CN111448260B - 用于确定真伪的组合物、方法和试剂盒 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了具有至少一种符合式(I)的隐色组合物的组合物：Ar1Ar2Ar3CH (I)其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基。本公开还提供了一种检测真实组合物的方法和用于检测真实组合物的试剂盒。

Description

用于确定真伪的组合物、方法和试剂盒
技术领域
本申请描述了包含至少一种隐色组合物的组合物，以及这些组合物用于区分商品真伪中的用途。将隐色组合物以稳定、无色或基本无色状态提供，并纳入目标组合物中。本申请进一步涉及用于确定包含至少一种隐色组合物的真实组合物的方法。本申请进一步涉及用于检测包含至少一种隐色组合物的真实组合物的试剂盒(test kit)。
背景技术
假冒商品的制造和销售在消费包装商品行业中是一个日益增多的问题。假冒商品与其仿制的品牌产品相比通常质量较低。假冒商品可能会转移利润，并使得质量较低且功效较低的产品与品牌名称相关联，从而对品牌造成危害。假冒商品也可能对消费者构成危险。使用低质量和无效的成分可能会损害消费者的健康。
人们已开发出一些包装解决方案，以减少假冒商品作为真品出售的风险。这些解决方案包括防篡改密封、将全息图和变色油墨结合到标签图形中、以及独特的包装设计。然而，这些解决方案本身可以被假冒并且当将假冒产品装入原始容器中时无效。因此，仍然持续需要一种快速、容易的方法来检测产品的真伪，而不影响产品的质量或功能。
因此，提供用以检测产品的真伪而不影响产品的质量或功能的组合物、快速容易的方法和试剂盒将是有益的。
发明内容
本公开涉及包含至少一种隐色组合物的组合物，其中该组合物在制造、运输、货架储存和正常产品使用期间的任何给定时间呈第一颜色。在足够的触发剂存在下，隐色组合物能够从无色或基本无色状态变为着色状态，从而使洗衣护理组合物(laundry carecomposition)从第一颜色变为第二颜色。
本公开提供了包含至少一种洗衣护理成分和至少一种隐色组合物的组合物。该组合物是易于假冒的材料，例如香料组合物、燃料组合物、润滑剂组合物、热塑性聚合物组合物、多元醇组合物、聚氨酯组合物或种衣组合物。在优选的实施方案中，隐色组合物包含至少一种符合式(I)的隐色化合物：
Ar1Ar2Ar3CH (I)
其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基。
本公开还提供了一种检测真实组合物的方法，该方法包括以下步骤：a)提供具有第一颜色并且包含至少一种隐色组合物的组合物；b)向所述组合物中添加触发剂，其中所述触发剂足以使所述至少一种隐色组合物从无色状态变为着色状态；以及c)检测组合物中的从所述第一颜色到第二颜色的变化，其中从所述第一颜色到所述第二颜色的所述变化在视觉上是可感知的。
本公开还提供了一种用于确定组合物的真伪的试剂盒，其包含：a)用于接收一定量的组合物的容器；b)触发剂，其中所述触发剂转化隐色组合物；以及c)用于将所述组合物和触发剂结合以检测真实组合物的用法说明(instructions)。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和具有重复单元的多元醇的烷氧基衍生物，所述重复单元例如为环氧丁烷、缩水甘油氧化物(glycidol oxide)、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用，可互换的术语“亚烷氧基”和“氧化烯”，以及可互换的术语“聚亚烷氧基”和“聚氧化烯”通常分别是指包含一个或多于一个的以下重复单元的分子结构：-C2H4O-、-C3H6O-、-C4H8O-及它们的任何组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-CH2CH(CH2CH3)O-。此外，聚氧化烯成分可以选自一种或多种选自C2-20亚烷氧基、缩水甘油基或它们的混合物中的单体。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可以分别通过其典型的名称“EO”、“PO”和“BO”表示。
如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在表示通过从取代或未取代的烃中除去氢原子形成的任何单价基团。非限制性实例包括支化或未支化的、取代或未取代的烃基部分，包括C1-C18烷基，并且在一方面为C1-C6烷基。
如本文所用，除非另有说明，术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基。术语“芳基”是指碳环芳基和杂环芳基。
如本文所用，术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地，该术语意指C7-16烷基取代的芳基取代基和C7-16芳基取代的烷基取代基，其可以包含或可以不包含另外的取代基。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”是洗衣护理组合物的子集，并且包括清洁组合物，其包括但不限于用于洗涤织物的产品。这样的组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和“去污棒(stain-stick)”或预处理类型。
如本文所用，除非另有说明，术语“洗衣护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量、条形和/或片状洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物柔软组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及用于织物护理和保养的其它产品，及它们的组合。这样的组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物或基质装载的产品(substrate-laden product)如烘干机添加片(dryer added sheets)。
如本文所用，术语“隐色”(如提及例如化合物、部分、基团、染料、单体、片段或聚合物时所用的)是指这样的实体(例如有机化合物或其部分)，其在暴露于特定的化学或物理触发条件(trigger)后，经历一个或多个化学和/或物理变化，从而导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本无色)转变为第二更高度着色的(more highly colored)状态。合适的化学或物理触发条件包括但不限于氧化、pH变化、温度变化以及电磁辐射(例如光)暴露的变化。在隐色实体中发生的合适的化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化例如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面，隐色部分优选包含至少第一和第二π-体系，它们在暴露于上述化学和/或物理触发条件中的一种或多种时能够被转化为结合了所述第一和第二π-体系的第三结合共轭π-体系。
如本文所用，术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含至少两种隐色化合物的组合物，所述至少两种隐色化合物具有独立选择的结构，如本文进一步详细描述。
如本文所用，隐色着色剂的“平均分子量”报告为重均分子量，由其分子量分布确定：作为它们的制造过程的结果，本文公开的隐色着色剂可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。
如本文所用，术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内最大吸收波长(在本文中也称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用，术语“第一颜色”用于指洗衣护理组合物在触发之前的颜色，并且意欲包括任何颜色，包括无色和基本上无色。
如本文所用，术语“第二颜色”用于指洗衣护理组合物在触发后的颜色，并且意欲包括通过目测检查或使用分析技术(例如分光光度分析)可与洗衣护理组合物的第一颜色区分的任何颜色。
如本文所用，术语“转化剂”是指本领域已知的除了其任何已知形式(单重态和三重态)的分子氧外的任何氧化剂。
如本文所用，术语“触发剂”是指适合于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为着色状态的反应物。
如本文所用，术语“增白剂”是指这样一种染料或隐色着色剂(所述隐色着色剂一旦被触发就可以形成染料)，当在白棉(white cotton)上时所述染料以210至345的相对色调角、或甚至240到320的相对色调角、或甚至250到300(例如250到290)的相对色调角为布料提供色调。
如本文所用，“纤维素基质”意欲包括任何包含至少大部分重量的纤维素的基质。纤维素可能存在于木材、棉花、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基质可以是粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯(乙酸纤维素)、三乙酸酯(三乙酸纤维素)及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织制品，例如织物。
由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，冠词例如“一个”和“一种”当在权利要求中使用时应理解为是指要求保护的或描述的一个或多个或者一种或多种。
如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
应使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来确定申请人的发明的参数的相应值。
除非另有说明，所有组分或组合物含量水平均指该组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售可得来源中的杂质，例如残留溶剂或副产物。
除非另有说明，所有百分比和比例均以重量计算。除非另有说明，所有百分比和比例均基于总组合物计算。
如本文所用，术语“缺电子碳环芳基”是指这样的C3-C12碳环芳基基团，其具有共价键合于该芳基基团的吸电子取代基。
如本文所用，除非另有说明，术语“杂芳基”是指其中至少一个环碳已被选自-O-、S-、-N＝、-N(R)-及它们的混合物的杂原子代替的C3-C12芳基基团，其中R不是氢。
术语“取代的杂芳基”是指C3-C12芳基基团，其中至少一个环碳已被选自–O-、-S-、-N＝、-N(R)-及它们的混合物的杂原子代替，并且其中除氢以外的原子或基团共价键合至杂芳基的任何环原子。
如本文所用，术语“供电子取代基”是指这样的原子或官能团，其将其一些电子密度通过共振或感应效应提供给共轭π体系，从而使π体系更亲核。当与苯分子连接时，供电子取代基使其更可能参与亲电取代反应。苯本身通常会被亲电子试剂取代，但另外的取代基会通过电子或空间影响两种反应物的相互作用而改变反应速率或产物。供电子取代基通常被称为活化基团。合适的供电子取代基包括但不限于叔胺(-NR2)、仲胺(-NHR)、伯胺(-NH2)、醚(-OR)、硫醚(-SR)、羟基(-OH)、硫醇(-SH)、酰胺(-NHC(O)R)、酯(-OC(O)R)、烷基(-R)、苯基(-C6H5)和乙烯基，例如(-CH＝CH2、-CH＝CHR、-CR＝CH2、-CR＝CHR)，其中R代表有机基团。
如本文所用，术语“吸电子取代基”是指这样的原子或官能团，其从π体系移除电子密度，从而使π体系更具亲电子性。当与苯分子连接时，吸电子取代基使亲电芳香取代反应更慢且更复杂。吸电子取代基通常被称为钝化基团。合适的吸电子取代基包括但不限于三卤化物(例如，-CF3、-CCl3)、氰基(-CN)、磺酸盐(-SO3H)、磺酸酯(-SO3R)、砜(-SO2R)、亚砜(-S(O)R)、铵(-NH3+)、季胺(-NR3+)、硝基(-NO2)、醛(-C(O)H)、酮(-C(O)R)、羧酸(-COOH)、羧酸酯(-C(O)OR)、酰氯(-C(O)Cl)、酰胺(-C(O)NH2、-C(O)NHR、-C(O)NR2)和卤化物(例如F)。如果碳环芳基具有存在的多个取代基，且该取代基是吸电子取代基和供电子取代基的混合物，或取代基的结构未知，则可通过采用本文中所给出的方法“缺电子碳环芳基环的确定”来确定碳环芳基是否缺电子。仅在存在吸电子取代基和供电子取代基的混合物时才采用该方法。
组合物
本公开涉及包含隐色组合物的组合物。已知隐色染料在暴露于特定的化学或物理触发条件时会呈现出从无色或浅色状态到着色状态的变化。发生的颜色变化是人眼通常在视觉上可以感知到的。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内的摩尔衰减系数(在某些文献中也称为摩尔消光系数、摩尔吸光系数和/或摩尔吸收系数)的变化。
隐色染料也已知是例如能够掩盖织物泛黄的上蓝剂或调色剂(hueing agent)。这些隐色染料能够在洗涤(laundering)过程中从第一颜色变化为第二颜色。这些隐色染料也能够沉积到织物上，从而实现增白效果。
尽管传统隐色染料对于上述目的可以是有效的，但它们不适合用作防伪剂，因为它们会随时间从第一颜色状态变为第二颜色状态，从而改变添加它们的产品的外观和功能。
现已令人惊讶地发现，仅当与足够的触发剂接触时，包含本申请要求保护的隐色组合物的组合物才发生颜色变化。因此，隐色组合物在制造、运输、货架储存或使用期间不会影响组合物的质量或功能；但仅在进行真伪测试时发生颜色变化。另外，隐色组合物可能不会沉积在织物上，从而保留了该组合物适合与任何织物类型和颜色一起使用的可能性。
本公开涉及包含至少一种隐色组合物的组合物。在优选的方面中，隐色组合物包含至少一种符合式(I)的隐色化合物：
Ar1Ar2Ar3CH (I)
其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基。Ar1优选选自未取代的苯基、硝基取代的碳环芳基、呋喃、噻吩、吡啶和吲哚。更优选地，Ar1是呋喃。以上式(I)的表示不能推断或以任何方式限制取代基Ar基团的排列。
该组合物可包含至少一种符合如上所述的式(I)的隐色组合物，其中Ar2和Ar3中的至少一个是被供电子基团取代的苯环。供电子基团优选为在连接三个Ar基团的碳原子的对位上与苯环共价键合的取代胺。更优选地，取代胺符合式-NR4R5，其中每个R4和R5独立地选自H、C1-16支化烷基、C1-16线性烷基、C1-16取代的支化烷基、C1-16取代的线性烷基、C7-16取代的烷芳基、C7-16未取代的烷芳基、聚氧化烯及它们的混合物。
甚至更优选地，该组合物可包含至少一种符合如上所述的式(I)的隐色组合物，其中Ar2和Ar3均为苯环，所述苯环具有在连接三个Ar基团的碳原子的对位与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺。取代胺可以符合式-NR4R5，其中每个R4和R5独立地选自H、C1-16支化烷基、C1-16线性烷基、C1-16取代的支化烷基、C1-16取代的线性烷基、C7-16取代的烷芳基、C7-16未取代的烷芳基、聚氧化烯及它们的混合物。
如上所述的组合物可以包含至少一种符合如上所述的式(I)的隐色组合物，并且可以防止沉积到纺织品上。隐色组合物可通过例如具有在洗涤水中增加的溶解度而防止沉积到纺织品上。当隐色组合物对洗涤水的亲和力大于对纺织品的亲和力时，隐色组合物具有低的对纺织品的直接染色力。隐色组合物因此可以包含提高溶解度的取代基。这样的极性增溶基团可包括非离子和离子极性增溶基团。
提高溶解度的取代基可以包括如上所述符合式-NR4R5的取代胺，其中R4和R5中的至少一个是聚氧化烯。R4和R5中的至少两个、至少三个和四个可以是聚氧化烯。一种或多种聚氧化烯可以是具有2-300个环氧乙烷重复单元的聚氧乙烯聚合物。聚氧化烯优选为具有2-100个环氧乙烷重复单元的聚氧乙烯聚合物。更特别优选的是一种或多种具有2-50个环氧乙烷重复单元的聚氧乙烯聚合物。优选至少一种聚氧化烯聚合物具有至少三个氧化烯(优选环氧乙烷)重复单元。
一种或多种聚氧化烯也可以由式(II)表示：
-(EO)b(PO)c (II)
其中聚氧化烯以任何顺序包含b个环氧乙烷单元和c个环氧丙烷单元，其中一个这样的单元被共价键合到聚氧化烯取代-胺的氮原子上。优选地，环氧乙烷(“EO”)单元被共价键合至聚氧化烯-取代胺的氮原子。下标b的范围为2-300，优选为2-100，并且更优选为2-15；并且下标c代表聚氧化烯中的亚丙氧基(“PO”)单元(如果有的话)的数目，其范围为0至60、优选0-20、并且更优选0-10。
隐色组合物对纺织品的直接染色力可以通过在典型的洗涤周期中沉积在纺织品上的隐色组合物的摩尔％来测量。在典型的洗涤周期中，洗衣护理组合物中小于10摩尔％、优选小于5摩尔％、更优选小于1摩尔％、甚至更优选小于0.5摩尔％的隐色组合物沉积在纺织品上。
隐色组合物在典型的洗涤周期内大体上沉积在纺织品上是可以接受的。隐色组合物在不存在足够的触发剂的情况下对从无色或基本上无色状态到着色状态的转化的抵抗力可以使使用者看不到纺织品上的沉积。因此，隐色组合物对纺织品的直接染色力可以大于10摩尔％、大于15摩尔％、甚至大于25摩尔％。
本公开的隐色组合物可以包括具有式(III)的那些：
Figure BDA0002530506770000041
其中Ar2和Ar3均为苯环，所述苯环具有在连接三个Ar基团的碳原子的对位上与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺-NR4R5。Ar1优选为缺电子碳环芳基，其中下标a为1至5的整数。
本公开的隐色组合物更优选包括具有式(IV)的那些：
Figure BDA0002530506770000051
其中Ar1是呋喃，并且Ar2和Ar3都是苯环，所述苯环具有在连接三个Ar基团的碳原子的对位上与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺-NR4R5。
甚至更优选地，本公开的隐色组合物包括具有式(IV)的那些：
Figure BDA0002530506770000052
其中每个n独立地是2至约300、更优选2至约100、甚至更优选2至50的整数，最优选每个n独立地是2至约25的整数；每个X独立地选自H、烷基、烷基羧酸酯和芳基羧酸酯。更优选每个X为H。
用于本发明组合物中的隐色着色剂的量可以是适合于实现本发明目的的任何水平。在一个方面中，该组合物包含含量为约0.0001重量％至约1.0重量％、优选为0.0005重量％至约0.5重量％、甚至更优选为约0.0008重量％至约0.2重量％、最优选为0.004重量％至约0.1重量％的隐色着色剂。
在另一个方面中，该组合物包含0.0025至5.0毫当量/kg、优选0.005至2.5毫当量/kg、甚至更优选0.01至1.0毫当量/kg、最优选0.05至0.50毫当量/kg的隐色着色剂，其中毫当量/kg的单位是指每kg组合物中的隐色部分的毫当量。对于包含多于一种隐色部分的隐色着色剂，毫当量数与隐色着色剂的毫摩尔数通过以下方程式相关：(隐色着色剂的毫摩尔)×(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)＝隐色部分的毫当量。在每种隐色着色剂只有一种隐色部分的情况下，毫当量数/kg将等于隐色着色剂的毫摩尔数/组合物的kg。
所述着色状态在200至1000nm(更优选400至750nm)的波长范围内的最大吸光度处的摩尔消光系数优选为所述无色状态在该着色状态的最大吸光度的波长处的摩尔消光系数的至少5倍、更优选10倍、甚至更优选25倍、最优选至少50倍。优选地，所述着色状态在200至1000nm(更优选400至750nm)的波长范围内的最大吸光度处的摩尔消光系数为所述无色状态在相应波长范围内的最大摩尔消光系数的至少5倍、优选10倍、甚至更优选25倍、最优选至少50倍。普通技术人员将意识到这些比例可以高得多。例如，无色状态可以在400至750nm的波长范围内具有小至10M-1cm-1的最大摩尔消光系数，并且着色状态可以在400至750nm的波长范围内具有高达80000M-1cm-1或更高的最大摩尔消光系数，在这种情况下消光系数的比例为8000：1或更高。
所述无色状态在400至750nm范围的波长处的最大摩尔消光系数小于1000M-1cm-1，并且所述着色状态在400至750nm范围的波长处的最大摩尔消光系数大于5000M-1cm-1，优选大于10000、25000、50000或甚至大于100000M-1cm-1。本领域技术人员将认识并了解到，包含多于一种隐色部分的聚合物在无色状态下可具有明显更高的最大摩尔消光系数(例如，由于多种隐色部分的累加效应或者一种或多种转化为着色状态的隐色部分的存在)。
隐色组合物的着色状态在400–700nm的波长处可能具有最大吸光度(λmax)。优选地，隐色组合物的着色状态的λmax可以在520-620nm的范围之外。更优选地，隐色组合物的着色状态的λmax可以为625-655nm。
本发明的组合物可以是易于假冒的任何组合物或产品。这种组合物或产品的合适实例包括但不限于名牌消费产品和名牌中间商品。在优选实施方案中，本发明提供了香料组合物、燃料组合物、润滑剂组合物、热塑性聚合物组合物、多元醇组合物、聚氨酯组合物或种衣组合物。
根据本发明的香料组合物可以包含任何合适的香料成分。典型的香料或香精由香料的“头香(top note)”和香料的“尾香(bottom note)”组成。香料的头香是在香料施用后立即被察觉的加香成分，而尾香是在施用后很久才被察觉的成分。除了香料的头香和尾香外，还使用香料助剂以赋予另外的益处，例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等。无法对加香基质中常用助剂的性质和类型的详细说明进行穷举，但是所述成分是本领域技术人员众所周知的。但是，可以列举以下物质作为具体的非限制性实例：粘度剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)、稳定剂(例如防腐剂、抗热/光氧化剂(antioxidants heat/light)和/或缓冲剂或螯合剂，如BHT)、着色剂(例如染料和/或颜料)、防腐剂(例如抗细菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)、研磨剂、皮肤冷却剂、定香剂(fixative)、驱虫剂、药膏(ointment)、维生素及它们的混合物。任选使用的其它合适的香料助剂可以是叔胺和醇，尤其是具有高水溶性的那些，例如三乙醇胺、甲基二乙胺、甲基二乙醇胺、乙醇、丙醇等。与上述成分结合，可以将上述隐色组合物和隐色化合物以0.001至1重量％、优选0.001至0.5％、最优选0.001至0.1％的量加入香料组合物中。
根据本发明的燃料组合物可以包含任何合适的燃料成分。合适的燃料组合物包括但不限于汽油、柴油、煤油、生物柴油或其它基于醇的燃料。可以将隐色组合物以0.001至1重量％、优选地0.001至0.5％、最优选地0.001至0.1％的量添加到燃料组合物中。燃料组合物可进一步包含其它添加剂，例如抗爆剂、甲基环戊二烯基三羰基锰、抗氧化剂、金属钝化剂、洗涤剂和醇。
根据本发明的润滑剂组合物可以包含任何合适的润滑剂成分。合适的润滑剂组合物包括但不限于发动机油、自动变速器用油、齿轮油、液压油、汽轮机油、变压器油和压缩机油。可以将上述隐色组合物和隐色化合物以0.001至1重量％、优选0.001至0.5％、最优选0.001至0.1％的量添加到润滑剂组合物中。润滑剂组合物可进一步包含其它添加剂，例如分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、洗涤剂、腐蚀抑制剂、金属钝化剂、粘度调节剂以及摩擦改良剂。
根据本发明的热塑性聚合物组合物可以包含任何合适的热塑性聚合物和热塑性聚合物添加剂。合适的热塑性聚合物包括但不限于聚酯、聚酰胺、聚烯烃、丙烯酸类、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚乳酸、聚苯并咪唑、聚碳酸酯、聚醚砜、聚甲醛、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚四氟乙烯以及聚苯乙烯。合适的聚烯烃包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯和聚丁-1-烯。热塑性组合物可进一步包含其它添加剂，例如抗氧化剂、成核剂、澄清剂、UV吸收剂、光稳定剂、填料、润滑剂、除酸剂、抗静电剂、颜料和/或染料。
根据本发明的多元醇组合物可以包含任何合适的多元醇和多元醇添加剂。合适的多元醇包括但不限于聚酯多元醇、聚醚多元醇以及两者的混合物。
根据本发明的聚氨酯组合物可以包含任何合适的聚氨酯和聚氨酯添加剂。聚氨酯产品是通过多元醇和异氰酸酯的反应产物的催化聚合而制得的。典型的多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇和两者的混合物。TDI(甲苯二异氰酸酯)和MDI(亚甲基二苯基二异氰酸酯)是两种芳族异氰酸酯，而HDI(六亚甲基二异氰酸酯)是聚氨酯工业中最常用的脂族异氰酸酯。可以在制造聚氨基泡沫时使用发泡助剂(例如二氯甲烷、丙酮、二氧化碳)用于发泡能力。还可以使用其它添加剂(例如UV吸收剂和抗氧化剂)以保护聚氨酯产品免受因光和/或氧气而发生的降解。
根据本发明的种衣组合物可以包含任何合适的种衣成分。合适的种衣成分包括但不限于粘合剂、活性成分(植物增强添加剂(plant enhancing additive)和/或植物保护添加剂)、杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、流动剂(flow agent)、着色剂、珠光剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、表面活性剂和溶剂。此类种衣成分的合适实例公开于例如美国专利申请公布文本No.US 2017/0127670A1(Bueno等人)，其公开内容通过援引加入的方式纳入本文。
触发剂
如本文所用，触发剂是适于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为着色状态的反应物。适合使用的触发剂是本领域已知的除了大气中天然(三重态)状态的分子氧浓度外的任何氧化剂。市售商品(例如洗衣护理组合物)在制造、通过供应链(包括通过具有温度控制装置或不具有温度控制器的汽车、卡车、铁路、轮船和飞机进行运输)分配、贮存期储存、或按照包装上的用法说明指引进行正常使用期间会遭遇所述分子氧浓度。术语“足够的触发剂”也不是指在正常使用过程中会与组合物接触或与组合物混合的来源(例如市政供水)中存在的浓度的氧化剂。
触发剂可以是在25℃下为固体的卤素漂白化合物。合适的产生次氯酸盐的化合物是那些与水接触或溶解于水中时产生次氯酸根离子的水溶性干燥固体物质。其非限制性实例是干燥的颗粒状杂环N-氯酰亚胺(N-chlorimide)，例如三氯氰尿酸、二氯氰尿酸及它们的盐(如二氯氰尿酸钠和二氯氰尿酸钾)。可以使用其它N-氯酰亚胺(N-chloroimide)，例如N-氯琥珀酰亚胺、N-氯丙二酰亚胺(N-chloromalonimide)、N-氯邻苯二甲酰亚胺和N-氯萘二甲酰亚胺。另外合适的N-氯酰亚胺有乙内酰脲，例如：1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲；N-单氯-C,C-二甲基乙内酰脲；亚甲基-双(N-氯-C,C-二甲基乙内酰脲)；1,3-二氯-5-甲基-5-异丁基乙内酰脲；1,3-二氯-5-甲基-5-乙基乙内酰脲；1,3-二氯-5,5-二异丁基乙内酰脲；1,3-二氯-5-甲基-5-正戊基乙内酰脲；等等。其它可用的次氯酸盐释放剂有三氯三聚氰胺和干燥的颗粒状水溶性无水无机盐(例如次氯酸钙、次氯酸钙四水合物和次氯酸锂)。
触发剂可以选自：二氯异氰尿酸；碱金属二氯异氰尿酸盐，其可以是无水的或者可以其一水合物和/或二水合物的形式使用；1,3,5-三氯异氰尿酸；碱金属1,3,5-三氯异氰尿酸盐；N-氯磺酰胺，例如碱金属N-氯(4-甲基苯)磺酰胺(
Figure BDA0002530506770000071
T)；N-氯氨基磺酸盐；N-卤代琥珀酰亚胺，例如N-氯琥珀酰亚胺和/或N-溴琥珀酰亚胺；次氯酸钙，其也可以作为其与氯化钙和氢氧化钙的混盐例如3CaCl(OCl)·Ca(OH)2·5H2O使用；及其混合物。适合用作触发剂的优选的固体卤素漂白化合物是碱金属二氯异氰尿酸盐。钠是优选的碱金属，尽管也可以使用锂和钾盐。
氢化物供体可以用作触发剂。合适的氢化物供体可以选自氯醌(四氯-1,4-苯醌)、四氯-1,2-苯醌、DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌)和它们的混合物。
高度优选的用于本发明中的触发剂包括次氯酸钠、次氯酸钙、二氯氰尿酸钠、碱金属N-氯(4-甲基苯)磺酰胺(
Figure BDA0002530506770000072
T)、N-氯氨基磺酸盐、N-溴琥珀酰亚胺、四氯-1,2-苯醌、DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌)及它们的混合物。
触发剂可以是液体或固体。可以将触发剂预先包装成单剂量等分试样。触发剂也可以是片形式。
产品形式
液体
当为液体形式时，洗衣护理组合物可以是含水的(通常总水量高于2重量％或者甚至高于5或10重量％，总水量不高于90或不高于80重量％或70重量％)或非含水的(通常总水含量低于2重量％)。该组合物可以是包含表面活性剂、隐色组合物和某些任选存在的其它成分的含水溶液或均匀分散体或悬浮液的形式。一些成分通常可以是固体形式，并且可以与组合物中的通常液体的组分(例如液体醇乙氧基化物非离子和含水液体载体)结合。这样的溶液、分散体或悬浮液可以是可接受地相稳定的。当为液体形式时，洗衣护理组合物在20s-1和21℃下的粘度可为1至1500厘泊(1-1500mPa*s)，优选为100至1000厘泊(100-1000mPa*s)，最优选为200至500厘泊(200-500mPa*s)。粘度可以通过常规方法确定。粘度是使用来自TA Instruments的AR 550流变仪采用直径为40mm且间隙尺寸为500μm的板钢转子(plate steel spindle)测量的。20s-1下的高剪切粘度和0.05-1下的低剪切粘度可以由在21℃下3分钟内从0.1-1到25-1的对数剪切速率扫描得到。其中描述的优选的流变性(rheology)可以使用采用洗涤剂成分进行的内部现有结构化或通过使用外部流变改进剂来实现。液体洗涤剂组合物可具有约100厘泊至1500厘泊、更优选100厘泊至1000厘泊的高剪切速率粘度。洗衣柔软组合物可具有10至1000、更优选10至800cps、最优选10至500cps的高剪切速率粘度。
洗衣护理组合物可以通过以任何方便的顺序组合其组分并且通过混合(例如搅拌)所得的组分组合以形成相稳定的液体洗衣护理组合物来制备。在制备这种组合物的方法中，形成含有至少主要比例的、或甚至基本上所有的液体组分(例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分)的液体基质，其中通过对这种液体组合进行剪切搅拌而彻底混合液体组分。例如，可以有用地采用用机械搅拌器进行的快速搅拌。在维持剪切搅拌的同时，可以添加基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。可以继续搅拌混合物，并且如果需要，可以在此时加强搅拌，以形成不溶性固相颗粒在液相内的溶液或均匀分散体。在将一些或所有固体形式的材料添加到这种经搅拌的混合物中之后，可以纳入待包含的任何酶材料的颗粒，例如酶小球(enzyme prill)。作为上文描述的组合物制备方法的一种变型，可以将一种或多种固体组分作为与较少部分的一种或多种液体组分预混合的颗粒的溶液或浆液加入到经搅拌的混合物中。在添加所有组合物组分之后，可以继续搅拌混合物一段足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物的时间。通常，这涉及搅拌约30至60分钟的一段时间。
液体洗衣洗涤剂组合物可以包含少于约50重量％、或甚至少于约40重量％或甚至少于约30重量％的水。液体洗衣洗涤剂组合物可以包含占所述组合物的约1重量％至约30重量％、或甚至约2重量％至约20重量％或甚至约3重量％至约15重量％的水。洗衣护理组合物中的水和其它组分可以不含任何触发剂。
小袋
洗衣护理组合物可以以单位化剂量(unitized dose)的形式提供，或者是片剂形式，或者优选地是容纳在水溶性膜(该膜被称为小袋或球囊(pod))中的液体/固体(任选为颗粒)/凝胶/糊剂形式。洗衣护理组合物可以被包封在单隔室或多隔室的小袋或球囊中。多隔室小袋更详细地描述于EP-A-2133410中。当洗衣护理组合物存在于多隔室小袋中时，其可以存在于一个或两个或更多个隔室中，由此隐色组合物可以存在于一个或更多个隔室中，任选地存在于所有隔室中。非遮蔽染料(non-shading dye)或颜料或其它美学材料(aesthetics)也可以用于一个或多个隔室中。该组合物可以存在于多隔室小袋的单个隔室中。隐色组合物也可以被纳入小袋的膜材料中。
优选的膜材料是聚合物材料。如本领域中已知的，膜材料可以例如通过聚合物材料的流延、吹塑、挤出或挤出吹胀获得。适合用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或它们的衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化烯、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然胶(如黄原胶和角叉菜胶(carrageenan))。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的含量水平为至少60重量％。该聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至1000000、更优选约10000至300000、还更优选约20000至150000的重均分子量。聚合物的混合物也可以用作小袋材料。取决于隔室或小袋的应用和所需的需求，这对控制隔室或小袋的机械和/或溶解特性可能是有益的。合适的混合物包括例如这样的混合物，其中一种聚合物的水溶性比另一种聚合物高，且/或一种聚合物的机械强度比另一种聚合物高。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10000-40000、优选约20000的PVA或其共聚物的混合物，以及重均分子量为约100000至300000、优选约150000的PVA或其共聚物的混合物。本文中也合适的是聚合物共混物组合物，其例如包含可水解降解的和可溶于水的聚合物共混物，例如聚丙交酯和聚乙烯醇(其通过将聚丙交酯和聚乙烯醇混合而获得)，通常包含约1-35重量％的聚丙交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。优选用于本文中的是约60％至约98％水解、优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
在制造隔室中可以采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的好处是所得的隔室可以表现出不同的溶解度或释放特征。
最优选的膜材料是：以MonoSol贸易参考号(trade reference)M8630、M8900、H8779已知的PVA膜，美国专利号6,166,117和美国专利号6,787,512中所述的那些，以及具有相应溶解度和可变形性特征的PVA膜。
洗衣护理组分
洗衣护理组合物可包含表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、聚乙二醇聚合物、乙氧基化聚乙烯亚胺、流变改性剂、调色染料(hueingdye)、染料转移抑制剂、美学着色剂(aesthetic colorant)、包封物、香料、香料微胶囊、香料递送体系、恶臭减少材料、织物柔软剂、螯合剂、酶、酶稳定剂、催化材料、单宁、去污聚合物、硅树脂、聚烯烃蜡、胶乳、油性糖衍生物(oily sugar derivative)、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸、酶稳定体系、抗氧化剂、遮光剂、珠光剂、沉积助剂、助洗剂、分散剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、有机光亮聚合物(organic shine polymer)、表面改性聚合物、抑泡剂、金属护理剂(metal care agent)、金属盐、防腐蚀剂及它们的混合物。
洗衣护理组合物可包含占洗涤剂或清洁组合物的约1重量％至约80重量％的表面活性剂。表面活性剂可以选自：阴离子、非离子、两性(amphoteric)、两性离子、两性电解质(ampholytic)、半极性、阳离子表面活性剂，或它们的混合物。表面活性剂可以选自：阴离子、非离子、阳离子表面活性剂及它们的混合物。表面活性剂体系通常以重量比包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可以为约1.1:1至4:1，或者优选为约1.2:1至约3:1，或者优选为约1.5:1至约2.5:1，或者甚至更优选为约2:1。
洗衣护理组合物可包含酶。酶可以选自：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶(cutinase)、果胶酶、角质素酶(keratanase)、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或它们的混合物。
洗涤剂或清洁组合物可包含聚合物。该聚合物可以选自羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料锁定聚合物(dye lock polymer)(例如通过咪唑和表氯醇缩合而制备的缩合低聚物(任选地以1:4:1的比例))、六亚甲基二胺衍生物聚合物、乙氧基化聚乙烯亚胺及它们的任意组合。
洗衣护理组合物可以包含在一些方面中可以全部或部分纳入的其它合适的组分。可以根据洗衣护理组合物的预期功能对组分进行选择。在一些方面中，在多隔室单位剂量制品的情况下，洗衣护理组分可以是包封在与第一洗衣护理组合物分开的隔室中的非第一(例如，第二、第三、第四等)组合物的一部分。非第一组合物可以是任何合适的组合物。非第一组合物可以是固体、液体、分散体、凝胶、糊剂或它们的混合物的形式。当单位剂量包含多个隔室时，隐色组合物可以被添加至一个、两个或甚至所有隔室中或者存在于其中。将抗氧化剂与隐色组合物在较小体积的隔室中浓缩可以导致较高的抗氧化剂局部浓度，其可以提供提高的稳定性。因此，如本领域技术人员将理解的，配制者可以根据单位剂量的所需性质选择隐色组合物的位置和量。
使用方法
本公开还涉及一种检测真实组合物的方法。该方法可以包括以下步骤：a)提供包含至少一种隐色组合物的具有第一颜色的组合物；b)向该组合物中加入触发剂；以及c)检测所述组合物从所述第一颜色到第二颜色的变化。真实组合物中所要求保护的发明的隐色组合物的存在可以将真实组合物与假冒组合物区分开。所要求保护的发明的隐色组合物的存在不会在制造、运输、货架储存或使用期间过程中影响组合物的质量或功能。
当暴露于足够的触发剂时，隐色组合物从无色或基本上无色状态变为着色状态。隐色组合物的这种变化足以影响组合物的颜色，从而将其从第一颜色变化为第二颜色。组合物的颜色变化可以由使用者或者通过目测或者通过分光光度分析法(spectrophotometrically)检测，从而证明该组合物是真实的。组合物的颜色变化可以按照下面测试方法部分给出的方法确定。缺少颜色变化可表明该组合物不是真实的。
对于具有基本上无色或仅轻度着色的第一颜色的组合物，可以使用较低含量水平的隐色组合物。在组合物具有更深度着色的第一颜色的情况下，可能需要更高含量水平的隐色组合物，以在添加触发剂后实现外观上的可辨别的变化。如果第一颜色状态的颜色特别暗，则在添加触发剂之前用合适的溶剂或介质(例如去离子水)稀释组合物可能会是有利的，从而使经稀释的第一颜色状态到第二颜色状态的外观变化更容易被辨别。当并排比较两个样品时，更容易辨别外观变化，并且用于检测颜色变化的用法说明可以包括确保进行第一颜色和第二颜色的并排比较。在其它情况下，不需要并排比较，并且在添加触发剂时进行的目测检查足以说服进行检测的人已经发生外观上的显著变化，从而将产品确立为真实的。
该方法可以包括以下步骤：a)提供包含至少一种隐色组合物的具有第一颜色的组合物；b)向该组合物中添加触发剂，其中该触发剂足以实现符合如上所述的式(I)的隐色组合物从无色状态到着色状态的变化；以及c)检测从所述第一颜色到第二颜色的变化。在该方法中，组合物和触发剂可以以任何合适的方式结合。例如，可将组合物和着色剂在合适的容器中结合，并且监测经结合的组合物和触发剂的颜色以观察颜色的任何变化。或者，可以将组合物施加到其上布置有触发剂的表面或基材(例如卡或测试条)上。在这样的实施方案中，可以将施加到表面上的组合物的颜色与初始组合物的颜色进行比较，以确定是否发生了任何颜色变化。
鉴定试剂盒
试剂盒可用于检测组合物是真实的还是假冒的。试剂盒可被配置为在各种设施处现场使用，例如在海关仓库、零售店、批发供应商店、制造工厂、分销商、运输和接收设施、消费者的家或其中可能发现可疑的假冒产品的任何其它位置中的一处或更多处。该试剂盒可快速有效地进行假冒产品的现场检测，而无需昂贵的分析仪器、训练有素的测试技术人员或复杂的实验程序。
用于检测真实组合物的试剂盒优选地包括：(a)用于接收一定量的组合物的容器；(b)触发剂，其中所述触发剂转化符合如上所述的式(I)的隐色组合物，其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基；以及c)用于将所述组合物和触发剂结合以检测真实组合物的用法说明。试剂盒可以包括两个用于接收一定量的组合物的容器。第二容器可用于接收可用作阴性对照的一定量的组合物，从而允许进行使颜色变化的目视确定更容易的并排比较。
试剂盒的用法说明可以采取一组文字用法说明、图画用法说明、音频用法说明、视频用法说明或这些用法说明类型的各种组合的形式。试剂盒的用法说明可能包括颜色指数。颜色指数可以示例说明在将组合物与触发剂结合后指示真实组合物的颜色范围。指示真实组合物的颜色范围将取决于组合物的第一颜色和所选的特定隐色组合物。在非限制性实例中，具有一系列绿色色调的颜色指数可以被包括在试剂盒的用法说明中，该试剂盒被配置为检测具有基本上无色的第一颜色并且包含在触发时呈现绿色的糠醛隐色组合物(例如符合上述式IV的隐色组合物)的组合物的真伪。
该用法说明还可以包括样品制备说明。样品制备说明可以指导使用者在添加触发剂之前稀释组合物样品。
组合
A.包含隐色组合物的组合物，其中所述隐色组合物包含至少一种符合式(I)的隐色组合物：
Ar1Ar2Ar3CH(I)
其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且其中Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基。
B.段落A的组合物，其中Ar1选自未取代的苯基、硝基取代的碳环芳基、呋喃、噻吩、吡啶和吲哚，优选呋喃。
C.段落A或B中任一项的组合物，其中Ar2和Ar3中的至少一个——优选Ar2和Ar3两者——是被供电子基团取代的苯环。
D.段落C的组合物，其中供电子基团为在连接三个Ar基团的碳原子的对位上与苯环共价键合的取代胺。
E.段落D的组合物，其中取代胺符合式-NR4R5，并且其中每个R4和R5独立地选自：H、C1-16支化烷基、C1-16线性烷基、C1-16取代的支化烷基、C1-16取代的线性烷基、C7-16取代的烷芳基、C7-16未取代的烷芳基、聚氧化烯及它们的混合物。
F.段落E的组合物，其中至少一个R4或R5为包含3至60个环氧乙烷重复单元的聚氧化烯。
G.段落E的组合物，其中R4和R5为包含3至60个、优选10至25个环氧乙烷重复单元的聚氧化烯。
H.检测真实组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a.提供具有第一颜色的组合物，其中所述组合物包含隐色组合物，该隐色组合物包含至少一种符合式(I)的隐色化合物：
Ar1Ar2Ar3CH (I)
其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基；
b.向该组合物中添加触发剂，其中所述触发剂使得所述至少一种隐色组合物从无色状态变为着色状态；以及
c.检测所述变化，其中从所述第一颜色变为第二颜色的变化在视觉上是可感知的。
I.段落I的方法，其中从第一颜色变为第二颜色的变化具有至少2的变色分数(color change score)(DE*)。
J.段落I和J中任一项的方法，其中Ar1选自未取代的苯基、硝基取代的碳环芳基、呋喃、噻吩、吡啶和吲哚，优选呋喃。
K.段落I、J和K中任一项的方法，其中Ar2和Ar3是各自具有在连接三个Ar基团的碳原子的对位上共价键合到每个苯环上的独立选择的符合式-NR4R5的取代胺的苯环，并且其中每个R3和R4独立地选自H、C1-16支化烷基、C1-16线性烷基、C1-16取代的支化烷基、C1-16取代的线性烷基、C7-16取代的烷芳基、C7-16未取代的烷芳基、聚氧化烯及它们的混合物。
L.段落I、J、K和L中任一项的方法，其中所述触发剂选自：次氯酸钠、次氯酸钙、二氯氰尿酸钠、碱金属N-氯(4-甲基苯)磺酰胺、N-氯氨基磺酸盐、N-溴琥珀酰亚胺、四氯-1,2-苯醌、DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌)及它们的混合物。
M.用于检测真实组合物的试剂盒，包含：
a)用于接收一定量的组合物的容器；
b)触发剂，其中所述触发剂将组合物中的符合式(I)的隐色化合物从无色转化到着色状态：Ar1Ar2Ar3CH (I)
其中Ar2和Ar3独立地为碳环芳基或杂芳基，并且Ar1选自：未取代的苯基、缺电子碳环芳基和杂芳基；以及
c)用于将所述组合物和触发剂结合以检测真实组合物的用法说明。
N.段落N的试剂盒，其中所述用法说明包含颜色指数。
测试方法
I.缺电子碳环芳基的确定
当碳环芳基基团具有多个取代基时或当隐色组合物的结构未知时，可以使用以下方法确定碳环芳基基团是否缺电子。出于本发明的目的，如果以下所示的两种物种(species)在储存时形成颜色的速率为以下顺序，则认为样品中的碳环芳基基团是缺电子的：
Figure BDA0002530506770000111
其中下标a为1至5且R不是H。如果带有独立选择的R取代基的样品组合物的速率不小于右侧所示例的对照组合物的速率，则样品组合物中的碳环(Ar1)不是缺电子的。对照组合物是4,4′-(苯基亚甲基)双[N,N-二甲基苯胺]，也称为隐色孔雀绿(Leucomalachitegreen)，CAS号129-73-7，其可通过从TCI America Research Chemicals(Portland，OR，97203)购买而获得。通过标准方法分别由2当量的N,N-二甲基苯胺和以下所示的醛制备样品隐色组合物和对照隐色组合物。
Figure BDA0002530506770000112
或者，对照隐色组合物可以如上所述购买。由每种隐色化合物制备目标组合物，其中将所述隐色化合物以3.00×10-4摩尔.kg组合物纳入。测量每种组合物以及不包含任何隐色化合物的样品组合物在400至750nm之间的初始吸收光谱，其中使用光程长度为1.0cm的比色杯。确定初始差吸收光谱(difference absorbance spectra)。通过从包含样品隐色化合物的组合物的初始值中减去无隐色组合物的初始吸光度值，得出样品化合物的初始差吸收光谱。通过从包含对照隐色化合物的组合物的初始值中减去无隐色组合物的初始吸光度值，得出对照化合物的初始差吸收光谱。
将三个样品在黑暗中于50℃的密封容器中储存12周，然后取出样品，冷却至室温，并测量三种组合物中每种组合物的最终吸收光谱。以类似于上述初始差光谱的确定的方式，确定样品和对照的最终差吸收光谱。确定由相应隐色组合物形成的三苯基甲烷染料中每种染料在λmax处从初始到最终差光谱的变化。对于对照隐色组合物，形成的三苯基甲烷染料是孔雀绿，CAS号14426-28-9，其可通过从BOC Sciences(Shirley，NY，11967)购买而获得。如果在样品组合物或对照组合物中的至少一种组合物在它们各自的λ最大值的波长处的差光谱的变化中未发现至少0.1个吸光度单位的明显的局部吸光度最大值，则将样品放回去再如前储存4周，并重复所述测量。根据需要重复，直到在样品组合物或对照组合物中的至少一种组合物在其各自的λ最大值的波长处的差光谱的变化中发现至少0.1个吸光度单位的局部吸光度最大值。
在其中样品组合物或对照组合物中的至少一种组合物的差吸收光谱的变化具有至少0.1个吸光度单位的明显的局部吸光度最大值的情况下，比较由各自隐色组合物形成的三苯基甲烷染料在单个λ最大值处的两个吸光度值。如果具有样品隐色组合物的组合物的吸收光谱的差在由样品隐色组合物形成的三苯基甲烷染料的λ最大值处的吸光度比由对照隐色着色剂组合物形成的三苯基甲烷染料(孔雀绿)在具有对照隐色着色剂组合物的组合物的差吸收光谱中的λ最大值处的吸光度低，则样品隐色着色剂组合物中包含独立选择的R取代基的芳环被认为是缺电子的。
II.组合物的颜色变化的检测
本公开的组合物中从第一颜色变为第二颜色的变化可以使用任何合适的方法(包括目测或分光光度分析法)检测。
组合物的颜色变化可以通过如下所述的分光光度分析来检测。收集在添加触发剂之前和之后的组合物的样品的L*、a*和b*值。变色分数(DE*)使用以下公式计算：
DE*＝((L*i-L*f)2+(a*i–a*f)2+(b*i–b*f)2)1/2
其中下标i和f分别是指添加触发剂之前的组合物(第一或初始(i)颜色)、以及添加触发剂之后的组合物(第二或最终(f)颜色)。
取决于组合物的第一颜色，在DE*＝2.0或更大时，组合物从第一颜色变为第二颜色的颜色变化可以在视觉上察觉到，特别是当将第一颜色和第二颜色并排比较时。在一些情况下，可能优选的是调节组合物中所用隐色组合物的量从而使得第一颜色和第二颜色之间的颜色变化(DE*)为至少约5、或甚至至少约10。这确保了所述颜色变化可以通过目视检查而容易地辨别，并且提高了区分真实产品与假冒产品的确定性。
这些因素是本领域技术人员公知的，并且对于配制者而言，以下是常规的事情：选择隐色组合物，将所述隐色组合物以适当的含量水平纳入洗衣护理配制物中，选择合适的触发剂，并研发易于理解且易于遵循的用于检测颜色变化的用法说明。
用于确定组合物的L*、a*、b*、色度(C*)和色调(h*)的分光光度分析：
将组合物的美学外观用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观测器，不包括紫外线)测量，其中利用半透明样品套件(零件号LSXE-SC-ASSY)(包括样品杯、环与盘套装、样品杯端口插件和不透明的盖子)。分布用法说明请参见《Hunter Labs Applications Note》第11卷，第3号，2008年。
环与盘套装的目的是控制与半透明液体样品相关的液体特性和额外的光相互作用(散射和透射)，从而使这些样品更像传感器设计用来测量的不透明样品。
当使用环与盘套装测量液体时，首先将黑色塑料环放在样品杯中，以将穿过液体样品的光的内部光程长度固定为10mm，同时排除可能引起测量干扰的外部光。将液体倒入杯中，直到液体的水平面高于黑色环的顶部。
将白色陶瓷盘降低放入液体中，直到其位于环的顶部。盘提供白色背景，以将穿过液体的光引导回检测器。然后将黑色的样品杯盖放在样品杯上，以防止来自仪器外部的任何环境光漏进检测器中。将液体样品通过作为环与盘套装的一部分的光学质量优异的石英样品杯的底部测量，并与随附的端口插件一起使用。下面提供了用于使用环与盘套装的分步用法说明。
1.确定仪器方向，从而使样品端口朝上。将常规端口插件用用于样品杯的专用端口插件替换。
2.将具有专用端口插件的仪器就地标准化。
3.将10-mm黑色环插入杯中，从而使得它平放在杯的底部。
4.将杯用液体样品填充，直到液体超过环的水平面。
5.使白色陶瓷盘向下浮动穿过液体样品，直到其牢固地放在黑色浮环的顶部。目的是使样品通过样品杯的玻璃底部看起来光滑且不透明。
6.将样品杯放在仪器端口处，并用不透明的盖子盖上。
7.测量样品并记录颜色值。
8.将样品从样品杯中倒出，重新填充，再次测量。需要对三个读数取平均值，其中在读数之间更换液体。
配制物实施例
以下是根据本公开的洗衣护理组合物的示例说明性实施例，而不意欲是限制性的。
实施例1-7：重垢液体洗衣洗涤剂组合物。
Figure BDA0002530506770000121
Figure BDA0002530506770000131
基于总的清洁和/或处理组合物重量。酶含量水平按原料报告。
实施例8至18：单位剂量组合物。
这些实施例提供了用于单位剂量洗衣护理组合物的各种配制物。组合物8至12包含单个单位剂量隔室。用以包封组合物的膜是基于聚乙烯醇的膜。
Figure BDA0002530506770000141
基于总的洗衣护理组合物重量。酶含量水平按原料报告。
在以下实施例中，单位剂量具有三个隔室，但是可以将相似的组合物制成任意数量的隔室。用以包封隔室的膜是聚乙烯醇。
Figure BDA0002530506770000151
Figure BDA0002530506770000152
基于总的洗衣护理组合物重量，酶含量水平按原料报告。
AE1.8S 是C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐
AE3S 是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐
AE7 是C12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为7
AE8 是C12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为8
AE9 是C12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化程度为9
淀粉酶1 是
Figure BDA0002530506770000161
15mg活性物质/g，其由Novozymes提供
淀粉酶2 是
Figure BDA0002530506770000162
29mg活性物质/g，其由Novozymes提供
AS 是C12-14烷基硫酸盐
木葡聚糖酶 是
Figure BDA0002530506770000163
20mg活性物质/g，其由Novozymes提供
螯合剂1 是二亚乙基三胺五乙酸
螯合剂2 是1-羟基乙烷1,1-二膦酸
Dispersin B 是糖苷水解酶，其按1000mg活性物质/g报告
DTI 或是聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(例如Chromabond
Figure BDA0002530506770000164
)或是聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(例如Sokalan
Figure BDA0002530506770000165
)。
染料控制剂 根据本发明的染料控制剂，例如
Figure BDA0002530506770000166
O.IN(M1)、
Figure BDA0002530506770000167
P(M2)、
Figure BDA0002530506770000168
PM(M3)或
Figure BDA0002530506770000169
HF(M4)
HSAS 是US 6,020,303和US6,060,443中公开的中间支化(mid-branched)烷基硫酸盐
LAS 是具有平均脂肪族碳链长度C9-C15的线性烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
隐色组合物 根据本公开的任何合适的隐色组合物或其混合物。
脂肪酶 是
Figure BDA00025305067700001610
18mg活性物质/g，其由Novozymes提供
Figure BDA00025305067700001611
V200是噻吩偶氮染料，其由Milliken提供
甘露聚糖酶 是
Figure BDA00025305067700001612
25mg活性物质/g，其由Novozymes提供
核酸酶 是磷酸二酯酶SEQ ID NO 1，将其按1000mg活性物质/g报告
光学增亮剂1 是4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠
光学增亮剂2 是4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)
光学增亮剂3 是来自3V Sigma的Optiblanc
Figure BDA00025305067700001613
香料包封物 是核壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
抛光酶 是对硝基苄基酯酶，将其按1000mg活性物质/g报告
聚合物1 是双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)或者其硫酸化或磺化的变体，其中n＝20至30，x＝3至8
聚合物2 是乙氧基化(EO15)的四亚乙基五胺
聚合物3 是乙氧基化的聚乙烯亚胺
聚合物4 是乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5 是Acusol 305，其由Rohm&Haas提供
聚合物6 是接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物，其由BASF提供。
蛋白酶 是Purafect
Figure BDA00025305067700001614
40.6mg活性物质/g，其由DuPont提供
结构剂 是氢化蓖麻油
应用实施例
I.隐色组合物的合成
提供以下实施例以进一步示例说明隐色组合物；但是，它们不欲被解释为限制性的。尽管公开了用于合成隐色组合物的示例性路线，但是合成不应仅限于这些实施例和合成路线。还考虑了本文中未示例的用于不同合成路线和/或不同隐色组合物的另外的起始原料和/或试剂。实际上，对于本领域技术人员将显而易见的是，可以在不脱离本公开的范围或精神的情况下作出各种修改和变型。除非另有说明，这些实施例中给出的所有份数和百分数均以重量计。
隐色组合物的合成：
实施例隐色组合物1-3、5-7和对比实施例8按照以下针对其中Ar1基团衍生自Ar1-C(O)H但可易于适应的组合物所描述的一般方法制备。
四颈烧瓶配备有顶置式搅拌器、冷凝器、温度控制器、加热夹套和氮气入口。然后，将约2摩尔偶联剂(通常产生式(I)中的自由基Ar2和Ar3)加入烧瓶中并加热至约65-71℃。在加热过程中，加入约1摩尔的Ar1-C(O)H和预溶解在少量水中的催化量(约0.4摩尔)尿素。在将上述化学品混合后，逐滴加入约1.2摩尔盐酸(以工业级盐酸的形式)以控制温度低于90-100℃。在加入盐酸后，将反应液(reaction)在95-100℃下搅拌约7小时。
可以使用多种方法来回收通过上述方法合成的隐色着色剂。一种方法是将反应产物中和至pH约9并通过在减压下旋转蒸发而除去水。将所得的粘性物质用有机溶剂例如异丙醇稀释，并过滤以除去无机盐。蒸发有机溶剂，得到最终产物。
实施例隐色组合物4如本文中所描述的制备。在50mL圆底烧瓶中，将1.5g(10.05mmol)的对二甲基氨基苯甲醛和2.77g(21.12mmol)的1甲基吲哚溶解在10mL乙腈中。向溶液中，加入几滴甲磺酸。然后将烧瓶用塞子封闭，并将反应液用磁力搅拌棒和板在室温下搅拌过夜。形成的产物在此过程中沉淀出来，并将其通过过滤而收集。1H-NMR证实了材料的结构和纯度。
表1.在制备隐色组合物1-7(实施例)和8(对比例)中所用的组分。
Figure BDA0002530506770000171
Figure BDA0002530506770000181
a代表Ar1-C(O)H(实施例1-3、5-7)或Ar2-H和Ar3-H(实施例4)。
b代表Ar2-H和Ar3-H(实施例1-3、5-7)或Ar3-C(O)H(实施例4)。
c所用反应物的摩尔当量。
II.包含隐色组合物的洗衣护理组合物的稳定性。
下列实施例证明了本公开中描述的隐色组合物的稳定性。本公开中描述的隐色组合物抵抗在导致其它隐色染料改变为着色状态的条件下从无色到着色状态的变化。
使用不含着色剂或光学增亮剂的无染料的AATCC 2003液体参考洗涤剂以制备七种不同的液体洗涤剂样品(样品1-7)，其中每种样品均含有一种本公开中所述的隐色组合物。样品8包含隐色组合物LCV-4EO作为阳性对照。液体洗涤剂样品1-7含有0.04重量％的隐色组合物，并且样品8含有0.01重量％的隐色组合物。制备样品并将其在50℃的玻璃大口瓶中储存56天。在储存的第0(制备洗涤剂的那天)、7、14、28和56天测量每种洗涤剂的可见吸收光谱。在样品储存过程中，跟踪每种含隐色物质(leuco)的洗涤剂样品在λmax值处的吸光度随时间的变化(Δλmax＝(λmax)t-(λmax)0)，其中t是以天数计的时间并且(λmax)0为每种洗涤剂溶液在其制备当天时于λmax处的吸光度。
隐色孔雀绿购自Aldrich Chemical Company(St.Louis,Missouri)。六种另外的隐色组合物根据本文中公开的一般方法制备。下表1中提供了样品的结构。每种隐色组合物的着色状态的λmax值通过以下方式确定：取每种HDL样品的等分试样，用去离子水制备1:10稀释液，用2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌的乙醇溶液氧化为相应的三芳基甲烷染料，并用紫外可见分光光度计测量每种稀释液在400-700nm的可见吸收光谱。
表2中可见，与阳性对照样品8的吸光度变化相比，隐色组合物1-7在λmax值处的吸光度随时间的变化。与样品8相比，样品1-7的吸光度随时间的变化很小。
表2实施例1-8：测试的隐色组合物和在各种储存时间时的Δλmax值
Figure BDA0002530506770000182
Figure BDA0002530506770000191
Figure BDA0002530506770000201
III.洗衣护理组合物的鉴定测试
将本公开的洗衣护理组合物中的从第一颜色到第二颜色的变化使用目测法和分光光度分析法两种方法检测。在此实施例中，鉴定测试包括以下针对每种测试的配制物的一般程序。
(1)通过将20.0mL的洗衣护理组合物与80.0mL的去离子水混合来制备1:5的稀释液。
(2)通过本文中公开的分光光度分析法测量来自上述步骤(1)的经稀释的配制物的第一颜色。
(3)将触发剂(0.200mL的溶液，其为乙醇中的0.031M N-溴琥珀酰亚胺)添加到50.0mL的来自上述步骤(1)的经稀释的配制物中，并将所得溶液摇动1分钟。
(4)进行视觉评价以确定经稀释的配制物的第一颜色与第二颜色之间的差异是否易于辨别。
(5)通过本文中公开的分光光度分析法测量来自上述步骤(3)的经稀释、触发的配制物的第二颜色。
(6)计算第一颜色与第二颜色之间的外观变化的变色分数(DE*)。
对洗衣护理配制物A1和C1进行鉴定测试，其中每种配制物均由不含着色剂或光学增亮剂的AATCC标准参考(HE)液体洗涤剂WOB(2017年6月从AATCC获得的)制备。配制物A1包含0.04重量％的根据本发明的隐色组合物，并且代表真实产品。配制物C1不存在任何隐色组合物，并且代表假冒产品。结果示于下表中。
表3.洗衣护理组合物的鉴定测试的结果
Figure BDA0002530506770000202
本文中公开的尺寸和数值不欲理解为严格限于所列举的确切数值。相反，除非另有说明，每个这样的尺寸意欲表示所列举的值和在那个值周围的功能上等效的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸意欲表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每篇文献(包括任何交互参引的或相关的专利或申请以及本申请要求其优先权或利益的任何专利申请或专利)的全部内容均在此通过援引加入的方式纳入本文。引用任何文献并不意味着承认，其是相对于本文中所公开或要求保护的任何发明而言的现有技术，或者其单独地或与一篇或多篇任何其它参考文献的任何组合教导、暗示或公开了任何这样的发明。此外，如果本文献中术语的任何含义或定义与通过援引加入的方式纳入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突，应以在本文献中指定给该术语的含义或定义为准。
尽管已经示例和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员显而易见的是，可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出各种其它改变和修改。因此，意欲在所附权利要求书中涵盖在本发明的范围内的所有这样的改变和修改。

Claims (13)

1.组合物，所述组合物选自香料组合物、燃料组合物、润滑剂组合物、热塑性聚合物组合物、多元醇组合物、聚氨酯组合物和种衣组合物，所述组合物包含至少一种符合式(I)的隐色组合物：
Ar1Ar2Ar3CH(I)
其中Ar2和Ar3独立地为苯环，所述苯环具有在连接所述三个Ar基团的碳原子的对位上与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺，其中所述取代胺符合式-NR4R5，并且其中每个R4和R5独立地为聚氧化烯基团，并且其中Ar1为杂芳基。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中Ar1选自呋喃、噻吩、吡啶和吲哚。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中Ar1是呋喃。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中R4和R5为包含3至60个环氧乙烷重复单元的聚氧化烯。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中R4和R5为包含10至25个环氧乙烷重复单元的聚氧化烯。
6.检测真实组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供具有第一颜色的组合物，其中所述组合物包含至少一种符合式(I)的隐色组合物：
Ar1Ar2Ar3CH(I)
其中Ar2和Ar3独立地为苯环，所述苯环具有在连接所述三个Ar基团的碳原子的对位上与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺，其中所述取代胺符合式-NR4R5，并且其中每个R4和R5独立地为聚氧化烯基团，并且Ar1为杂芳基；
b)向所述组合物中添加触发剂，其中所述触发剂使得所述至少一种隐色组合物从无色状态变为着色状态；以及
c)检测所述变化，其中从所述第一颜色到第二颜色的所述变化在视觉上是可感知的。
7.根据权利要求6所述的方法，其中从所述第一颜色到所述第二颜色的所述变化具有至少2的变色分数(DE*)。
8.根据权利要求7所述的方法，其中Ar1选自呋喃、噻吩、吡啶和吲哚。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述Ar1杂芳基是呋喃。
10.根据权利要求6所述的方法，其中所述触发剂选自：次氯酸钠、次氯酸钙、二氯氰尿酸钠、碱金属N-氯(4-甲基苯)磺酰胺、N-氯氨基磺酸盐、N-溴琥珀酰亚胺、四氯-1,2-苯醌、DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌)及它们的混合物。
11.用于检测真实组合物的试剂盒，包含：
a.用于接收一定量的组合物的容器；
b.触发剂，其中所述触发剂将组合物中的符合式(I)的隐色组合物：
Ar1Ar2Ar3CH(I)
从无色转化为着色状态，其中Ar2和Ar3独立地为苯环，所述苯环具有在连接所述三个Ar基团的碳原子的对位上与每个苯环共价键合的独立选择的取代胺，其中所述取代胺符合式-NR4R5，并且其中每个R4和R5独立地为聚氧化烯基团，并且Ar1为杂芳基；以及
c.用于将所述组合物和触发剂结合以检测真实组合物的用法说明。
12.根据权利要求11所述的试剂盒，其中所述用法说明包含颜色指数。
13.根据权利要求11所述的试剂盒，其中所述触发剂是固体。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3535373B1 (en) * 2016-11-01 2020-09-09 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
WO2019075139A1 (en) * 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company LAUNDRY CARE COMPOSITIONS AND METHODS FOR DETERMINING THEIR AGE
US10696928B2 (en) * 2018-03-21 2020-06-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions contained in a water-soluble film containing a leuco colorant

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1047796A (en) * 1963-06-26 1966-11-09 Du Pont Triphenylmethane dyes

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787210A (fr) * 1971-08-04 1973-02-05 Basf Ag Procede pour l'oxydation catalytique de composes di- et tri-(hetero)-aryl-methanes
JPS60209176A (ja) * 1984-04-02 1985-10-21 Wako Pure Chem Ind Ltd ロイコ色素を用いる定量方法
JPH09302236A (ja) * 1996-05-09 1997-11-25 Teijin Ltd カラーレーザーマーキング可能な樹脂組成物
US6166117A (en) 1997-06-11 2000-12-26 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
JP3992808B2 (ja) * 1997-12-18 2007-10-17 日本合成化学工業株式会社 感光性樹脂組成物
JP2001205938A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Naigai Carbon Ink Co Ltd 偽造防止用熱変色材料
US6864040B2 (en) * 2001-04-11 2005-03-08 Kodak Polychrome Graphics Llc Thermal initiator system using leuco dyes and polyhalogene compounds
JP4563598B2 (ja) * 2001-02-06 2010-10-13 日本合成化学工業株式会社 感光性樹脂組成物およびその用途
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
US7144676B2 (en) * 2004-02-06 2006-12-05 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Imaging compositions and methods
US7459259B2 (en) * 2004-09-29 2008-12-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Marked article and method of making the same
JP4878930B2 (ja) * 2006-06-14 2012-02-15 株式会社松井色素化学工業所 可逆感温変色性ヒステリシス組成物
US7597723B2 (en) * 2007-02-09 2009-10-06 Milliken & Company Unsubstituted and polymeric triphenymethane colorants for coloring consumer products
JP2008229994A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Nippon Kayaku Co Ltd 発色性組成物
EP2133410B1 (en) 2008-06-13 2011-12-28 The Procter & Gamble Company Multi-compartment pouch
JP2017518407A (ja) * 2014-05-06 2017-07-06 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ ランドリーケア組成物
EP3292173A1 (en) * 2015-05-04 2018-03-14 Milliken & Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
WO2016195675A1 (en) * 2015-06-03 2016-12-08 Bemis Company, Inc. Package for indicating heat-seal condition
EP3165092A1 (en) 2015-11-09 2017-05-10 Incotec Holding B.V. Seed coating composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1047796A (en) * 1963-06-26 1966-11-09 Du Pont Triphenylmethane dyes

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