CN111438356B - 一种用于物理气相沉积的钛铝靶材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于物理气相沉积的钛铝靶材及其制备方法,该制备方法包括:提供钛粉和铝粉;将所述钛粉和铝粉混合均匀;将混合均匀的粉末装填进入包套;对装满粉末的包套进行除气;将除气完成的包套进行热等静压处理,在高温高压下,粉末在包套内部致密并形成锭坯;将锭坯进行机械加工制成钛铝靶材。制备得到的钛铝靶材有以下优点:(1)靶材材质和密度分布均匀,且致密度高、无气孔;(2)由于没有脆性金属间化合物的生成,靶材机加工性能良好,可实现复杂形状靶材的加工;(3)本发明所提供的钛铝靶材制备方法,可实现熔炼法无法实现的高铝含量的钛铝靶材的生产;(4)相对于热压方法和熔炼方法,可实现大尺寸钛铝靶材的生产。
Description
技术领域
本发明涉及粉末冶金技术领域,尤其涉及一种用于物理气相沉积的钛铝靶材及其制备方法。
背景技术
伴随着物理气相沉积技术的发展与成熟,薄膜及涂层在现代工业中的应用越来越广泛。钛铝靶材通过物理气相沉积技术在工件表面制备氮化物硬质涂层,这种硬质涂层具有高硬度、化学性质稳定、耐高温等特点,从而起到耐磨、防腐、抗氧化等目的,尤其在模具、工具、机械等领域具有广泛的应用。另外,随着现代装饰行业的迅速发展,对装饰材料的颜色及耐磨防腐的要求也越来越高,利用物理气相沉积技术,选用不同原子配比的钛铝靶材,通调整溅射工艺(包括气氛、偏压、温度等阐述)可在工件表面制备出黄色、黑色、玫瑰色等不同颜色的涂层,用于满足对装饰色彩的要求;同时,这种涂层又具有耐磨防腐的功效。
目前钛铝靶材的制作方法主要有粉末冶金和真空熔炼两种方法。中国发明专利ZL200910043144.4公开了一种钛铝合金靶材快速热压烧结成型工艺,中国发明专利ZL201711034130.7公开了一种钛铝合金靶材的制备方法,以上专利均属于采用热压工艺(粉末冶金法)制备钛铝靶材。该方法通过高温下压头施加的压力将材料密实而形成靶材。采用热压工艺存在如下问题:(1)有时需要加入成型剂,这些成型剂很难在后续脱剂工艺中完全去除,这将会引起靶材的污染,最终影响涂层质量。(2)上述专利均选用较高温度进行热压,导致在靶材内部生成硬且脆的金属间化合物,给后续的机械加工带来很多麻烦,甚至会在加工中崩裂,无法生产带有孔和螺纹等复杂形状的靶材。(3)生产厚度大于30毫米以上的靶材时容易引起靶材沿厚度方向密度的差异,当溅射工艺参数确定后,这种密度的差异将引起涂层厚度的变化,最终导致涂层性能的变化。
中国发明专利ZL 201310088019.1公开了一种钛铝合金靶材的生产方法,该方法是采用热等静压工艺(粉末冶金法)制备钛铝靶材,该方法具体工艺为:首先将钛粉铝粉混合,然后对混合均匀的粉末进行冷等静压形成冷压坯料,并通过自蔓延反应将冷压坯料制备成泡沫状钛铝合金,再将泡沫钛铝合金粉碎成一定粒度的粉末,将粉末装入包套,对装满粉末的包套除气并封焊,对封焊完成的包套进行热等静压处理而制备成靶材锭坯,机加工制成靶材。
用冷等静压或其它预压方式确实可以提高包套的装填密度,但是同时带来了其它不良影响:一、增加了生产工序,增加生产成本;二、采用冷等静压需要用到液体介质,这将增加材料被污染的机会;三、采用模压时,较大高度的坯料无法实现,而且容易造成靠近压头的位置粉末致密度大,而远离压头的位置粉末致密度小,热等静压后造成坯料两头尺寸大,而中间尺寸小。
发明内容
鉴于目前钛铝靶材制备中存在的技术问题,本发明提供了一种用于物理气相沉积的钛铝靶材及其制备方法,通过本方法制备的钛铝靶材有以下优点:
(1)靶材材质和密度分布均匀,且致密度高、无气孔;
(2)由于没有脆性金属间化合物的生成,靶材机加工性能良好,可实现复杂形状靶材的加工;
(3)本发明所提供的钛铝靶材制造方法,可实现熔炼法无法实现的高铝含量的钛铝靶材的生产;
(4)相对于热压方法和熔炼方法,可实现大尺寸钛铝靶材(长度达2000毫米)的生产;
(5)无需经过冷等静压或其它预压方式,使材料更加纯净,坯料更加均匀,节约成本。
本发明提供的制备钛铝靶材的步骤如下:
步骤(1),将钛粉、铝粉混合均匀;其中钛粉的粒度为-300目~+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目~+500目,纯度99.6%,铝粉的原子百分比大于等于5%且小于100%;
步骤(2),将混合均匀的粉末装入包套;
步骤(3),将装有粉末的包套进行高温除气;除气结束后,将除气管封焊;封焊前应将先除气管砸扁,然后剪断封焊。
步骤(4),将封焊完成的包套进行热等静压;所述的热等静压保温温度为400~479℃,保温压力为120~150MPa,保温时间2~5h。
步骤(5),将热等静压完成的包套进行机械加工而制成钛铝靶材。
优选的,所述步骤(1)中所述铝粉原子百分比为40~70%,其余为钛粉。
优选的,步骤(1)中所述混合粉末选用三维混料机或V字型混料机进行混合,混合时加入一定量的直径10~20mm不锈钢球。
优选的,步骤(2)所述的包套材料选用纯铝或铝合金,包套厚度为2~5mm。
优选的,步骤(3)说述的包套除气温度为200~500℃,真空度小于5×10-3Pa方可封焊除气管。
优选的,步骤(3)所述的除气管封焊,封焊前应将先除气管砸扁,然后剪断封焊。
优选的,步骤(4)所述的热等静压保温温度为470℃。
机械加工,可实现熔炼法无法制备的高铝含量靶材的生产。
钛的密度为4.5g/cm3,而铝的密度为2.7g/cm3;当选择钛粉(-300目,+500目)和铝粉(-200目,+500目)有利于粉末的混合均匀;此粒度的钛粉和铝粉混合有助于在装填过程中避免宏观偏析的产生。
封焊时需要先将脱气管剪断,如果直接将脱气管剪断,则空气会迅速进入已经脱气完成的包套;如果将脱气管砸扁,则在砸扁位置剪断脱气管,则阻断了外部空气的进入,保持了包套内部的真空度。
当温度高于510℃时,发生铝热反应,热等静压腔室无法控制,温度会急剧升高,会发生钛铝之间的铝热反应并烧化铝包套皮。
在混料时加入一定量10~20mm的不锈钢球,用以保证钛粉和铝粉混合均匀,而且由于不锈钢球的撞击作用使粉末产生咬合,在装粉过程中避免了偏析的发生。
本发明的有益效果是:
1、本发明选用直接装粉的方式减少了冷等静压或其它预压方式,缩短了生产工序、降低了生产升本、材料不会被污染、可实现较大高度的坯料的加工、坯料两头和中间尺寸均匀;
2、选用合适的粉末粒度以及混料时加入混料球的生产工艺,保证了粉末的均匀性,避免了偏析的产生;
3、选用了低的热等静压温度,使靶材内部无脆性金属间化合物的生成,从而靶材机加工性能良好,可实现复杂形状靶材的加工;
4、封焊前先将除气管砸扁,保证了包套内的真空度,使钛铝靶材元素分布均匀、靶材密度高。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的TiAl(33/67at%)靶材的背散射照片;
图2为本发明实施例2所制备的TiAl(50/50at%)靶材的背散射照片;
图3为本发明中原始粉末与实施例中钛铝靶材的XRD图谱;其中:(1)Ti粉;(2)Al粉;(3)460℃~470℃热等静压Ti33Al67at%靶材;(4)480℃热等静压Ti33Al67at%靶材;
图4a~图4c为本发明实施例中热等静压温度对包套及锭坯可加工性的影响;其中:
图4(a)460~470℃热等静压钛铝锭坯;
图4(b)460~470℃热等静压钛铝成品;
图4(c)480℃热等静压钛铝锭坯。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本公开的示例性实施方式。虽然附图中显示了本公开的示例性实施方式,然而应当理解,可以以各种形式实现本公开而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反,提供这些实施方式是为了能够更透彻地理解本公开,并且能够将本公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。
实施例1
步骤(1),称量重量比为46.65份钛粉和53.35份铝粉(对应于原子百分比TiAl33/67at%),钛粉和铝粉放入V字型混料机中进行混料,其中钛粉的粒度为-300目,+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目,+500目,纯度99.6%。
步骤(2),将步骤(1)混合均匀的粉末装入3毫米厚度的铝包套。
步骤(3),将步骤(2)装满粉末的包套放入井式电阻炉中,进行除气;除气温度为350℃,真空度达到2×10-3Pa后再保温10小时;除气完成后,将包套脱气管砸扁并剪断,快速用氩弧焊封焊。
步骤(4),将步骤(3)脱气完成的包套进行热等静压,热等静压保温温度为460~470℃,保温压力大于120MPa,保温保压时间为4h。
步骤(5),将步骤(4)热等静压完的包套进行铣皮、线切割、平磨等机械加工工序而制成成品靶材。
图1为实施例1所制备的TiAl(33/67at%)靶材的显背散射照片,图中,白色的部分为钛,黑色的部分为铝,钛和铝的分布均匀,靶材由钛和铝的简单混合组成,无金属间化合物的生成。
实施例2
步骤(1),称量重量比为63.95份钛粉和36.05份铝粉(对应于原子百分比TiAl50/50at%),钛粉和铝粉放入V字型混料机中进行混料,其中钛粉的粒度为-300目,+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目,+500目,纯度99.6%。
步骤(2),将步骤(1)混合均匀的粉末装入3毫米厚度的铝包套。
步骤(3),将步骤(2)装满粉末的包套放入井式电阻炉中,进行除气;除气温度为350℃,真空度达到2×10-3Pa后再保温12小时;除气完成后,将包套脱气管砸扁并剪断,快速用氩弧焊封焊。
步骤(4),将步骤(3)脱气完成的包套进行热等静压,热等静压保温温度为460~470℃,保温压力大于120MPa,保温保压时间为4h。
步骤(5),将步骤(4)热等静压完的包套进行铣皮、线切割、平磨等机械加工工序而制成成品靶材。
图2为实施例2所制备的TiAl(50/50at%)靶材的显背散射照片,图中,白色的部分为钛,黑色的部分为铝,钛和铝的分布均匀,靶材由钛和铝的简单混合组成,无金属间化合物的生成;相对于图1,由于钛含量的增加,所以白色部分占有面积增加。
实施例3
步骤(1),称量重量比为46.65份钛粉和53.35份铝粉(对应于原子百分比TiAl33/67at%),钛粉和铝粉放入V字型混料机中进行混料,其中钛粉的粒度为-300目,+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目,+500目,纯度99.6%。
步骤(2),将步骤(1)混合均匀的粉末装入3毫米厚度的铝包套。
步骤(3),将步骤(2)装满粉末的包套放入井式电阻炉中,进行除气;除气温度为350℃,真空度达到2×10-3Pa后再保温10小时;除气完成后,将包套脱气管砸扁并剪断,快速用氩弧焊封焊。
步骤(4),将步骤(3)脱气完成的包套进行热等静压,热等静压保温温度为400℃,保温压力大于120MPa,保温保压时间为4h。
步骤(5),将步骤(4)热等静压完的包套进行铣皮、线切割、平磨等机械加工工序而制成成品靶材。
实施例4
步骤(1),称量重量比为46.65份钛粉和53.35份铝粉(对应于原子百分比TiAl33/67at%),钛粉和铝粉放入V字型混料机中进行混料,其中钛粉的粒度为-300目,+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目,+500目,纯度99.6%。
步骤(2),将步骤(1)混合均匀的粉末装入3毫米厚度的铝包套。
步骤(3),将步骤(2)装满粉末的包套放入井式电阻炉中,进行除气;除气温度为350℃,真空度达到2×10-3Pa后再保温12小时;除气完成后,将包套脱气管砸扁并剪断,快速用氩弧焊封焊。
步骤(4),将步骤(3)脱气完成的包套进行热等静压,热等静压保温温度为480℃,保温压力大于120MPa,保温保压时间为4h。
钛铝粉末在热等静压过程中发生自蔓延反应,生成脆性的金属间化合物,导致锭坯已经无法加工,见图4(c)。
在本发明中,分别测量了不同材质、不同热等静压温度所制备的靶材密度,如表1所示:
表1:
实施例 | 热等静压工艺 | 材质 | 理论密度(g/cm<sup>3</sup>) | 实测密度(g/cm<sup>3</sup>) |
实施例1 | 460~470℃、120MPa、4h | TiAl33/67at% | 3.32 | 3.32 |
实施例2 | 460~470℃、120MPa、4h | TiAl50/50at% | 3.63 | 3.63 |
实施例3 | 400℃、120MPa、4h | TiAl33/67at% | 3.32 | 3.02 |
由实施例所测量的密度发现,当热等静压温度降低时,锭坯密度会降低;例如实施例3中,当在400℃进行热等静压时,实测锭坯密度只达到理论密度的91%。
在本发明中,还分别检测了Ti粉、Al粉、460~470℃热等静压Ti33Al67at%靶材(实施例1)以及480℃热等静压Ti33Al67at%靶材(实施例4)的XRD图谱。
结果如图3所示,当选用460~470℃对包套进行热等静压,钛铝靶材为钛粉和铝粉的简单混合物,并没有发生元素扩散而生成钛铝金属间化合物;当选用480℃对包套进行热等静压,由于发生了铝热反应而生成了Al2Ti、Al3Ti和AlTi3钛铝金属间化合物。
此外,本发明还分析了不同热等静压温度对包套及锭坯可加工性的影响,结果如图4(a)~图4(c)所示。
对比图4(a)和图4(c)可知:当热等静压温度为460~470℃时(实施例1和实施例2),包套收缩均匀,包套外皮完整,锭坯可加工性良好;当热等静压温度为480℃时(实施例4),由于发生了铝热反应,迅速且大量的放热导致铝制包套外皮熔化,而且由于脆性金属间化合物的生成,锭坯可加工性能大大降低,锭坯变硬变脆,无法加工成所需形状。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (6)
1.一种用于物理气相沉积的钛铝靶材的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将钛粉、铝粉混合均匀;其中钛粉的粒度为-300目~+500目,纯度99.6%;铝粉的粒度为-200目~+500目,纯度99.6%;铝粉原子百分比为40~70%,其余为钛粉;
(2)将步骤(1)所述混合均匀的粉末装入包套;
(3)将步骤(2)所述装满粉末的包套进行高温除气,除气完成后对包套进行封焊;封焊前应先将除气管砸扁,然后剪断封焊;
(4)将步骤(3)所述脱气完成的包套进行热等静压处理;所述的热等静压保温温度为400~479℃,保温压力为120~150MPa,保温时间2~5h;
(5)将步骤(4)所述热等静压完成后形成的锭坯进行机械加工制备成钛铝靶材。
2.如权利要求1所述的一种用于物理气相沉积的钛铝靶材的制备方法,其特征在于:钛粉和铝粉的混合选用三维混料机或V字型混料机进行混合,混合时加入一定量的直径10~20mm不锈钢球。
3.如权利要求1所述的一种用于物理气相沉积的钛铝靶材的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的包套材质选自普通碳钢、不锈钢、铝、铝合金、铜或铜合金的一种。
4.如权利要求1所述的一种用于物理气相沉积的钛铝靶材的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的包套除气温度为200~500℃,真空度小于5×10-3Pa。
5.如权利要求1所述的一种用于物理气相沉积的钛铝靶材的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的热等静压保温温度为470℃。
6.一种用于物理气相沉积的钛铝靶材,采用上述权利要求1-5任一项所述的制备方法制备。
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