CN111455118A - 一种透明皮革的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的透明皮革的生产过程分为四步:1、脱灰软化后的裸皮充分水洗至总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;2、用适量水将表面活性剂或皮革用加脂剂等多官能团两亲性物质溶解后加入转鼓,然后投皮转动至少30min;3、用适量水将酸或碱溶解或稀释后分次加入转鼓,每次加完后转鼓转动至少10min,所有酸或碱加完后再继续转动至少15min,控制浴液pH值为3.5‑5.5或9.5‑11.5;4、在不高于35℃时绷板干燥后即完成透明皮革生产。本发明公开的方法所用设备和材料均为制革企业所广泛常用,可以根据产品需求调整材料种类、用量和加工工艺参数,实用性强。同时生产过程中裸皮不再经历剧烈膨胀,不会产生烂皮的生产事故,操作简单,风险性小。
Description
技术领域
本发明属于皮革生产加工技术领域,具体涉及一种具有良好柔软性和透光性的皮革的生产方法。
背景技术
制革生产是将畜牧和肉食加工业所产生的各种动物皮副产品,经过一系列复杂的物理、化学和机械加工,生产出具有一定柔软丰满性、耐化学和微生物降解性的天然高分子材料。众所周知,无论是鞋面革、服装革、沙发革还是箱包革等常规皮革,均是柔软的不透明片状材料。一些具有特殊用途的皮革,如加工传统鼓所需鼓皮、用于书写的羊皮纸则具有一定的透光度,但是这些皮革往往既硬且脆,弯折后会产生难以恢复的折痕,甚至发生断裂,不能像常规的皮革一样加工鞋、包、带等日常用品。
皮和革的主要成分都是胶原蛋白,未经鞣制称为皮,经过鞣制则称为革。未经鞣制的皮在干燥过程中,胶原纤维之间的水逐渐蒸发,纤维与纤维之间发生粘黏,因此变得又硬又脆。经过鞣制后的革由于鞣剂在胶原蛋白间形成了交联,在干燥过程中纤维不再容易粘黏在一起,因此鞣制后的革干燥后相对柔软。皮在一定条件下干燥后可形成无色至淡黄色、既硬且脆的半透明材料,但是经过鞣制的革则不再具有透光性。
张金伟等利用多元醇处理经过膨胀处理的裸皮,获得了既具有透明性又具有柔软性的透明皮革(一种透明皮革及其制造方法,CN 108998600A),然而这种方法需要将裸皮进行较为剧烈的膨胀,在膨胀的状态下干燥后才能进行透明处理。而众所周知,裸皮的过度膨胀,特别是酸膨胀将大大降低皮革的物理机械性能,严重的情况下在膨胀过程中甚至会发生烂皮事故,因此该方法生产过程中存在一定的风险,成品质量也难以得到保障。除此以外,关于透明皮革的生产方法还未见诸报道。
发明内容
发明人针对现有透明皮革生产方法所存在的缺陷,在蛋白质物理与化学、制革化学与工艺等领域公开技术的基础上,开发了一种生产过程安全、不会损害成革物理机械性能的透明皮革生产方法,该方法所生产的透明皮革既具有透光性,又具有与常规皮革相似柔软度。
虽然经过鞣制后的皮革在干燥后不会变硬,但是鞣制过后皮革不再透明,因此生产透明皮革的关键在于不能使用鞣剂进行鞣制。未进行鞣制的生皮虽然具有透明性,但是干燥后既硬且脆,不能像常规皮革一样加工和使用。生皮干燥过程中变硬变脆主要是胶原纤维之间水分散失后发生粘黏导致的,如果能在纤维间引入可以润滑纤维的物质,那么水分散失后这些物质可以阻止纤维粘黏,并在纤维产生相对滑动时起到润滑作用,这样一来就可以使皮革既柔软又透明。
生皮主要由胶原蛋白构成的纤维束组成,这些纤维束表面带有大量的羧基、氨基和肽键等亲水基团,可以通过氢键与水结合,大量的水存在于纤维束间起到润滑作用,因此生皮表现出柔软的性质。但是水容易蒸发,水蒸发后不再能润滑纤维束,因此干燥的生皮表现出既硬且脆的性质。如果能找到一类物质,其既可以与胶原纤维束表面的活性基团产生结合,又不容易挥发,就可以代替水润滑纤维束,这样就可以在不鞣制的条件下使生皮具有柔软性,同时又不是去透明性。
表面活性剂一般由非极性的疏水(亲油)基团和极性的亲水(疏油)基团共同构成,同时具有亲水亲油性。皮革加脂剂为了实现乳液加脂的目的,往往会在天然或合成的油脂或蜡上接入亲水性的磺酸基、硫酸基、磷酸基等基团,使这些本来疏水的物质可以在水中乳化。因此,表面活性剂和皮革加脂剂就具有多官能团的两亲性物质,其亲水基团可以与胶原蛋白结合,而长链的疏水部分则向外排列,通过这种作用可以将胶原纤维束包裹起来。同时,由于这两类物质都不容易挥发,干燥过程中不会从皮革中流失,在水分散失后向外排布的疏水部分相互接触,既防止了纤维束的粘黏,又可以在纤维束发生相对运动时产生润滑作用。从理论上讲,利用这两类物质可以生产既透光又柔软的透明皮革。
然而,虽然表面活性剂和皮革加脂剂从理论上讲可以代替水完成润滑纤维束的作用,但是如何将其引入皮革内部并均匀的分散于纤维束间,这才是生产透明皮革的关键。如果将这两类物质溶于水,再将皮革浸泡入其中,在渗透压的作用下表面活性剂或皮革加脂剂都可以向皮内部渗透,但是相对比较缓慢,也不容易均匀分布。因此发明人根据裸皮在酸碱溶液中的吸水特性,即生皮在pH为7左右(与胶原等电点相同时)时充水度最低,当pH偏离等电点时生皮逐渐充水,充水度在pH为2和pH为12时最大,其中pH为2时充水度约比12时高50%。脱灰软化完成后经过充分水洗,此时裸皮的pH值约为7,正好是生皮冲水量较低的状态,此时将其放入表面活性剂或皮革加脂剂这类多官能团两亲性物质的水溶液,然后适当改变溶液pH,让溶于水的多官能团两亲性物质随着裸皮充水度的增加进入裸皮,提高有效物质的吸收率,使其更容易进入到皮革内部。但是pH又不能调得过高或过低,以防止生皮膨胀,特别是酸膨胀造成成品物理机械性能降低。两亲物质进入裸皮后,在干燥过程中水分逐渐散失,两亲物质的亲水基逐渐与胶原纤维束结合,疏水基团向外排布,完成包裹纤维束的目的。
在上述理论研究的基础上,发明人提出了一种透明皮革的生产方法,其特征在于透明皮革的生产过程分为以下四步:1、脱灰软化后的裸皮在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;2、用裸皮重量10-30%的水将多官能团两亲性物质溶解后加入转鼓,然后投皮转动至少30min;3、用裸皮重量5-15%的水将酸或碱溶解或稀释后分2-4次加入转鼓,每次加完后转鼓转动至少10min,所有酸或碱加完后再继续转动至少15min,此时浴液pH值应为3.5-5.5或9.5-11.5;4、将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度不高于35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
其中多官能团两亲性物质为皮革用加脂剂或特殊表面活性剂中的任意一种,皮革用加脂剂可以为阴离子加脂剂,也可以为阳离子加脂剂,阴离子加脂剂包括但不仅限于硫酸化蓖麻油、磺化合成油、亚硫酸化牛蹄油、磷酸化合成油、卵磷脂加脂剂和羊毛脂加脂剂等;表面活性剂为亲水亲油平衡值(HLB)小于8.0的各类失水山梨醇三油酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯和甘油单硬脂酸酯等,但不局限于上述所列之表面活性剂。多官能团两亲性物质总用量裸皮重量的5-30%。生产过程中调节pH值所用酸为甲酸、盐酸或硫酸中的任意一种,调节pH值所用碱为氢氧化钠、碳酸钠或氨水中的任意一种。用于加工透明皮革的原料为猪头层皮、猪二层皮,牛头层皮和牛二层皮,原料皮脱脂应尽量干净,脱灰软化后裸皮的厚度为0.5-2.0mm。加工过程中所涉及转动时间,第二步中转动时间优选为60-180min,第三步中每次加完酸或碱后转动时间优选为15-60min,所有酸或碱加完后转动时间优选为30-90min。
采用本发明的方法生产透明皮革,第一步必须充分水洗,将裸皮中的盐类物质尽量洗净,以防干燥后盐类物质结晶或析出形成不透明的颗粒,影响成品透明度。根据所使用原料皮的厚度和成品所需柔软度,可通过调整多官能团两亲性物质的种类和用量、加工过程pH和转动时间等来控制成品的柔软度,控制各步操作转动时间还有利于更加裸皮厚度和状态保证材料能均匀渗透入裸皮内部。经过常规处理的猪皮和牛皮,无论是头层还是二层,只要脱脂尽量干净,厚度合适时均可用于生产透明皮革,脱灰软化后裸皮的厚度低于0.5mm,成品太薄,加工过程中皮张容易撕裂,厚度超过2.0mm时材料不易渗透均匀。
采用本发明的方法生产透明皮革,具有以下优点:
1、加工所使用设备为制革企业常用机械,无需新增固定资产即可生产新产品,可操作性强;
2、所需材料均为制革企业常用化工材料,只要化工材料基本性质满足要求,不同化料供应商的材料均可满足要求,材料选择来源广泛,实用性强;
3、本发明提供的方法避免了裸皮经历酸或碱条件下的剧烈膨胀,生产过程中不会产生烂皮的生产事故,生产过程操作简单,风险性小;
4、通过改变所使用材料的种类和用量以及操作工艺的控制,可以生产具有不同柔软度和透光度的透明皮革,可根据客户要求生产相应产品,生产灵活,更符合当下皮革行业的发展方向。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作更详细的说明,有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例1
脱灰软化后的猪头层皮(厚度1.0mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量5%的聚氧丙烯硬脂酸酯表面活性剂(HLB值8.0)溶解于裸皮重量10%的水后加入转鼓,投皮后转动60min;用裸皮重量15%的水溶解适量氢氧化钠,分4次加入转鼓,每次加完后转鼓转动20min,加完后再继续转动45min,此时浴液pH值为11.5;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例2
脱灰软化后的猪二层皮(厚度0.5mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.2%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量20%的失水山梨醇三油酸酯表面活性剂(HLB值1.8)溶解于裸皮重量20%的水后加入转鼓,投皮后转动30min;用裸皮重量5%的水溶解适量碳酸钠,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动10min,加完后再继续转动15min,此时浴液pH值为9.5;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例3
脱灰软化后的牛二层皮(厚度2.0mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量18%的乙二醇脂肪酸酯表面活性剂(HLB值2.7)溶解于裸皮重量15%的水后加入转鼓,投皮后转动180min;用裸皮重量10%的水稀释适量甲酸,分3次加入转鼓,每次加完后转鼓转动60min,加完后再继续转动90min,此时浴液pH值为4.3;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例4
脱灰软化后的牛头层皮(厚度0.8mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.3%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量8%的丙二醇脂肪酸酯表面活性剂(HLB值3.4)溶解于裸皮重量10%的水后加入转鼓,投皮后转动60min;用裸皮重量10%的水稀释适量氨水,分3次加入转鼓,每次加完后转鼓转动15min,加完后再继续转动30min,此时浴液pH值为10.2;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例5
脱灰软化后的牛头层皮(厚度1.3mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.3%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量9%的甘油单硬脂酸酯表面活性剂(HLB值3.8)溶解于裸皮重量15%的水后加入转鼓,投皮后转动90min;用裸皮重量10%的水溶解适量氢氧化钠,分4次加入转鼓,每次加完后转鼓转动45min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为11.2;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例6
脱灰软化后的猪头层皮(厚度1.2mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.4%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量13%的二乙二醇单月桂酸酯表面活性剂(HLB值6.1)溶解于裸皮重量15%的水后加入转鼓,投皮后转动120min;用裸皮重量10%的水溶解适量碳酸钠,分3次加入转鼓,每次加完后转鼓转动60min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为9.8;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例7
脱灰软化后的猪头层皮(厚度0.7mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.4%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量20%的阳离子加脂剂溶解于裸皮重量25%的水后加入转鼓,投皮后转动45min;用裸皮重量15%的水稀释适量盐酸,分4次加入转鼓,每次加完后转鼓转动20min,加完后再继续转动45min,此时浴液pH值为3.5;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例8
脱灰软化后的猪二层皮(厚度1.2mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.4%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量15%的阴离子加脂剂亚硫酸化牛蹄油溶解于裸皮重量20%的水后加入转鼓,投皮后转动60min;用裸皮重量15%的水稀释适量硫酸,分3次加入转鼓,每次加完后转鼓转动30min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为4.3;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例9
脱灰软化后的牛二层皮(厚度1.8mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量10%的阴离子加脂剂磺化合成油溶解于裸皮重量10%的水后加入转鼓,投皮后转动150min;用裸皮重量15%的水稀释适量甲酸,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动60min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为4.8;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例10
脱灰软化后的牛二层皮(厚度1.3mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量30%的阴离子加脂剂硫酸化蓖麻油溶解于裸皮重量30%的水后加入转鼓,投皮后转动120min;用裸皮重量5%的水稀释适量甲酸,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动40min,加完后再继续转动45min,此时浴液pH值为5.5;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例11
脱灰软化后的牛头层皮(厚度0.9mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.2%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量20%的阴离子加脂剂磷酸化合成油溶解于裸皮重量20%的水后加入转鼓,投皮后转动40min;用裸皮重量10%的水稀释适量甲酸,分3次加入转鼓,每次加完后转鼓转动30min,加完后再继续转动40min,此时浴液pH值为5.2;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例12
脱灰软化后的猪头层皮(厚度0.6mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.2%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量15%的阴离子加脂剂羊毛脂加脂剂溶解于裸皮重量20%的水后加入转鼓,投皮后转动90min;用裸皮重量10%的水稀释适量硫酸,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动45min,加完后再继续转动90min,此时浴液pH值为4.4;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例13
脱灰软化后的猪二层皮(厚度0.8mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.2%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量18%的阴离子加脂剂卵磷脂加脂剂溶解于裸皮重量20%的水后加入转鼓,投皮后转动120min;用裸皮重量10%的水稀释适量盐酸,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动60min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为3.7;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
实施例14
脱灰软化后的牛二层皮(厚度1.5mm)在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.4%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;将裸皮重量28%的阴离子加脂剂氧化亚硫酸化鱼油溶解于裸皮重量30%的水后加入转鼓,投皮后转动90min;用裸皮重量10%的水稀释适量甲酸,分2次加入转鼓,每次加完后转鼓转动40min,加完后再继续转动60min,此时浴液pH值为4.4;将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度30℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
上述实施例所生产的透明皮革透光率是根据GB/T 2410-2008(透明塑料透光率和雾度的测定)中所述方法测定的,柔软度是利用高铁检测仪器(东莞)有限公司所生成GT-303皮革柔软度测定仪按照仪器制造商的说明测定的,测定结果如表1所示。
表1
Claims (6)
1.一种透明皮革的生产方法,其特征在于透明皮革的生产过程分为以下四步:1、脱灰软化后的裸皮在转鼓中充分水洗,直至裸皮总灰分小于0.5%后出鼓搭马30min,称重作为以下操作用料基准;2、用裸皮重量10-30%的水将多官能团两亲性物质溶解后加入转鼓,然后投皮转动至少30min;3、用裸皮重量5-15%的水将酸或碱溶解或稀释后分2-4次加入转鼓,每次加完后转鼓转动至少10min,所有酸或碱加完后再继续转动至少15min,此时浴液pH值应为3.5-5.5或9.5-11.5;4、将完成上述操作的皮张出鼓后绷板干燥,干燥温度不高于35℃,完全干燥后即完成透明皮革的生产。
2.根据权利要求1所述的一种透明皮革的生产方法,其特征在于多官能团两亲性物质为皮革用加脂剂或特殊表面活性剂中的任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的一种透明皮革的生产方法,其特征在于皮革用加脂剂为阴离子加脂剂或阳离子加脂剂中的任意一种,表面活性剂为亲水亲油平衡值(HLB)小于8.0中的任意一种,多官能团两亲性物质用量为裸皮重量的5-30%。
4.根据权利要求1所述的一种透明皮革的生产方法,其特征在于调节pH值所用酸为甲酸、盐酸或硫酸中的任意一种,调节pH值所用碱为氢氧化钠、碳酸钠或氨水中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种透明皮革的生产方法,其特征在于可用于加工透明皮革的原料为猪头层皮、猪二层皮,牛头层皮和牛二层皮,脱灰软化后裸皮的厚度为0.5-2.0mm,所用原料皮脱脂均需尽量干净。
6.根据权利要求1所述的一种透明皮革的生产方法,其特征在于第二步中转动时间为60-180min,第三步中每次加完酸或碱后转动时间为15-60min,所有酸或碱加完后转动时间为30-90min。
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