CN111479843B - 具有提高的储存稳定性的聚碳二亚胺水性分散体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及亲水改性的聚碳二亚胺树脂的储存稳定的水性分散体、其制备方法以及盐组分用于减少聚碳二亚胺水性分散体中的碳二亚胺水解的用途。

Description

具有提高的储存稳定性的聚碳二亚胺水性分散体及其制备 方法
本发明涉及亲水改性的聚碳二亚胺树脂的储存稳定的水性分散体、其制备方法以及盐组分用于减少聚碳二亚胺水性分散体中的碳二亚胺水解的用途。
作为用于含羧基的分散体聚合物的交联剂的聚碳二亚胺树脂分散体已经是已知的。
例如,EP 0686626 A1描述了一种亲水改性的四甲基苯二甲基碳二亚胺,其具有1-30的平均聚合度。该聚碳二亚胺树脂的水性分散体的特征在于良好的储存稳定性。然而,在该出版物中描述的聚碳二亚胺的缺点是为碳二亚胺化所需的高的催化剂量和聚碳二亚胺的非常低的反应性。
EP 2552982 A2公开了一种由脂族或脂环族二异氰酸酯制备聚碳二亚胺的方法,其中将在碳二亚胺化期间形成的反应气体二氧化碳暂时地或永久地从反应混合物中除去。该工作方式的优点是为碳二亚胺化所需的催化剂的量少。
EP 1644428 A2 (WO 2005/003204 A2)描述了一种制备稳定的聚碳二亚胺水性分散体的方法,该水性分散体不含有机溶剂且适合用作交联剂。通过将pH值通过加入碱或缓冲剂调节到9-14的值,实现了这些水性分散体的改进的储存稳定性。根据该出版物的教导,该聚碳二亚胺分散体在50℃下经8周的时间是稳定的,然而,该文献没有说明如何评价或测量储存稳定性。特别是,那里没有说明在何种条件下储存期间碳二亚胺基团的含量下降多少百分比。
本申请人自己的实验已经表明,在50℃下储存时,根据该出版物的教导制备并用氢氧化钠溶液调节到pH=9的聚碳二亚胺分散体的碳二亚胺含量在8周内下降约40%并且在调节pH=10的情况下下降约15%。
包含脂族和脂环族聚碳二亚胺树脂的聚碳二亚胺分散体的特征也在于它们的低毒性。根据德国危险物质条例,具有≥11.5的pH值的物质或混合物可被归为"腐蚀性的",并且必须用危险标志"腐蚀性" (GHS05)和信号词"危险"来标记。该情况也涉及EP 1644428A2 (WO 2005/003204 A2)的教导。
市场上存在对不是危险物质条例意义上的危险物质的聚碳二亚胺分散体,特别是在60℃的温度下储存的聚碳二亚胺分散体的需求。在60℃下经5天时间的热储存,该储存稳定的聚碳二亚胺分散体的碳二亚胺含量应比在未处理的聚碳二亚胺分散体的情况中降低得少得多。
根据本发明,该目的通过根据权利要求1的分散体、根据权利要求10的方法和根据权利要求15的用途得以实现。在从属权利要求和下面的说明书中说明了有利的扩展方案。它们可以任意组合,只要从上下文中没有明确得出相反的情况。
因此,聚碳二亚胺水性分散体的特征在于,
该分散体包含盐组分,所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐以其最高去质子化程度(Deprotonierungsstufe)存在,并且在该最高去质子化程度下具有≥9的碱强度(pKB-值),和
该分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率高于未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率,
其中对于所述盐组分包含硫酸镁和/或硫酸钙的情况,至少一种在其最高去质子化程度下碱强度(pKB-值)≥9的其它阴离子存在于所述盐组分中,和
其中对于所述盐组分包含≥95 mol%的氯化铝(III)的情况,根据DIN EN 27888并在20℃下测量的该分散体的电导率为未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率的≤1000%。
令人惊奇地已经发现,相对于未处理的分散体,根据本发明的分散体即使没有如EP 1644428 A2 (WO 2005/003204 A2)中所描述的那样通过碱和/或缓冲剂调节pH值到pH>9也具有提高的储存稳定性,也就是说碳二亚胺含量的下降较少。这可以通过将样品在60℃下储存120小时来观察,而无需昂贵的长期实验。
所述盐组分包含至少一种具有阴离子和阳离子的盐。该盐组分也可以包含多种盐或具有多种阴离子和多种阳离子的混合盐。根据本发明提供,至少一种阴离子以其最高去质子化程度存在于所述盐组分中,且在该最高去质子化程度下具有≥9 (优选≥10)的碱强度(pKB-值)。
"最高去质子化程度"在此表示,阴离子不再具有酸性质子。如果该阴离子源自双质子酸,则最高去质子化程度是带两个负电荷的阴离子。同样适用,如果该阴离子源自三质子酸:则最高去质子化程度是带三个负电荷的阴离子。由于阴离子以最高去质子化程度存在,因此它也不能用作缓冲剂。
在标准条件下测量在最高去质子化程度下的阴离子的碱强度(pKB-值),并且在许多情况下可以在表中查到。pKB-值为9或更大的这种阴离子的实例是(pKB-值在括号中):ClO4 (24)、I (24)、Br (22.9)、Cl (20)、NO3 (15.32)、SO4 2− (12.08)、F (10.86)和HCOO (10.25)。
因此,该阴离子是非常弱的碱。如果该阴离子不是衍生自布朗斯台德酸,而是衍生自路易斯酸,则严格来说不能测定pKB-值。然而,由于这些阴离子也是非常弱的碱这一事实,因此根据本发明它们同样在" pKB-值≥9 "的定义下。这种阴离子的实例是BF4 、BPh4 和AlCl4
根据本发明还包括主族金属的卤化物,如AlCl3和SnCl2,以及副族金属的卤化物,如FeCl2,作为用于所述盐组分的盐。如果主族或副族金属可以具有多个氧化态,则优选处于最低正氧化态的金属的卤化物。一个实例是Sn (II)优于Sn (IV)。
不受理论的束缚,假设根据本发明的分散体的改进的储存稳定性至少间接地与其电导率有关。因此,根据本发明的分散体的根据DIN EN 27888且在20℃下测量的电导率高于不含所述盐组分但其它方面相同的分散体的电导率。因此,在未处理的分散体的情况下,可以测定电导率,然后加入盐组分,随后重新测定电导率。以此方式可以验证,在添加所述盐组分之后电导率高于之前。
如果所述盐组分包含硫酸镁和/或硫酸钙,则在该盐组分中应该存在至少一种在其最高去质子化程度下碱强度(pKB-值)≥9 (优选≥10)的其它阴离子。然而,优选的是所述盐组分不含硫酸镁或氯化钙。
对于所述盐组分包含≥95 mol%的氯化铝(III)的情况,根据本发明,根据DIN EN27888并在20℃下测量的分散体的电导率应为不含所述盐组分但其它方面相同的分散体的电导率的≤1000% (优选≤500%)。这是在由AlCl3引起的电导率与分散体中碳二亚胺基团的酸性水解之间做出的权衡。
优选地,在根据本发明的水性分散体中的聚碳二亚胺可由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)以及单甲氧基-聚乙二醇和丁氧基乙醇得到。所述聚碳二亚胺可以具有每分子1至10个碳二亚胺单元、2至7个碳二亚胺单元或3至6个碳二亚胺单元的平均官能度。
根据本发明的水性分散体特别适合作为用于涂层剂或浸渍剂的粘接剂的成分,例如用于胶粘剂、清漆、油漆、纸张涂层材料或作为纤维非织造物用粘接剂,即在所有希望交联和提高内部强度(内聚力)的情况中。
根据使用目的,所述水性分散体可以包含添加物质,如增稠剂、流动助剂、颜料或填料、杀细菌剂、杀真菌剂等。
在作为胶粘剂使用时,根据本发明的水性分散体除了上述添加物质之外,还可以包含胶粘剂技术中常用的特定助剂和添加剂。这些包括例如稠厚剂、增塑剂或增粘树脂例如天然树脂或改性树脂如松香酯,或合成树脂如邻苯二甲酸酯树脂。
用作胶粘剂的聚合物分散体特别优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为聚合物中的主要单体。在胶粘剂领域中的优选用途也是层压胶合粘接剂(Kaschierklebstoffe),例如用于复合层压和高光泽薄膜层压(Verbund- und Glanzfolienkaschierung)(将透明薄膜与纸或纸板粘合)。可以将根据本发明的水性分散体通过常规方法施加到待涂覆或待浸渍的基材上。
用作为粘接剂的成分的根据本发明的水性分散体尤其可以粘合、浸渍或涂覆由木材、金属、纺织品、皮革或塑料制成的物体。
在一个实施方式中,所述分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率为不含所述盐组分但其它方面相同的分散体的电导率的≥140% (优选≥200%,更优选≥250%)。
在另一实施方式中,所述分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率为≥300μS/cm (优选≥350μS/cm,更优选≥400μS/cm)。
在另一实施方式中,所述盐组分包含卤离子阴离子。这里优选氯离子。
在另一实施方式中,所述盐组分包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子。优选锂阳离子和/或钠阳离子。
进一步优选,所述盐组分包含LiCl和/或NaCl。该盐组分不能包含除LiCl和/或NaCl之外的其它盐。
在另一实施方式中,所述分散体此外通过施加负压至少部分地除去CO2。这进一步提高了该分散体的储存稳定性。
在另一实施方式中,所述分散体的pH-值为≥5至≤9.8。优选的pH-值为≥6至≤8.9。
在另一实施方式中,基于分散体的总重量计,所述盐组分以≥0.01至≤1(优选≥0.02至≤0.8,更优选≥0.06至≤0.5)重量%的比例存在。
在另一实施方式中,所述分散体在60℃下储存120小时后具有≥90% (优选≥95%)的聚碳二亚胺初始含量。碳二亚胺浓度可以借助于ATR红外光谱 (attenuated total reflection,衰减全反射)测定。校准通过已知浓度的二环己基碳二亚胺(DCC)溶液进行。确定在大约2118 cm-1处的碳二亚胺带的峰面积(PA)。由这些数据(DCC溶液的浓度和确定的PA)制成校准线。样品中的碳二亚胺浓度通过在大约2118 cm-1处的带的PA来确定。浓度[meq DCC/g ]通过PA/m来计算,其中m表示校准线的斜率。
本发明的另一方面是制备聚碳二亚胺水性分散体的方法,其包括以下步骤:
A)使多异氰酸酯在碳二亚胺化催化剂的存在下反应,得到聚碳二亚胺;
B)在步骤A)中的聚碳二亚胺形成期间或之后加入含有至少一个对异氰酸酯和/或碳二亚胺基团具有反应性的基团的化合物;和
C)将步骤B)后得到的化合物分散在水中,得到分散体。
该方法还包括以下步骤:
D)将盐组分加入到:
-在分散之前和/或期间在步骤C)中使用的水,
-在步骤C)之后得到的分散体,
-在步骤A)中使用的多异氰酸酯和/或
-在步骤B)中使用的化合物中,
从而该分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率高于未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率,
其中所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐以其最高去质子化程度存在,并且在该最高去质子化程度下具有≥9 (优选≥10)的碱强度(pKB-值),
其中对于盐组分包含硫酸镁和/或硫酸钙的情况,至少一种在其最高去质子化程度下碱强度(pKB)≥9 (优选≥10)的其它阴离子存在于所述盐组分中,和
其中对于所述盐组分包含≥95 mol%的氯化铝(III)的情况,该分散体的根据DINEN 27888并在20℃下测量的电导率为≤未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率的1000%。
在步骤B)中,优选使用含有亲水基团和至少一个对异氰酸酯和/或碳二亚胺基团具有反应性的基团的化合物。
在具有A)至D)的根据本发明的方法中的步骤的名称应理解为并非提供固定不变的时间顺序,而是仅仅用于区分方法步骤。
盐组分的细节已经在根据本发明的分散体的上下文中进行了描述,并且在方法部分中不应在所有细节上重复。
在步骤A)中反应生成聚碳二亚胺的多异氰酸酯可以是脂族或芳族多异氰酸酯。
多异氰酸酯生成聚碳二亚胺的反应在碳二亚胺化催化剂的存在下进行,优选以50至3000 ppm的浓度,特别优选在150至1000 ppm存在下,非常特别优选在200至700 ppm碳二亚胺化催化剂存在下进行,基于多异氰酸酯的摩尔量计。
合适的碳二亚胺化催化剂例如是各种磷杂环戊烯氧化物,例如1-甲基-2(和/或3)-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-2(和/或3)-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-苯基-2(和/或3)-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-苯基-3-甲基-2(和/或3)-磷杂环戊烯-1-氧化物和1-乙基-2(和/或3)-磷杂环戊烯-氧化物。这些催化剂通常保留在产物中。
步骤A)中的多异氰酸酯生成聚碳二亚胺的反应优选在50至250℃,优选160至230℃,特别优选185至205℃的范围进行。步骤A)中的反应可以例如如此进行,从而得到平均官能度为每分子1至10个碳二亚胺单元、2至7个碳二亚胺单元或3至6个碳二亚胺单元的聚碳二亚胺。
在步骤B)中,聚碳二亚胺优选与至少一种亲水性化合物反应,该亲水性化合物带有至少对异氰酸酯和/或碳二亚胺基团具有反应性的基团。这样的化合物的实例选自:聚乙氧基单醇,聚乙氧基二醇,聚乙氧基聚丙氧基单醇,聚乙氧基聚丙氧基二醇,聚乙氧基单胺,聚乙氧基二胺,聚乙氧基聚丙氧基单胺,聚乙氧基聚丙氧基二胺,羟基烷基磺酸盐/酯,胺烷基磺酸盐/酯、聚乙氧基单硫醇和聚乙氧基二硫醇、聚乙氧基单羧酸和聚乙氧基二羧酸、单羟基羧酸和二羟基羧酸以及它们的盐和上述化合物的混合物。得到亲水化的聚碳二亚胺,其中可任选地使未完全反应的异氰酸酯基团与对异氰酸酯基团具有反应性的其它化合物,例如水、醇、硫醇、胺、无机酸或羧酸反应。
根据步骤C),将步骤B)后得到的化合物分散在水中,得到分散体。分散的聚碳二亚胺的含量可以是,例如,≥10 重量%至≤90 重量%,基于分散体的总重量计。优选≥30重量%至≤50重量%,更优选≥35重量%至≤45重量%。
根据步骤D)的盐组分原则上可以在该方法的任意位置处加入。一个优选的变体是,在分散之前已经将盐组分加入到用于分散的水中。同样可以在分散过程期间加入盐组分。进一步优选的是,在进行分散后加入盐组分。这开辟了在添加盐之前和之后测量分散体的电导率的可能性。
在该方法的一个实施方式中,所述盐组分包含卤离子阴离子和/或碱金属或碱土金属阳离子。在此优选氯离子阴离子和锂阳离子和/或钠阳离子。
进一步优选的是,所述盐组分包含LiCl和/或NaCl。该盐组分不能含有除LiCl和/或NaCl之外的其它盐。
在该方法的另一实施方式中,所述分散体此外通过施加负压至少部分地除去CO2。这进一步提高了该分散体的储存稳定性。
在该方法的另一实施方式中,步骤A)中的多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。优选地,所述脂族多异氰酸酯(还包括脂环族多异氰酸酯)是选自下述的多异氰酸酯:亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、1,12-十二烷二异氰酸酯(DDI)、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)和2,4-双(8-异氰酸根合辛基)-1,3-二辛基环丁烷(OCDI)或其混合物。
特别优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)。非常特别优选脂环族多异氰酸酯4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)。
本发明此外涉及盐组分用于减少聚碳二亚胺水性分散体中的碳二亚胺水解的用途,其中
所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐在其最高去质子化程度下具有≥9 (优选≥10)的碱强度(pKB-值),
其中,对于所述盐组分包含氯化铝(III)、硫酸镁和/或硫酸钙的情况,在该盐组分中存在至少一种以其最高去质子化程度存在并且在该最高去质子化程度下具有≥9 (优选≥10)的碱强度(pKB-值)的其它阴离子。
盐组分的细节已经在根据本发明的分散体的上下文中进行了描述,并且在用途部分中不应重复。仅应注意,在所述用途的一个实施方式中,所述盐组分包含卤离子阴离子。在此优选氯离子。在所述用途的另一实施方式中,所述盐组分包含碱金属阳离子或碱土金属阳离子。优选锂阳离子和/或钠阳离子。进一步优选的是,所述盐组分包含LiCl和/或NaCl。该盐组分不能含有除LiCl和/或NaCl之外的其它盐。
实施例
根据以下实施例进一步阐明本发明,但并不限于此。
原料:
• 脂环族多异氰酸酯H12MDI:
4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷, CAS号 79103-62-1
(Desmodur® W, Covestro Deutschland AG, Leverkusen, 德国)
• 碳二亚胺化催化剂 1,1-MPO:1-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物和1-甲基-3-磷杂环戊烯-1-氧化物的工业混合物,CAS号872-45-7和930-38-1 (Clariant AG, Muttenz,瑞士)
• 单甲氧基-聚(乙二醇) 750,MPEG 750: CAS号 9004-74-4: (Aldrich, 德国)
• 丁氧基乙醇: CAS号 111-76-2: (SysKem Chemie GmbH, Wuppertal, 德国)
方法:
• 平均粒度测定:分散体或溶液中聚碳二亚胺液滴的粒度借助于激光相关光谱(仪器:Malvern Zetasizer 1000, Malvern Inst. Limited)来测定。
• 电导率:电导率[µS/cm]的确定用Mettler Toledo公司的测量仪器SevenCompact S230电导率仪结合以测量传感器InLab 710来进行。这是与标准DIN EN27888一致进行的。
• 非挥发性成分的测定:聚碳二亚胺分散体中的非挥发性成分的确定根据DIN ENISO 3251来进行,其中研究时的条件确定为具有以下参数:0.5g/120 min/125℃。
• 稳定性测试:聚碳二亚胺分散体在60℃下在关闭的PE瓶中储存120小时的时间。在热储存之前和之后测定样品的碳二亚胺浓度、电导率和pH-值。
• 碳二亚胺浓度的测定:碳二亚胺浓度用ATR红外光谱Perkin Elmer SpectrumTwo测定。
首先,将二环己基碳二亚胺(DCC)溶解在乙醇中(浓度:0.1 mmol/g,0.2 mmol/g,0.5 mmol/g,1.0 mmol/g,1.5 mmol/g和2 mmol/g)。由这些溶液记录IR光谱。确定在大约2118 cm-1处的碳二亚胺带的峰面积(PA)。由这些数据(DCC溶液的浓度和确定的PA)制成校准线:
PA = m ∙ c [meq DCC/g],其中m表示校准线的斜率。
碳二亚胺浓度通过在大约2118 cm-1处的带的PA来确定。浓度[ meq DCC/g ]通过PA/m来计算。
碳二亚胺浓度的变化以相对于起始值的%给出。由于测量条件,假定碳二亚胺浓度变化的数据的误差为±5个百分点。
除非另有说明,否则所有分析测定均涉及23℃的温度。电导率的测量仪器的参考温度为20℃。
制备聚碳二亚胺分散体
聚碳二亚胺分散体pCDI 1至pCDI 6根据WO 2011/120928 A2 (= EP 2552982 A2)的实施例2来制备。得到几乎透明的分散体,其pH值为7至9.7,平均粒度为35 nm,非挥发性成分的比例(固体含量)为约40重量%。通过施加真空除去分散体pCDI5中的溶解的CO2
聚碳二亚胺分散体的稳定化:将0.01-1.0重量%的盐加入到聚碳二亚胺分散体中,以将电导率调节至 > 250 µS/cm的值。
所得结果示于下表中。用(*)标记的实施例是比较例。
实施例 1: pCDI 1
Figure 555844DEST_PATH_IMAGE001
实施例 2: pCDI 2
Figure 659935DEST_PATH_IMAGE002
实施例 3: pCDI 3
Figure 439672DEST_PATH_IMAGE003
实施例 4: pCDI 4
Figure 772564DEST_PATH_IMAGE004
实施例 5: pCDI 5
Figure 586936DEST_PATH_IMAGE005
实施例 6: pCDI 7 (没有加入盐且在热储存前的分散体的pH值: 9.4
Figure 409399DEST_PATH_IMAGE006

Claims (14)

1.亲水改性的聚碳二亚胺树脂的水性分散体,
其特征在于,
所述分散体包含盐组分,所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐以其最高去质子化程度存在,并且在该最高去质子化程度下具有≥9的碱强度,即pKB-值,
所述分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率高于未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率,
其中对于所述盐组分包含硫酸镁和/或硫酸钙的情况,至少一种在其最高去质子化程度下碱强度,即pKB-值≥9的其它阴离子存在于所述盐组分中,和
其中对于所述盐组分包含≥95 mol%的氯化铝(III)的情况,根据DIN EN 27888并在20℃下测量的该分散体的电导率为 ≤ 未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率的1000%,
其中所述分散体的pH值为 ≥ 5至≤ 9.8。
2.根据权利要求1的分散体,其中所述分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率 ≥ 不含所述盐组分但其它方面相同的分散体的电导率的140%。
3.根据权利要求1或2的分散体,其中所述分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率为 ≥ 300 µS/cm。
4.根据权利要求1或2的分散体,其中所述盐组分包含卤离子阴离子。
5.根据权利要求1或2的分散体,其中所述盐组分包含碱金属或碱土金属阳离子。
6.根据权利要求1或2的分散体,其中所述分散体此外通过施加负压至少部分地除去CO2
7.根据权利要求1或2的分散体,其中所述盐组分以≥ 0.01至≤ 1重量%的比例存在,基于分散体的总重量计。
8.根据权利要求1或2的分散体,其中所述分散体在 60℃下储存120小时后具有 ≥90% 的聚碳二亚胺初始含量。
9.制备亲水改性的聚碳二亚胺树脂的水性分散体的方法,其包括以下步骤:
A)使多异氰酸酯在碳二亚胺化催化剂的存在下反应,得到聚碳二亚胺;
B)在步骤A)中的聚碳二亚胺形成期间或之后加入含有至少一个对异氰酸酯和/或碳二亚胺基团具有反应性的基团的化合物;
C)将步骤B)后得到的化合物分散在水中,得到分散体;
其特征在于,
所述方法此外包括以下步骤:
D)将盐组分加入到:
-在分散之前和/或期间在步骤C)中使用的水,
-在步骤C)之后得到的分散体,
-在步骤A)中使用的多异氰酸酯和/或
-在步骤B)中使用的化合物中,
从而该分散体的根据DIN EN 27888并在20℃下测量的电导率高于未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率,
其中所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐以其最高去质子化程度存在,并且在该最高去质子化程度下具有≥9的碱强度,即pKB-值,
其中对于所述盐组分包含硫酸镁和/或硫酸钙的情况,至少一种在其最高去质子化程度下碱强度,即pKB-值≥9的其它阴离子存在于所述盐组分中,和
其中对于所述盐组分包含≥95 mol%的氯化铝(III)的情况,该分散体的根据DIN EN27888并在20℃下测量的电导率为≤未包含所述盐组分但在其它方面相同的分散体的电导率的1000%,
其中所述分散体的pH值为 ≥ 5至≤ 9.8。
10.根据权利要求9的方法,其中在步骤B)中,使用包含亲水性基团和至少一个对异氰酸酯和/或碳二亚胺基团具有反应性的基团的化合物。
11.根据权利要求9或10的方法,其中所述盐组分包含卤离子阴离子和/或碱金属或碱土金属阳离子。
12.根据权利要求9或10的方法,其中所述分散体此外通过施加负压至少部分地除去CO2
13.根据权利要求9或10的方法,其中步骤A)中的多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。
14.盐组分用于减少亲水改性的聚碳二亚胺树脂的水性分散体中的碳二亚胺水解的用途,
其特征在于,
所述盐组分包含至少一种具有阳离子和阴离子的盐,该盐在其最高去质子化程度下具有≥9的碱强度,即pKB-值,
其中对于所述盐组分包含氯化铝(III)、硫酸镁和/或硫酸钙的情况,在该盐组分中存在至少一种以其最高去质子化程度存在并且在该最高去质子化程度下具有≥9的碱强度,即pKB-值的其它阴离子。
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