CN111454167A - 一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成4‑(三氟甲基)2,4‑戊二烯酰胺的方法，具体为：将丙烯酰取代的芳香胺加入厚壁耐压管中，再加入钯催化剂、磷配体、碱和2‑溴代三氟丙烯于有机溶剂中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200‑300目硅胶柱分离纯化，得到4‑(三氟甲基)2,4‑戊二烯酰胺。通过一步法直接实现4‑(三氟甲基)2,4‑戊二烯酰胺的制备；本发明方法，操作简单，反应能耗低，合成成本小，技术环境友好；有望应用于合成含4‑(三氟甲基)2,4‑戊二烯酰胺有机合成和药物化学领域。
Description
技术领域
本发明属于药物制备技术领域，具体涉及一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法。
背景技术
2，4-戊二烯(简称戊二烯)是重要的有机化工原料，工业用途十分广泛。由于是一种共轭二烯烃，它能进行取代、加成、环化、聚合反应以及和多种化合物共聚等，可用来合成多种有机化工产品。其中合成橡胶工业是戊二烯应的重要领域，主要用于丁苯橡胶、丁吡橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶以及聚戊二烯橡胶等的合成。戊二烯在合成树脂中也有广泛的应用，可合成ABS树脂、K树脂、MRS树脂和热塑性弹性体SBS等。
4-(三氟甲基)2,4戊二烯酰胺是一类新型二烯化合物，由于三氟甲基的低活性，长期以来该类化合物的合成路线比较繁琐，如需要特殊三氟甲基试剂、高温脱羧进行三氟甲基等。这些苛刻的反应条件严重制约了这类重要的三氟甲基化取代2,4-戊二烯类化合物在有机化学和材料化学研究领域的应用。高效、简洁的合成该类4-三氟甲基-2，4-戊二烯化合物显得十分迫切。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，解决了现有技术中4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺合成效率低的问题。
本发明所采用的技术方案是，一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体为：
将丙烯酰取代的芳香胺加入厚壁耐压管中，再加入钯催化剂、磷配体、碱和2-溴代三氟丙烯于有机溶剂中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200-300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
本发明的特点还在于，
有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲苯、乙醇中的任意一种。
丙烯酰取代的芳香胺为丙烯酰取代的苯胺、丙烯酰取代的4-硫甲基苯胺、丙烯酰取代的4-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-氰基苯胺、丙烯酰取代的2-甲氧基苯胺中的任意一种。
钯催化剂为氯化钯、醋酸钯、四三苯基磷钯、二氯二三苯基膦钯、二氯苯甲腈化钯中的任意一种。
磷配体为2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-3,6-二甲氧基-2'-4'-6'-三-I-丙基-11'-联苯、二茂铁、1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁中的任意一种。
碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、磷酸钾、叔丁醇钾、磷酸二氢钾中的任意一种。
丙烯酰取代的芳香胺、钯催化剂、磷配体、碱、2-溴代三氟丙烯和有机溶剂的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
本发明的有益效果是，
通过一步法直接实现4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的制备；本发明方法，操作简单，反应能耗低，合成成本小，技术环境友好；有望应用于合成含4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺有机合成和药物化学领域。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的芳香胺加入厚壁耐压管中，再加入钯催化剂、磷配体、碱和2-溴代三氟丙烯于有机溶剂中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200-300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲苯、乙醇中的任意一种；
丙烯酰取代的芳香胺为丙烯酰取代的苯胺、丙烯酰取代的4-硫甲基苯胺、丙烯酰取代的4-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-氰基苯胺、丙烯酰取代的2-甲氧基苯胺中的任意一种；
钯催化剂为氯化钯、醋酸钯、四三苯基磷钯、二氯二三苯基膦钯、二氯苯甲腈化钯中的任意一种；
磷配体为2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-3,6-二甲氧基-2'-4'-6'-三-I-丙基-11'-联苯、二茂铁、1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁中的任意一种；
碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、磷酸钾、叔丁醇钾、磷酸二氢钾中的任意一种；
丙烯酰取代的芳香胺、钯催化剂、磷配体、碱、2-溴代三氟丙烯和有机溶剂的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
实施例1
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的苯胺加入厚壁耐压管中，再加入氯化钯、2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、碳酸钾和2-溴代三氟丙烯于乙腈中进行反应，旋蒸除去乙腈，剩余产物用200-300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
丙烯酰取代的苯胺、氯化钯、2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、碳酸钾、2-溴代三氟丙烯和乙腈的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
实施例2
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的4-硫甲基苯胺加入厚壁耐压管中，再加入醋酸钯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、碳酸钠和2-溴代三氟丙烯于四氢呋喃中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
丙烯酰取代的4-硫甲基苯胺、醋酸钯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、碳酸钠、2-溴代三氟丙烯和四氢呋喃的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
实施例3
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺加入厚壁耐压管中，再加入四三苯基磷钯、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、三乙胺和2-溴代三氟丙烯于甲苯中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、四三苯基磷钯、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、三乙胺、2-溴代三氟丙烯和甲苯的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
实施例4
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺加入厚壁耐压管中，再加入二氯二三苯基膦钯、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯、叔丁醇钾和2-溴代三氟丙烯于乙醇中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、二氯二三苯基膦钯、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯、叔丁醇钾、2-溴代三氟丙烯和乙醇的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
实施例5
本发明一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，具体按照以下步骤实施：
将丙烯酰取代的2-甲氧基苯胺加入厚壁耐压管中，再加入二氯苯甲腈化钯、1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁、磷酸二氢钾和2-溴代三氟丙烯于四氢呋喃中进行反应，旋蒸除去四氢呋喃，剩余产物用200-300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
丙烯酰取代的2-甲氧基苯胺、二氯苯甲腈化钯、1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁、磷酸二氢钾、2-溴代三氟丙烯和四氢呋喃的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
Claims (7)
1.一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，具体为：
将丙烯酰取代的芳香胺加入厚壁耐压管中，再加入钯催化剂、磷配体、碱和2-溴代三氟丙烯于有机溶剂中进行反应，旋蒸除去有机溶剂，剩余产物用200-300目硅胶柱分离纯化，得到4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲苯、乙醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述丙烯酰取代的芳香胺为丙烯酰取代的苯胺、丙烯酰取代的4-硫甲基苯胺、丙烯酰取代的4-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-甲氧基苯胺、丙烯酰取代的3-氰基苯胺、丙烯酰取代的2-甲氧基苯胺中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述钯催化剂为氯化钯、醋酸钯、四三苯基磷钯、二氯二三苯基膦钯、二氯苯甲腈化钯中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述磷配体为2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基-联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-3,6-二甲氧基-2'-4'-6'-三-I-丙基-11'-联苯、二茂铁、1-二苯基膦基-1′-(二叔丁基膦基)二茂铁中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述碱为碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、磷酸钾、叔丁醇钾、磷酸二氢钾中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种合成4-(三氟甲基)2,4-戊二烯酰胺的方法，其特征在于，所述丙烯酰取代的芳香胺、钯催化剂、磷配体、碱、2-溴代三氟丙烯和有机溶剂的质量比为1：0.04：0.08：2：2：10。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101489989A (zh) * | 2006-07-13 | 2009-07-22 | 协和发酵麒麟株式会社 | 戊二烯酰胺衍生物 |
| US20130196013A1 (en) * | 2009-03-16 | 2013-08-01 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Chemical and biological agents for the control of molluscs |
| CN110776438A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-02-11 | 杭州师范大学 | (z,e)-构型的戊二烯酰胺类化合物及其合成方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101489989A (zh) * | 2006-07-13 | 2009-07-22 | 协和发酵麒麟株式会社 | 戊二烯酰胺衍生物 |
| US20130196013A1 (en) * | 2009-03-16 | 2013-08-01 | Marrone Bio Innovations, Inc. | Chemical and biological agents for the control of molluscs |
| CN110776438A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-02-11 | 杭州师范大学 | (z,e)-构型的戊二烯酰胺类化合物及其合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YANG L ET AL.: "Synthesis of 3-trifluoromethylated 1,3-butadienes via a Pd(0)-catalyzed fluorinated Heck reaction", 《REACT. CHEM. ENG.》 * |
| 黄志真等: "E-型α,β-不饱和酰胺的立体选择合成", 《有机化学》 * |
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