponto de fusão entre 97 e 101 °C quando medido por calorimetria de varredura diferencial.
[0043] Em uma modalidade, a razão molar entre boscalida e ciproconazol pode variar na faixa de cerca de 10:1 a 1:10, particularmente de 1:3 a 3:1, especialmente 1:1.
[0044] Em uma modalidade preferencial, as estruturas do cocristal aqui descritas compreendem boscalida e ciproconazol em razão molar de cerca de 1:1.
[0045] Em uma modalidade da presente invenção, o cocristal de boscalida e um triazol podem ser obtidos por qualquer processo convencional conhecido pelo versado na técnica usado para preparar tais cocristais.
[0046] O cocristal de boscalida e um triazol podem ser preparados pela cristalização da solução, trituração seca e técnica de trituração por queda de solvente.
[0047] Em uma modalidade, a presente invenção apresenta um processo para a preparação de cocristal de boscalida e de um triazol que compreende:
a) preparar uma solução concentrada de boscalida e um triazol em um ou mais solventes;
b) triturar ou precipitar-se com um antissolvente para obter o cocristal.
[0048] Em outra modalidade, a presente invenção apresenta um processo para a preparação de cocristal de boscalida e de um triazol que compreende:
a) preparar uma solução concentrada de boscalida e um triazol em um ou mais solventes;
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 14/67
7/23
b) opcionalmente evaporar o solvente;
c) triturar ou precipitar-se com um antissolvente para obter o cocristal.
[0049] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarboneto alifático e hidrocarboneto aromático.
[0050] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre metanol, etanol, álcool isopropílico, acetona, diclorometano, dicloroetano, dicloropropano, tricloroetano, clorofórmio e acetato de etila.
[0051] Em uma modalidade da presente invenção, o antissolvente pode ser hidrocarboneto alifático ou aromático.
[0052] Em uma modalidade na etapa (b), o solvente é
parcialmente evaporado.
[0053] Em uma modalidade na etapa (b), o solvente é
completamente evaporado.
[0054] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o antissolvente é selecionado dentre n-hexano, n-heptano, éter dietílico, éter de petróleo, 1,4-dioxano, cicloexanona, tolueno ou xileno.
[0055] Em outra modalidade, o processo para a preparação de cocristal de boscalida e de um triazol compreende:
a) dissolver o boscalida e um triazol em um solvente adequado;
b) alterar a temperatura para produzir o cocristal.
[0056] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarboneto alifático e hidrocarboneto aromático.
[0057] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre metanol, etanol, álcool isopropílico,
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 15/67
8/23 acetona, diclorometano, dicloroetano, dicloropropano, tricloroetano, clorofórmio e acetato de etila.
[0058] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o solvente é selecionado dentre diclorometano ou dicloroetano.
[0059] Em um outro aspecto da presente invenção, o cocristal de boscalida e um triazol podem ser preparados por trituração conjunta de boscalida e do triazol. O processo compreende:
a) misturar boscalida e um triazol;
b) opcionalmente, misturar um solvente à mistura; e
c) triturar ou esmagar ou moer a mistura para obter o cocristal.
[0060] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarboneto alifático e hidrocarboneto aromático.
[0061] De acordo com uma modalidade, o solvente pode ser selecionado dentre metanol, etanol, álcool isopropílico, acetona, diclorometano, dicloroetano, dicloropropano, tricloroetano, clorofórmio e acetato de etila.
[0062] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição agroquímica que compreende um cocristal de boscalida e um triazol.
[0063] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica que compreende o cocristal de boscalida e um triazol juntamente com outros excipientes agronomicamente aceitáveis.
[0064] Em uma modalidade da presente invenção, o processo de adição dos ingredientes e/ou de outros pesticidas pode ser em qualquer ordem.
[0065] As composições agroquímicas que compreendem o cocristal de boscalida e um triazol podem ser grânulos dispersíveis, pós molháveis, pós solúveis, fluxíveis secos, emulsão, dispersão, concentrado de suspensão, encapsulação em
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 16/67
9/23 materiais poliméricos, dispersões de óleo, concentrado emulsificável, concentrado líquido solúvel, microemulsões, concentrado para fluxo, ou emulsão de suspensão. Essas formulações são produzidas de uma maneira conhecida, por exemplo, pela mistura do cocristal de boscalida e de um triazol com auxiliares adequados para a formulação desses ingredientes ativos, como solventes/veículos, opcionalmente com adjuvantes como tensoativos, emulsificantes, agentes dispersantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, corantes, agentes molhantes, agentes anti-aglomerantes, biocidas, modificadores de viscosidade e agentes de ligação. O teor destes adjuvantes na composição não é particularmente limitador e pode ser determinado por um técnico versado na técnica de acordo com protocolos convencionais.
[0066] Em uma modalidade da presente invenção, os tensoativos que podem ser adicionalmente adicionados às composições são selecionados a partir de tensoativos não iônicos e/ou aniônicos.
[0067] Exemplos de agentes tensoativos não iônicos incluem alcoxilatos de alquilfenol, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de aminas graxas, ésteres de ácidos graxos de polioxietileno glicerol, alcoxilatos de óleos de rícino, alcoxilatos de ácidos graxos, alcoxilatos de amidas graxas, polidietanolamidas graxas, etoxilatos de lanolina, ésteres poliglicólicos de ácidos graxos, álcool isotridecílico, amidas graxas, metilcelulose, ésteres de ácidos graxos, poliglicosídeos de alquila, ésteres de ácido graxo de glicerol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de polietilenoglicol/polipropilenoglicol, polietilenoglicol, éteres alquílicos de éteres alquílicos de polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de éter polietilenoglicol/polipropileno glicol (copolímeros em bloco de óxido de polietileno/óxido de polipropileno) e suas misturas. Os tensoativos não iônicos
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 17/67
10/23 preferenciais são etoxilatos de álcool graxo, poliglicosídeos de alquila, ésteres de ácidos graxos de glicerol, alcoxilatos de óleo de rícino, alcoxilatos de ácidos graxos, alcoxilatos de amidas graxas, etoxilatos de lanolina, ésteres de poliglicol de ácidos graxos e copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno e misturas dos mesmos.
[0068] Exemplos de agentes tensoativos aniônicos incluem alquilaril sulfonatos, fenil sulfonatos, alquil sulfatos, alquil sulfonatos, aril alquil sulfonatos, alquil éter sulfatos, alquilaril éter sulfatos, alquil poliglicol éter fosfatos, poliaril fenil éter fosfatos, alquil sulfossuccinatos, olefina sulfonatos, parafina sulfonatos, petróleo sulfonatos, tauridas, sarcosídeos, sais de ácidos graxos, ácidos alquilnaftalenossulfônicos, ácidos naftalenossulfônicos e lignossulfônicos, condensados de naftalenos sulfonados com formaldeído ou com formaldeído e fenol e, se apropriado, ureia, e também condensados de ácido fenolsulfônico, formaldeído e ureia, licores de resíduos de lignossulfito e lignossulfonatos, alquilfosfatos, alquilarilfosfatos, por exemplo, triestiril fosfatos, e também policarboxilatos, tais como, por exemplo, poliacrilatos, copolímeros de anidrido maleico/olefina, incluindo os sais de metais alcalinos, alcalino-terrosos, amônio e sais de amina das substâncias mencionadas acima e misturas dos mesmos. Os tensoativos aniônicos preferenciais são aqueles que transportam pelo menos um grupo sulfonato e, em particular, seu metal alcalino e seus sais de amônio e misturas dos mesmos.
[0069] Em uma modalidade da presente invenção, os solventes adequados para utilização nas composições da presente invenção incluem água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno, mistura de xileno), álcoois (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico) cetonas (por exemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona),
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 18/67
11/23 pirrolidonas (NMP, NOP), solventes céticos, glicois, acetatos diacetato de glicol), carbonatos tais como propileno, dimetilamidas de ácido graxo (por carbonatos de exemplo, N,Ndimetiloctanamida,
N,N-dimetildecanamida,
Hallcomid,
Rhodiasolv adma 10, ésteres de ácidos graxos de ácidos graxos e ésteres de amino ácido carboxílico (polarclean). Em princípio, misturas de solvente também podem ser usadas.
[0070] Em uma modalidade, as composições da presente invenção compreendem um inibidor de cristalização que é usualmente empregado para este propósito em composições agroquímicas.
0071] Em uma modalidade da presente invenção, as composições compreendem modificador de reologia ou um aditivo modificador de viscosidade ou um agente estruturante). Os compostos adequados são todos aqueles compostos usualmente empregados para este propósito em composições agroquímicas. Exemplos incluem bentonitas, atapulgitas, polissacarídeos, como goma xantana e goma de kelzan.
0072] Em outra modalidade da presente invenção, as composições compreendem agentes anticongelamento. Os agentes anticongelamento adequados são poliois líquidos, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol ou glicerol.
0073] As substâncias ativas de superfície comuns presentes em formulações de ingredientes ativos agroquímicos são adequadas ao uso como emulsificantes. Exemplos são nonilfenois etoxilados, éteres de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de conversão de alquilfenois com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros em bloco de óxido de etilenoóxido de propileno, polietilenoglicois e polipropilenoglicois
Emulsogen PC), além de ésteres de ácidos graxos, sulfonatos de alquila, alquil sulfatos, arilssulfatos, arilalquilfenois etoxilados, tais como tristiril-fenol-etoxilado, além de arilalquilfenois etoxilados e propoxilados, bem como etoxilatos
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 19/67
12/23 ou etoxi e propoxilatos de arilalquilfenol sulfatados ou fosfatados.
[0074] Em ainda outra modalidade da presente invenção, as composições compreendem agentes dispersantes. Todas as substâncias comumente usadas como agentes dispersantes em produtos fitofarmacêuticos são adequadas para este propósito. Os dispersantes preferenciais são de natureza aniônica ou não iônica e são selecionados, por exemplo, de copolímeros de bloco de polietilenoglicol/polipropilenoglicol, éteres alquílicos de polietilenoglicol, éteres alquílicos de polipropilenoglicol, copolímeros em bloco de polietilenoglicol/éter de polipropilenoglicol, por exemplo, triestiratos fosfatriois, ácidos lignossulfônicos, condensados de naftalenos sulfonados com formaldeído ou com formaldeído e fenol e, se apropriado, ureia, e também condensados de ácido fenolsulfônico, formaldeído e ureia, licores de ligninossulfito e lignosulfonatos, policarboxilatos, tais como, por exemplo, poliacrilatos, copolímeros de anidrido maleico/olefina incluindo os sais alcalinos, metal alcalinoterroso, amônio e sais de amina das substâncias mencionadas acima.
[0075] Em outra modalidade da presente invenção, as composições compreendem agentes umectantes. Os agentes umectantes preferenciais são de natureza aniônica ou não iônica e selecionados, por exemplo, dentre ácidos naftalenossulfônicos incluindo seus sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso, de amônio e amina, alcoxilatos de óleo de rícino, alcoxilatos de ácido graxo, alcoxilatos de amida graxa, polidietanolamidas graxas, etoxilatos de lanolina e ésteres de poliglicol de ácido graxo.
[0076] Em uma modalidade da presente invenção, as composições compreendem um umectante selecionado dentre
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 20/67
13/23 poliois como sacarose, glicerina ou glicerol, trietileno glicol, tripropileno glicol e propileno glicol.
[0077] Em uma modalidade é fornecido um processo para a preparação de composições que compreendem cocristal de boscalida e um triazol e excipientes agronomicamente aceitáveis. O processo para a preparação de tais composições não é particularmente limitador.
[0078] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de cocristal de boscalida e um triazol é preparada por um processo que compreende:
a) misturar boscalida e um triazol com pelo menos um excipiente agronomicamente aceitável;
b) opcionalmente, adicionar um ou mais outros pesticidas;
c) opcionalmente, triturar e pulverizar; e
d) submeter a dita mistura a granulação para obter uma composição granular.
[0079] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a composição agroquímica compreende de cerca de 0,1% a cerca de 100%, em peso, do cocristal de boscalida e de um triazol.
[0080] A etapa de granulação da mistura não é particularmente limitadora. Os processos de granulação adequados são todos os processos convencionais descritos em tecnologia de granulação, por exemplo, secagem por aspersão, granulação em leito fluidizado, aglomeração, granulação em tambor e, em particular, granulação por extrusão.
[0081] O cocristal de boscalida e um triazol podem ser combinados com um ou mais outros pesticidas para formar composições agroquímicas.
[0082] Em uma modalidade, a composição compreende administrar o cocristal de boscalida e um triazol juntamente com um ou mais outros pesticidas.
[0083] Em uma modalidade, o um ou mais pesticidas podem ser selecionados dentre:
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 21/67
14/23 (a) herbicidas selecionados de um herbicida isoxazolidinona, um herbicida de ureia, um herbicida triazina, um herbicida hidroxibenzonitrilo, um herbicida tiocarbamato, um herbicida piridazina, herbicidas de cloroacetanilida; herbicidas de benzotiazol; herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclohexeno-oxima; herbicidas de ácido picolínico; herbicidas de piridina; herbicidas de ácido quinolinocarboxílico; herbicidas de clorotriazina, herbicidas ariloxifenoxipropiônicos, herbicidas de oxadiazolona; herbicidas de fenilureia, herbicidas de sulfonanilida; herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de amida, herbicidas de piridazina, herbicidas de dinitroanilina ou combinações dos mesmos;
b) fungicidas selecionados de fungicidas amida, de ácido acilamino, fungicidas anilidas, fungicidas fungicidas benzamidas, fungicidas sulfonamidas, fungicidas estrobilurinas, fungicidas aromáticos, fungicidas benzimidazois, fungicidas carbamatos, fungicidas carbanilatos, fungicidas conazol triazois de imidazois), fungicidas de cobre, fungicidas ditiocarbamatos, fungicidas de imidazol, fungicidas organofosforados, fungicidas de oxazol, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina ou suas combinações; e (c) inseticidas selecionados de inseticidas arsenicais, inseticidas botânicos, inseticidas carbamatos, inseticidas benzofuranil metilcarbamatos, inseticidas dimetilcarbamatos, inseticidas dinitrofenol, inseticidas flúor, inseticidas formamidina, inseticidas fumigantes, inseticidas inorgânicos, reguladores de crescimento de insetos, inibidores da síntese da benzoilfenilureia, lactona macrocíclica inseticidas, inseticidas neonicotinoides, inseticidas análogos da nereistoxina, inseticidas organoclorados, inseticidas organofosforados, inseticidas organotiofosfatos, inseticidas heterocíclicos organotiofosfatos, inseticidas fenil organotiofosfato, inseticidas fosfonatos, inseticidas
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 22/67
15/23 fosfonotioato, inseticidas fosforamidatos, inseticidas fosforamidotioato, inseticidas fosforodiamida, inseticidas oxadiazina, inseticidas oxadiazolona, inseticidas ftalimida, inseticidas físicos, inseticidas pirazólicos, inseticidas piretroides, inseticidas éter piretroides, inseticidas pirimidinamina, inseticidas pirrole, inseticidas quaternários de amônio, inseticidas sulfoximina, inseticidas de ácido tetrâmico, inseticidas de ácido tetrônico, inseticidas tiazólicos, inseticidas tiazolidínicos e inseticidas de tioureia.
cocristal de invenção são adequados boscalida e um triazol da presente para combater ou controlar fungos.
Consequentemente, é apresentado um método para combater ou controlar fungos, sendo que o método compreende colocar fungos ou seu locus em contato com uma quantidade fungicida eficaz de cocristal de boscalida e um triazol.
[0085] Em uma modalidade, as composições agroquímicas da invenção podem ser usadas para controlar várias espécies de fungos, por exemplo, Cochliobolus sativus, Erysiphe graminis, Leptosphaeria nodorum, Puccinia spp., Pyrenophora spp., Rhynchosporium secalis, Septoria spp, Rhizoctonia solani, Helminthosporium oryzae, Hemileia vastatrix,
Cercospora spp., Monilinia spp., Podosphaera spp.,
Sphaerotheca spp., Tranzschelia spp., Alternaria spp.,
Aphanomyces spp., Ascochyta spp., Bipolaris and Drechslera spp., Blumeria graminis spp.,
Botrytis cinerea,
Botryodiplodia spp., Bremia lactucae, Corynespora spp.,
Colletotricum spp., Curvularia spp., Diplodia spp.,
Exserohilum spp., Fusarium spp. , Verticillium spp.,
Gaeumanomyces Gibberella spp., Macrophomina spp.,
Michrodochium spp, Mycosphaerella spp., Phaeoisaripsis spp.
Phakopsara spp., Phoma spp., Phytophthora spp., Plasmopara viticola, Penecilium spp., Pseudocercosporella herpotrichoides spp., Pseudoperonospora spp., Pyricularia
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 23/67
16/23 oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae, Pyriculana grisea, Pythium spp., Thievaliopsis spp., Tilletia spp., Ustilago spp., Venturia spp.
[0086] As composições agroquímicas da presente invenção são adequadas para controlar essa doença em várias plantas e seus materiais de propagação incluindo, mas não se limitando às seguintes culturas-alvo: cereais (trigo, cevada, centeio, aveia, milho (incluindo milho em campo, milho de pipoca e milho doce), arroz, sorgo e culturas relacionadas); beterraba (beterraba sacarina e beterraba forrageira); leguminosas (feijão, lentilha, ervilha, soja); plantas oleaginosas (colza, mostarda e girassol); plantas de pepino (marinos, pepinos, melões); plantas de fibras (algodão, linho, cânhamo, juta); hortaliças (espinafre, alface, aspargo, couve, cenoura, beringela, cebola, pimenta, tomate, batata, páprica, quiabo); culturas de plantação (banana, árvores frutíferas, árvores de borracha, viveiros de árvores), plantas ornamentais (flores, arbustos, árvores de folhas largas e sempre-verdes como coníferas), bem como outras plantas como vinhas, bushberries (como amoras), caneberries, oxicocos, hortelã, ruibarbo, menta, cana-de-açúcar e relvas gramíneas incluindo, mas não se limitando a, relvas gramíneas de estação fria (por exemplo, gramas azuis (Poa L.), como grama azul Kentucky (Poa pratensis L.), grama azul áspera (Poa trivialis L.), grama azul Canadá (Poa compressa L.) e grama azul anula (Poa annua L.); agrostis (Agrostis L.), como agrostis rasteira (Agrostis palustris HUDs.), agrostis colonial (Agrostis tenius sibth.), agrostis veludo (Agrostis canina L.) e agrostis de natal (Agrostis alba L.); festucas (Festuca L.), como festuca alta (Festuca arundinacea Schreb.), festuca do prado (Festuca elatior L.) e festucas finas como festuca vermelha rasteira (Festuca rubra L.), festuca dos mastigadores (Festuca rubra var. commutata Gaud.), festuca ovina (Festuca ovina L.) e festuca dura (Festuca
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 24/67
17/23 longifolia); e azevéns (Lolium L.), como azevém perene (Lolium perenne L.) e azevém (Lolium multiflorum Lam.) anual (italiano)) e turfas gramíneas de estação quente (por exemplo, Bermudagrasses (Cynodon L. C. Rich), incluindo grama bermuda híbrida e grama bermuda comum; Zoysiagrasses (Zoysia Willd.), st. Augustinegrass (Stenotaphrum secundatum (Walt.) Kuntze); e grama centipede (Eremochloa ophiuroides, Munro.) Hack.).
[0087] Os métodos de aplicação da presente invenção podem ser de uma pré-mistura ou mistura em tanque de ingredientes ativos com auxiliares adequados para a formulação ou podem ser uma aplicação sequencial de um após o outro.
[0088] A presente invenção será agora descrita por meio dos exemplos não limitadores a seguir e das figuras.
[0089] A invenção será agora descrita com referência aos seguintes exemplos específicos. Precisa ser observado que os exemplos em anexo abaixo ilustram, mas não limitam à invenção, e que os versados na técnica serão capazes de projetar muitas modalidades alternativas sem se afastar do escopo da invenção. Exemplo 1: Preparação do cocristal de boscalida e tebuconazol da presente invenção por cristalização e precipitação por antissolvente:
[0090] 300,0 g de boscalida e 270,0 g de tebuconazol foram carregados em uma chaleira de vidro. A essa mistura foram adicionados 2.992 g de dicloroetano. A pasta fluida foi aquecida a 40 a 45°C por 10 a 12 horas. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida a 40 a 45°C. Hexano (400,0 g) foi adicionado à massa reduzida e a mistura foi agitada durante 30 min a 30 a 35°C, para precipitar o produto. O produto precipitado foi filtrado e seco para obter 566 g de sólido branco. O ponto de fusão do sólido conforme registrado por DSC exibe pico endotérmico a 90,01°C.
[0091] O composto foi analisado por HPLC para determinar a razão molar entre boscalida e tebuconazol no cocristal (Figura 5).
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 25/67
18/23 [0092] A razão molar de boscalida:tebuconazol no cocristal é de 50,58:48,92.
Exemplo 2: Preparação do cocristal de boscalida e hexaconazol da presente invenção por cristalização e precipitação por antissolvente:
[0093] 20,0 g de boscalida e 18,0 g de hexaconazol foram carregados em uma caldeira de vidro. A essa mistura foram adicionados 200 g de dicloroetano. A pasta fluida foi aquecida a 40 a 45°C por 10 a 12 horas. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida a 40 a 45°C. Hexano (100,0 g) foi adicionado à massa reduzida e a mistura foi agitada durante 30 min a 30 a 35°C, para precipitar o produto. O produto precipitado foi filtrado e seco para se obter 37,2 g de sólido branco. O ponto de fusão do sólido conforme registrado por DSC exibe pico endotérmico a 103,4°C.
Exemplo 3: Preparação do cocristal de boscalida e ciproconazol da presente invenção por cristalização e precipitação por antissolvente:
[0094] 20,0 g de boscalida e 17,0 g de ciproconazol foram carregados em uma caldeira de vidro. A essa mistura foram adicionados 200,0 g de dicloroetano. A pasta fluida foi aquecida a 40 a 45°C por 10 a 12 horas. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida a 40 a 45°C. Hexano (100,0 g) foi adicionado à massa reduzida e a mistura foi agitada durante 30 min a 30 a 35°C, para precipitar o produto. O produto precipitado foi filtrado e seco para se obter 36,1 g de sólido branco. O ponto de fusão do sólido conforme registrado por DSC exibe pico endotérmico a 99,03°C.
Exemplo 4: Preparação do cocristal de boscalida e tebuconazol da presente invenção por cristalização de dicloroetano e evaporação de solvente.
[0095] 300,0 g de boscalida e 270,0 g de tebuconazol foram colocados em uma chaleira de vidro. A essa mistura foram adicionados 2.992 g de dicloroetano, a pasta fluida foi aquecida
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 26/67
19/23 a 40 a 45 °C por 10 a 12 horas. O solvente foi evaporado sob pressão reduzida a 40 a 45°, para obter 564,4 g de sólido branco. O ponto de fusão do sólido conforme registrado por DSC exibe pico endotérmico a 90,6 °C.
Exemplo 5: Preparação do cocristal de boscalida e tebuconazol da presente invenção por trituração pura.
[0096] 300,0 g de boscalida e 270,0 g de tebuconazol foram carregados em um moedor elétrico. A mistura foi triturada durante 5 minutos à temperatura ambiente para se obter 567,5 g de sólido branco. O ponto de fusão do sólido, conforme registrado pelo DSC, exibe pico endotérmico a 96,75 °C.
Exemplo 6: Preparação do cristal de boscalida e tebuconazol da presente invenção por meio de técnica de trituração por queda de solvente.
[0097] 1,11 g de boscalida e 1,0 g de tebuconazol foram pesados e transferidos para um almofariz. Os sólidos foram umedecidos com 100 pl de metanol, e triturados manualmente com um pilão até que uma massa cristalina sólida seca fosse obtida. O ponto de fusão do sólido, conforme registrado pelo DSC, tem pico endotérmico a 95,72 °C.
Exemplo 7: Preparação do cocristal de boscalida e tebuconazol da presente invenção na composição da formulação.
[0098] Boscalida, tebuconazol, lignossulfonato de sódio e caulim foram pesados e misturados manualmente. Essa mistura foi moída por jato de ar até o tamanho de partícula desejado. A mistura foi amassada até a massa pela adição de água desmineralizada. A massa foi extrudada em uma extrusora de rosca e seca a 55 °C em um secador de leito fluidizado até um teor de umidade abaixo de 1,5%.
Tabela 1: Composição granular dispersível em água de boscalida e tebuconazol.
Sr. n° Material % em peso
1. Boscalida 35,02
2. Tebuconazol 31,73
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 27/67
20/23
3. Lignossulfonato de sódio 21,00
4. Caulim, QS 13,25
Total 100,00
[0099] O termograma de análise térmica diferencial da formulação exibiu pico endotérmico a 94,5 °C.
Exemplo 8: Formulação de SC de cocristal de boscalida e tebuconazol [0100] O cocristal de boscalida e tebuconazol, sal sódico de polímero aromático sulfonatado, propileno glicol, antiespumante de silicone foram tomados em um béquer e mantidos sob homogeneizador para formar uma pasta aquosa homogênea. Essa pasta aquosa foi moída por jato com dyno mill até o tamanho de partícula desejado. Goma de xantana foi adicionada a essa pasta aquosa moída a úmido sob a homogeneização. A pasta fluida foi agitada até formar um concentrado de suspensão homogêneo.
Tabela 2: Concentrado de suspensão de composição de boscalida e tebuconazol a 44,08%.
Sr. n° Material % em peso
1. Cocristal de boscalida e tebuconazol 44,08
2. Polímero aromático sulfonado, sal sódico 7,00
3. Propilenoglicol 5,00
4. Antiespumante de silício 0,55 a 1,05
5. Goma xantana 0,2 a 0,4
6. Água desmineralizada, QS 42,47 a 43,17
Total 100,00
Exemplo 9: Formulação de SC de Tebuconazol (exemplo comparativo) [0101] Tebuconazol, sal sódico de polímero aromático sulfonatado, propileno glicol, antiespumante de silicone foram tomados em um béquer e mantidos sob homogeneizador para
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 28/67
21/23 formar uma pasta aquosa homogênea. Essa pasta aquosa foi moída por jato com dyno mill até o tamanho de partícula desejado. Goma de xantana foi adicionada a essa pasta aquosa moída a úmido sob a homogeneização. A pasta fluida foi agitada até formar um concentrado de suspensão homogêneo. Tabela 3: SC de composição para tebuconazol a 38,7%.
Sr. n° Material % em peso
1. Tebuconazol 39,89
2. Polímero aromático sulfonado, sal sódico 3,50
3. Propilenoglicol 5,00
4. Antiespumante de silício 0,55 a 1,05
5. Goma xantana 0,2 a 0,4
6. Água desmineralizada, QS 50,16 a 50,86
Total 100,00
Exemplo 10: Estudo da distribuição de tamanhos de partícula [0102] A distribuição de tamanhos de partícula foi estudada para a formulação de SC de cocristal de boscalida e tebuconazol (Exemplo 8) e SC de formulação de tebuconazol (Exemplo 9). A dispersão de SC de boscalida e tebuconazol foi analisada por analisador de tamanho de partícula a laser (Malvern Mastersizer 2000SM) em uma diluição de 100 vezes em água conforme mostrado na Tabela 4 para medir a distribuição de tamanhos de partícula. A amostra foi mantida durante 14 dias sob temperaturas elevadas. Após os 14 dias, a distribuição do tamanho de partículas foi medida.
[0103] De modo similar, a dispersão de SC de tebuconazol foi analisada para medir a distribuição de tamanhos de partícula. Os resultados são dados na Tabela 4.
Tabela 4: Estudo de distribuição de tamanhos de partícula de formulação de concentrado de suspensão de tebuconazol e formulação de SC de boscalida tebuconazol.
Tamanhos de partícula em mícrons
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 29/67
22/23
Distribuição de tamanhos de partícula À temperatura ambiente em 0 dia A 54 °C, no 14° dia À temperatura ambiente em 0 dia A 54 °C, no 14° dia
SC de boscalida tebuconazol SC de tebuconazol
dso 2,073 2,265 1,950 3,615
d90 3,611 4,215 3,321 9,572
[0104] O tamanho de partícula da dispersão de cocristais de boscalida e tebuconazol não aumentou significativamente após 14 dias sob temperatura elevada em comparação com a dispersão de tebuconazol.
[0105] Portanto, conclui-se que o crescimento de cristais na formulação de concentrado de suspensão de tebuconazol durante o armazenamento é controlado por cocristais de boscalida e tebuconazol, conforme se pode observar nos resultados descritos na Tabela 4.
DESCRIÇÃO DOS DESENHOS ANEXOS
[0106] A Figura 1 mostra um traço de DSC de cocristal de
boscalida e tebuconazol obtido com o uso do processo descrito
no Exemplo 1.
[0107] A Figura 2 mostra um traço de DSC de cocristal de
boscalida e hexaconazol obtido com o uso do processo descrito
no Exemplo 2.
[0108] A Figura 3 mostra um traço de DSC de cocristal de
boscalida e ciproconazol obtido com o uso do processo descrito
no Exemplo 3.
[0109] A Figura 4 mostra um traço de DSC de cocristal de
boscalida e tebuconazol obtido com o uso do processo descrito
no Exemplo 7.
[0110] A Figura 5 mostra o cromatograma HPLC de cocristal de
boscalida e tebuconazol obtido com o uso do processo descrito
no Exemplo 1.
[0111] Embora a supracitada descrição escrita da invenção permita que um versado na técnica faça e use o que é considerado
Petição 870180165056, de 19/12/2018, pág. 30/67
23/23 presentemente como sendo o melhor modo da mesma, os versados na técnica entenderão e reconhecerão a existência de variações, combinações e equivalentes da modalidade, do método e dos exemplos específicos da presente invenção. A invenção, portanto, não deve ser limitada pela modalidade, o método e os exemplos descritos acima, mas por todas as modalidades e métodos dentro do escopo e do espírito da invenção.

Claims (18)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Cocristal, caracterizado pelo fato de ser composto por boscalida e triazóis.
  2. 2. Cocristal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito fungicida triazol é selecionado do grupo que compreende tebuconazol, hexaconazol e ciproconazol.
  3. 3. Cocristal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar entre boscalida e fungicida de triazol está na faixa de 3:1 a 1:3.
  4. 4. Cocristal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar entre boscalida e fungicida de triazol é de 1:1.
  5. 5. Processo para preparar um cocristal de boscalida e um fungicida triazol, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende submeter a boscalida e um fungicida triazol à técnica de cristalização de solução ou trituração seca ou trituração por queda de solvente.
  6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende:
    a. preparar uma solução concentrada de boscalida e um fungicida triazol em um ou mais solventes;
    b. opcionalmente, evaporar o dito solvente; e
    c. triturar ou causar a precipitação com um antissolvente para obter o dito cocristal.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o dito solvente é selecionado dentre álcoois alifáticos, cetonas, ésteres, éteres, solventes próticos polares, solventes apróticos polares, solventes halogenados, hidrocarboneto alifático ou hidrocarboneto aromático.
  8. 8. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o dito solvente é solvente halogenado.
    Petição 870190011547, de 04/02/2019, pág. 4/7
    2/3
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o dito antissolvente é selecionado dentre solventes de hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos.
  10. 10. Processo, de acordo com a reivindicação 5, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende:
    a. misturar boscalida e um fungicida triazol;
    b. opcionalmente, misturar um solvente à dita mistura; e
    c. triturar ou esmagar ou moer a dita mistura para obter o dito cocristal.
  11. 11. Composição agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende um cocristal de boscalida e um fungicida triazol.
  12. 12. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 0,1% a cerca de 100%, em peso, de um cocristal de boscalida e um fungicida triazol.
  13. 13. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o dito fungicida triazol é selecionado do grupo que compreende tebuconazol, hexaconazol e ciproconazol.
  14. 14. Método para combater ou controlar fungos, sendo que o dito método é caracterizado pelo fato de que compreende colocar os fungos ou seu locus em contato com uma quantidade fungicida eficaz de um cocristal de boscalida e um fungicida triazol.
  15. 15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o dito fungicida triazol é selecionado do grupo que compreende tebuconazol, hexaconazol e ciproconazol.
  16. 16. Cocristal de boscalida e tebuconazol, caracterizado pelo fato de que o ponto de fusão do cocristal se situa na faixa de 90 a 97°C quando medido com um calorímetro de varredura diferencial.
    Petição 870190011547, de 04/02/2019, pág. 5/7
    3/3
  17. 17. Cocristal de boscalida e hexaconazol, caracterizado pelo fato de que o ponto de fusão do cocristal se situa na faixa de 101 a 105°C quando medido com um calorímetro de varredura diferencial.
  18. 18. Cocristal de boscalida e ciproconazol, caracterizado pelo fato de que o ponto de fusão do cocristal se situa na faixa de 97 a 101°C quando medido com um calorímetro de varredura diferencial.
BR102018076468-3A 2017-12-20 2018-12-19 Cocristais de boscalida e triazois BR102018076468A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201731045819 2017-12-20
IN201731045819 2017-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR102018076468A2 true BR102018076468A2 (pt) 2019-07-09

Family

ID=66994019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR102018076468-3A BR102018076468A2 (pt) 2017-12-20 2018-12-19 Cocristais de boscalida e triazois

Country Status (12)

Country Link
US (2) US11632956B2 (pt)
EP (1) EP3726992A4 (pt)
CN (1) CN111491511A (pt)
AR (1) AR114166A1 (pt)
AU (1) AU2018389183A1 (pt)
BR (1) BR102018076468A2 (pt)
CA (1) CA3086324A1 (pt)
CL (1) CL2020001624A1 (pt)
EA (1) EA202091423A1 (pt)
MX (1) MX2020006444A (pt)
PE (1) PE20210161A1 (pt)
WO (1) WO2019123186A1 (pt)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111184002A (zh) * 2020-03-14 2020-05-22 安徽辉隆集团银山药业有限责任公司 一种含有氯氟醚菌唑和啶酰菌胺的杀菌组合物
BR112022018834A2 (pt) * 2020-03-20 2022-11-22 Upl Ltd Uma composição agroquímica
WO2022072650A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Corteva Agriscience Llc Polymorphs of compounds having pesticidal activity
WO2024009138A1 (en) * 2022-07-04 2024-01-11 Upl Limited Fungicide composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000035284A1 (en) 1998-12-17 2000-06-22 Syngenta Participations Ag . Pesticidal aqueous suspension concentrates
AR056488A1 (es) 2005-09-05 2007-10-10 Cheminova As FORMULACIONES FUNGICIDAS DE TRIAZOL LíQUIDAS CONCENTRADAS
CA2680351A1 (en) 2007-03-23 2008-10-02 Syngenta Limited Co-crystals of propiconazole
GB0706044D0 (en) * 2007-03-28 2007-05-09 Syngenta Ltd C0-Crystals
GB0817513D0 (en) * 2008-09-24 2008-10-29 Syngenta Ltd Co-crystals
JP2013510113A (ja) * 2009-11-06 2013-03-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ４−ヒドロキシ安息香酸及び選択された殺有害生物剤の結晶複合体
CN102334482A (zh) * 2010-07-23 2012-02-01 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有戊唑醇和啶酰菌胺的杀菌组合物
CN102428931B (zh) * 2011-12-23 2013-09-18 江阴苏利化学股份有限公司 一种含有啶酰菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
WO2015072355A1 (ja) * 2013-11-13 2015-05-21 日本曹達株式会社 共結晶およびその製造方法
WO2015093367A1 (ja) * 2013-12-19 2015-06-25 日本曹達株式会社 共結晶の製造方法
CN106857532A (zh) * 2017-04-28 2017-06-20 陕西上格之路生物科学有限公司 含啶酰菌胺的杀菌组合物在防治腐烂病上的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CL2020001624A1 (es) 2020-11-20
EP3726992A1 (en) 2020-10-28
CA3086324A1 (en) 2019-06-27
US20210076679A1 (en) 2021-03-18
MX2020006444A (es) 2020-09-17
AR114166A1 (es) 2020-07-29
CN111491511A (zh) 2020-08-04
EP3726992A4 (en) 2021-08-18
EA202091423A1 (ru) 2020-10-14
US20230157291A1 (en) 2023-05-25
PE20210161A1 (es) 2021-01-26
US11632956B2 (en) 2023-04-25
AU2018389183A1 (en) 2020-07-02
WO2019123186A1 (en) 2019-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR102018076468A2 (pt) Cocristais de boscalida e triazois
US8859607B2 (en) Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds
TWI634840B (zh) 植物生長調節組成物及使用其之方法
ES2513824T3 (es) Co-cristales de ciprodinilo
TWI735574B (zh) 甲磺草胺（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）之新穎形式、其製備方法及用途
PT2176229E (pt) Nova forma cristalina de 3-(difluorometil)-1-metil-n-(3',4',5'-trifluoro[1,1'-bifenil]-2-il)-1h-pirazole-4-carboxamida
EA042604B1 (ru) Сокристаллы боскалида и триазолов
CN111742927A (zh) 嘧菌酯溶剂化物及其制备方法
JP5860030B2 (ja) ピリメタニルまたはシプロジニルの共晶
AU2011239807B2 (en) Co -crystals of pyrimethanil or cyprodinil
JPH04342574A (ja) アリールアルデヒドヒドラゾン誘導体とその製造法及びこれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B12B Appeal against refusal [chapter 12.2 patent gazette]