CN111437741A - 一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜及其应用 - Google Patents

一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜及其应用。本发明所述纳滤膜以聚多巴胺/聚乙烯亚胺的混合溶液、聚阴离子电解质溶液，经过层层自组装技术，在基膜表面循环涂覆改性1～3次，最后经过交联反应后制备得到；由于采用具有高亲水性的聚多巴胺和聚乙烯亚胺，二者可形成共价键，在膜表面形成稳定的涂层，经其涂覆改性后，再采用带负电的聚苯乙烯磺酸钠进行涂覆改性，聚苯乙烯磺酸钠可与带正电的聚乙烯亚胺发生静电吸附，同时其分子中的苯环与聚多巴胺分子中的苯环存在π‑π堆叠作用，提高了涂层的稳定性，且涂覆的更加均匀，使得制备的纳滤膜亲水性好、具有高截留率、高抗污染性和高化学稳定性。

Description

一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜及其应用
技术领域
本发明涉及分离膜技术领域，更具体地，涉及一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜及其应用。
背景技术
纳滤(NF)是一种介于反渗透(RO)和超滤(UF)之间的压力驱动膜分离技术。纳滤膜的孔径一般为2nm以下，平均截留分子量(MWCO)为200-1000Da。纳滤技术在地下水和地表水的净化、城镇污水回用、印染和石化等工业废水处理、药物分离、食品浓缩等领域具有广阔的应用前景，也可作为海水淡化的预处理。与反渗透膜相比，纳滤膜的主要特点是低截留单价离子、高截留二价离子和高通量。尽管纳滤技术在许多领域具有巨大的应用优势，膜污染问题一直是限制其推广应用的主要瓶颈之一。进一步研发具有高通量、高截盐率和抗污染的纳滤膜，实现其在较低压力条件下运行，是纳滤技术推广应用的关键。
层层自组装技术是常用的纳滤膜制备方法。通过将超滤基膜交替置于带相反电荷的聚电解质溶液中，基于静电力、疏水力和氢键等作用力，使聚电解质交替沉积于超滤膜表面从而形成具有特定功能的纳滤膜。与界面聚合方法制备的纳滤膜相比，具有较好的亲水性和抗污染性。然而，传统的层层自组装方法制备的纳滤膜选择层结构往往不稳定，在酸、碱性条件下易溶胀，耐受的pH范围较窄。例如，聚烯丙胺盐酸盐/聚苯乙烯磺酸钠(PAH/PSS)聚电解质层层自组装涂层在pH 2的条件下由于PAH的质子化，发生不可逆溶胀，导致涂层厚度增加了380％(K.Itano,J.Choi,M.F.Rubner,Mechanism of the pH-InducedDiscontinuous Swelling/Deswelling Transitions of Poly(allylaminehydrochloride)-Containing Polyelectrolyte Multilayer Films,Macromolecules,2005,38,3450-3460)。对于(PSS/PAH)2.5纳滤膜，在pH 10的溶液中累积浸泡3h后，由于PAH层的去质子化，导致分离层结构变化，MgCl2的截留率下降了20％(X.Li,C.Liu,W.Yin,T.H.Chong,R.Wang,Design and development of layer-by-layer based low-pressureantifouling nanofiltration membrane used for water reclamation,Journal ofMembrane Science,584(2019)309-323)。
但是，在实际应用过程中，酸、碱化学清洗是常规的膜清洗工艺。因此，进一步提高层层自组装纳滤膜的化学稳定性，对于纳滤膜的发展具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜。本发明所述纳滤膜以聚多巴胺/聚乙烯亚胺的混合溶液、聚阴离子电解质溶液，经过层层自组装技术，在基膜表面循环涂覆改性1～3次，最后经过交联反应后制备得到；其制备过程简单、条件温和，且具有较高的截留率、较强的表面亲水性、抗污染性和较强的化学稳定性，可以解决传统层层自组装制备的纳滤膜稳定性不足，且不耐酸碱的问题。
本发明的另一目的在于提供所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜的应用。
本发明的上述目的是通过以下方案予以实现的：
一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，经如下过程制备得到：
S1.将基膜经乙醇浸润处理后，用水清洗，备用；
S2.配制Tris缓冲溶液，并加入可溶性铜盐与双氧水混匀，调节其pH为7.5～9；然后再依次加入多巴胺和聚乙烯亚胺，混匀，为改性液1；
S3.将聚苯乙烯磺酸钠和氯化钠混溶于水中，并调节pH为2.0～4.0，混匀，为改性液2；
S4.将步骤S1中的基膜先经改性液1涂覆改性，改性结束后，用水清洗；然后再经改性液2涂覆改性，改性结束后，用水清洗；
S5.步骤S4重复1～3次；最后再将其与戊二醛溶液进行交联反应，制备得到所述纳滤膜。
贻贝分泌的粘附蛋白在水环境中展现出超强的粘附性能，受贻贝启发，多巴胺在弱碱性环境下，自聚合形成的贻贝仿生类材料聚多巴胺，在材料表面具有很好的粘附性，可以用于分离膜的表面修饰；其涂覆的多孔膜具有优异的亲水性、抗氧化性和抗菌性。本发明基于贻贝仿生涂层技术，将聚多巴胺运用到层层自组装纳滤膜制备中，通过在聚乙烯亚胺聚电解质涂层中引入聚多巴胺，使聚多巴胺/聚乙烯亚胺共沉积涂覆改性，聚多巴胺与聚乙烯亚胺之间形成的共价键，可以限制聚乙烯亚胺分子链的溶胀变形，显著提高涂层的化学稳定性，并且通过聚苯乙烯磺酸钠与聚多巴胺/聚乙烯亚胺涂层之间的静电作用以及π-π堆叠作用进行层层自组装，可以制备具有高截盐率、高抗污染性以及高化学稳定性的纳滤膜。
优选地，步骤S5中，步骤S4重复1～2次后，再经改性液1涂覆改性，改性结束后，用水清洗，再将其与戊二醛溶液进行交联反应，制备得到所述纳滤膜。涂覆改性的次数不同，制备的纳滤膜的孔径有所不同，其渗透通量和截留率有所变化，可针对不同性质的废水进行处理。当涂覆改性的次数在本发明内时，制备的纳滤膜的渗透通量和截留率均较好，可处理含大量含二价阴离子或二价阳离子的废水。
优选地，步骤S1中，所述乙醇的质量浓度为25-100％；浸润处理的时间为2-10min，用水清洗的次数为3次，每次5min。
更优选地，步骤S1中，所述乙醇的质量浓度为50％；浸润处理的时间为5min。
优选地，步骤S2中，所述可溶性铜盐为硫酸盐或硝酸盐；所述改性液1中，多巴胺和聚乙烯亚胺的质量比均为0.1～0.5％。
优选地，步骤S2中，所述聚乙烯亚胺的平均分子量为800～750000Da。
优选地，步骤S2中，改性液1中，可溶性铜盐的浓度为0～10mmol/L；双氧水的浓度为0～40mmol/L。加入催化剂可溶性铜盐和氧化剂过氧化氢，可进一步提高聚多巴胺的反应活性，提高涂覆效率，提高涂层的化学稳定性。
更优选地，步骤S2中，Tris缓冲溶液中必须加入可溶性铜盐和双氧水后，再调节其pH值。
优选地，步骤S3中，所述改性液2中，所述聚苯乙烯磺酸钠的质量比为0.051～0.4％；所述氯化钠的浓度为0～1.5mol/L。当聚苯乙烯磺酸钠的浓度过高时，会使得涂层更厚、孔径更小，影响纳滤膜的水通量；而浓度过低，又不足得到孔径尺寸合适的纳滤膜。
优选地，步骤S3中，所述改性液2中，所述聚苯乙烯磺酸钠的分子量为70000Da～1000000Da。
在本发明中，聚苯乙烯磺酸钠因为带有磺酸基而带负电，与pH＝2.0时带正电的聚乙烯亚胺发生静电吸附，同时其分子中的苯环与聚多巴胺分子中的苯环存在π-π堆叠作用，提高了涂层的稳定性；氯化钠的加入可以增加聚合物的卷曲程度，增加涂层的均匀性，导致更大的聚苯乙烯磺酸钠沉积速率和更小的孔径，可以提高膜的渗透通量同时提高截盐率。
优选地，步骤S4中，涂覆改性的过程在膜表面改性装置中进行；涂覆改性的过程中，装置的转速为10～40rpm。
优选地，步骤S4中，改性液1涂覆改性的时间为0.5～4h；改性液2涂覆改性的时间为5～60min。
优选地，所述基膜为平板膜或中空纤维膜；更优选地，所述基膜为聚丙烯腈平板膜、聚醚砜平板膜、聚砜平板膜、聚偏氟乙烯平板膜、聚酰亚胺平板膜、聚丙烯腈中空纤维膜、聚醚砜中空纤维膜、聚砜中空纤维膜、聚偏氟乙烯中空纤维膜或聚酰亚胺中空纤维膜；其平均截留分子量≤7万。
优选地，所述戊二醛溶液中，戊二醛的质量比为0.01％～10％。聚乙烯亚胺与戊二醛交联，可以形成非常稳定的交织结构，这使得制备的纳滤膜结构更稳定，提高了耐酸碱性。
本发明同时还保护所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜在水处理领域中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明所述纳滤膜以聚多巴胺/聚乙烯亚胺的混合溶液、聚阴离子电解质溶液，经过层层自组装技术，在基膜表面循环涂覆改性1～3次，最后经过交联反应后制备得到；
由于采用聚多巴胺和聚乙烯亚胺均具有高亲水性，且二者能够通过迈克尔加成或席夫碱反应形成共价键，在膜表面形成稳定的涂层，经其涂覆改性后，再采用带负电的聚苯乙烯磺酸钠进行涂覆改性，聚苯乙烯磺酸钠可与带正电的聚乙烯亚胺发生静电吸附，同时其分子中的苯环与聚多巴胺分子中的苯环存在π-π堆叠作用，提高了涂层的稳定性，且涂覆的更加均匀，使得制备的纳滤膜亲水性好、具有高截留率、高抗污染性和高化学稳定性；
所述纳滤膜的制备过程简单、涂覆层数少，解决了传统聚电解质层层自组装纳滤膜稳定性不足，且需要较多涂层的技术问题。
附图说明
图1为图1为实施例1-3纳滤膜的通量和截留率。
图2为实施例1-3平均截留分子量。
图3为实施例3的化学稳定性比较。
图4为空白膜和实施例3的水接触角比较。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出进一步地详细阐述，所述实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。
实施例1
一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其制备过程具体包括以下步骤：
(1)聚醚砜超滤膜用50％的乙醇润湿处理5min，再用去离子水漂洗3次，每次5min；
(2)配制pH为8.5的Tris缓冲溶液，并加入CuSO4与H2O2；将多巴胺与聚乙烯亚胺先后溶解在Tris缓冲溶液中，多巴胺与聚乙烯亚胺的配制浓度均为2g/L；
(3)将聚苯乙烯磺酸钠溶于水中并加入氯化钠，搅拌均匀后将混合溶液的pH调为2。其中，聚苯乙烯磺酸钠的浓度为1.03g/L，氯化钠浓度为0.5mol/L；
(4)将润湿处理后的基膜固定在能确保单面接触改性溶液的反应装置中且膜面朝上；将上述步骤(2)中配置的溶液倒入反应装置中，以20rpm转速共沉积改性一小时，反应结束用去离子水漂洗3次，每次5min；
(5)将步骤(3)所述溶液置于改性装置中涂覆改性20min，然后用去离子水漂洗3次，每次5min。
(6)重复(4)和(5)步骤2次，最后将所得膜用0.1％戊二醛浸泡10min，即可制备得到纳滤膜。
实施例2
本实施例所述纳滤膜的制备过程与实施例1相同，不同之处在于聚多巴胺/聚乙烯亚胺和聚苯乙烯磺酸钠交替重复的次数，即本实施例中，步骤(4)和(5)重复的次数为两次，然后再重复步骤(4)步骤一次；最后，将所得膜用0.1％戊二醛浸泡10min。
实施例3
本实施例所述纳滤膜的制备过程与实施例1相同，不同之处在于聚多巴胺/聚乙烯亚胺和聚苯乙烯磺酸钠交替重复的次数，即本实施例中，步骤(4)和(5)重复的次数为三次，最后，将所得膜用0.1％戊二醛浸泡10min。
实施例4
以下将对采用实施例1-3制备得到的纳滤膜进行分析实验。
一、实验对象
采用实施例1-3制备方法制备得到的纳滤膜。
二、实验方法
采用现有技术的常规检查方法对实施例1-3制备得到的纳滤膜进行扫描电镜分析、纯水通量和膜截留率的测定以及实施例3制备得到的纳滤膜稳定性的测定。其中，
纯水通量的测定：
本实验方法中的过滤实验均采用错流过滤装置，膜的有效面积是40×10-4m2，过滤实验均在室温下进行，测试压力为5bar。用纯水将膜预压0.5小时以达到稳定的通量，之后透过纯水计算纳滤膜的渗透通量P，其计算式为：
Figure BDA0002422957920000061
式中，V为渗透体积，m3；A为膜的有效面积，m2；t为过滤时间，s；Δp为渗透压力，bar。
膜截留率的测定：
以纳滤膜对1000mg/L的NaCl、MgCl2、Na2SO4和MgSO4溶液中盐的去除率来表征膜的选择透过性。在室温和5bar的压力下，依次过滤四种无机盐溶液，膜的截留率R(％)按下式计算：
Figure BDA0002422957920000062
式中，Kp和Kf分别代表透过液、原液中盐溶液的电导率值。
截留分子量的测定：
以纳滤膜对200mg/L的PEG-200，400，600，800的截留表征膜的平均截留分子量。操作过程为：对测定膜预压1h后，继续压30min，收集溶质原液、浓缩液及滤出液各约20ml。对原液及浓缩液稀释10倍后用总有机碳分析仪(TOC)测量其浓度，对于滤出液稀释4倍后再进行测量，并计算膜对不同PEG分子的截留率。计算公式如下：
Figure BDA0002422957920000063
式中，TOCP和TOCR分别代表透过液、原液中PEG的浓度。
稳定性的测定：
对实施例3制备得到的纳滤膜用pH＝2的HCl溶液浸泡12h后，再一次测定Na2SO4和MgSO4的截留率，测定方法同上，得到处理膜-1。
对实施例3制备得到的纳滤膜用pH＝10的NaOH溶液浸泡12h后，再一次测定Na2SO4和MgSO4的截留率，测定方法同上，得到处理膜-2。
在处理膜-2的基础上用pH＝11的NaOH溶液浸泡12h，再一次测定Na2SO4和MgSO4的截留率，测定方法同上，得到处理膜-3。
处理膜-3再用pH＝2的HCl溶液浸泡12h后，再一次测定Na2SO4和MgSO4的截留率，测定方法同上，得到处理膜-4。
三、实验结果
实验结果如图1-4所示。
其中，图1为实施例1-3纳滤膜的通量和截留率，由图1结果可知，本发明制备的基于贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装纳滤膜对二价无机盐具有较高的截留分离性能。随着涂覆层数的增加，纯水通量降低，这主要因为随着涂层的增加，分离层厚度增加，过滤阻力显著增加。
图2为实施例1-3平均截留分子量。由图2结果可知，涂层为2、2.5和3个双层时(聚多巴胺/聚乙烯亚胺-聚苯乙烯磺酸钠交替涂覆一次为一个双层，2.5层指的是涂覆2个双层后，再多涂一层聚多巴胺/聚乙烯亚胺)，纳滤膜的平均截留分子量分别为560Da，350Da，330Da。
图3为实施例3的化学稳定性比较。由图3结果可知，用酸溶液(pH＝2)和碱溶液(pH＝10、11)浸泡处理纳滤膜12h后，对硫酸钠的截留基本不变，用pH＝11的NaOH处理之后，硫酸镁的截留略有下降，但是经过pH＝2的HCl处理后截留率提高，说明实施例3的膜孔没有受到破坏，本发明制备的纳滤膜在pH＝2～11的范围内具有良好的稳定性。
图4为空白膜和实施例3的水接触角比较。由图4结果可知，本发明制备的纳滤膜具有较好的亲水性，空白超滤膜的水接触角约为77.5°，而实施例3的水接触角大约为27.7°。
由上述结果可知，通过本发明中的制备方法制备得到的纳滤膜具有渗透通量大、分离性能好、膜孔径小的优点；同时该制备方法操作简便、能耗低，且采用该制备方法制备得到的纳滤膜具有涂层结构稳定和表面性质可调控，在污水处理与回用领域具有重要的应用价值。
本发明制备的贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装纳滤膜，性能良好，适用于从水中分离有机小分子和二价无机盐，在脱盐、处理含盐废水等领域有很好的应用前景。
对比例1
以公布号CN 107486021 A中记载的方案为例，其采用聚乙烯亚胺作为聚阳离子电解质，聚多巴胺作为聚阴离子电解质，基于层层自组装的方法制备了(聚乙烯亚胺/聚多巴胺/聚乙烯亚胺)/聚醚砜复合纳滤膜。制得的纳滤膜纯水通量为0.715L·m-2·h-1·bar-1，截留分子量为480Da。
在上述方案中，聚多巴胺被作为聚阴离子电解质，涂层时间长达18-30小时，且根据文献报道(Chao Zhang,Yang Ou,Wen-Xi Lei,Ling-Shu Wan,Jian Ji,Z.-K.Xu,CuSO4/H2O2-Induced Rapid Deposition of Polydopamine Coatings with High Uniformityand Enhanced Stability,Angew.Chem.Int.Ed.,2016,55,3054-3057)，单独多巴胺聚合由于非共价作用，容易形成聚多巴胺团聚体，影响涂层的均匀性和稳定性；而上述专利文本中并未记载其层层自组装膜的化学稳定性。
在本发明中，多巴胺作为一种“生物胶”，与聚乙烯亚胺在CuSO4/H2O2的促进下共聚合，聚多巴胺与聚乙烯亚胺通过迈克尔加成或席夫碱反应形成共价键，一方面减少聚多巴胺自身的非共价键团聚，另一方面提高聚乙烯亚胺分子链的稳定性，可以增强涂层的均匀性和稳定性。制备的纳滤膜实施例1的纯水通量为15.6L·m-2·h-1·bar-1，平均截留分子量为560Da，实施例2的纯水通量为7L·m-2·h-1·bar-1，平均截留分子量为350Da，在相同膜孔径大小条件下，本发明制备的纳滤膜纯水通量是上述方案的10倍以上，并且在pH 2-11范围内具有优异的稳定性。
对比例2
Miaoqi Wang等人(Miaoqi Wang,Zhining Wang,Xida Wang,Shuzheng Wang,Wande Ding,and Congjie Gao,Layer-by-Layer Assembly of Aquaporin Z-Incorporated Biomimetic Membranes for Water Purification.Environ.Sci.Technol.2015,49,3761-3768)以碱性条件下水解的聚丙烯腈超滤膜作为基膜，采用聚乙烯亚胺和聚苯乙烯磺酸钠进行涂覆改性制备纳滤膜。涂覆两个双层后，纳滤膜的通量为5-6L·m-2·h-1·bar-1，MgCl2截留率约为60％。水解后的聚丙烯腈膜表面带负电，可以与聚乙烯亚胺静电吸附，增强涂层的稳定性。然而，NaOH对聚丙烯腈的水解作用，破坏了聚丙烯腈高分子原有结构，使其机械性能下降，同时聚丙烯腈本身不耐碱，在实际应用中此种方法制备的纳滤膜具有一定的局限性。此外，这篇文章中，没有开展层层自组装纳滤膜化学稳定性的研究，(聚乙烯亚胺/聚苯乙烯磺酸钠/聚乙烯亚胺/聚苯乙烯磺酸钠)纳滤膜的通量和截留率均不高。本发明实施例2中，纳滤膜的纯水通量为7L·m-2·h-1·bar-1，对MgCl2截留率为93.2％，对MgSO4的截留率为92％，与对比例2相比，对二价阳离子和阴离子具有较高的截留率。
对比例3
发明公开(层层自组装聚多巴胺两性复合纳滤膜及其制备方法，CN 107519765A)采用2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖作为聚阳离子电解质，聚多巴胺作为聚阴离子电解质，通过层层自组装的方法制备复合纳滤膜。制备的纳滤膜纯水通量为约为1.6L·m-2·h-1·bar-1，截留分子量为935Da。且该发明没有测试复合纳滤膜的化学稳定性。本发明中的实施例1，纯水通量为15.6L·m-2·h-1·bar-1，平均截留分子量为560Da，性能远远好于上述对比例3。
对比例4
发明公开(负载β-FeOOH纳米晶体的光催化复合纳滤膜及其制备方法，CN106039998 A)采用多巴胺与聚乙烯亚胺在碱处理的聚丙烯腈超滤膜上共沉积形成交联纳滤膜，在此之上负载β-FeOOH纳米晶制备光催化纳滤膜。制备的纳滤膜纯水通量在6.7～13L·m-2·h-1·bar-1，对甲基蓝染料的截留率在92.5～99.8％之间。此发明主要关注于β-FeOOH光催化辅助抗染料污染性能。甲基蓝分子量为799.80，分子较大。并且，此发明没有研究纳滤膜的稳定性。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明及思路的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，经如下过程制备得到：
S1.将基膜经乙醇浸润处理后，用水清洗，备用；
S2.配制Tris缓冲溶液，并加入可溶性铜盐与双氧水混匀，调节其pH为7.5～9；然后再依次加入多巴胺和聚乙烯亚胺，混匀，为改性液1；
S3.将聚苯乙烯磺酸钠和氯化钠混溶于水中，并调节pH为2.0～4.0，混匀，为改性液2；
S4.将步骤S1中的基膜先经改性液1涂覆改性，改性结束后，用水清洗；然后再经改性液2涂覆改性，改性结束后，用水清洗；
S5.步骤S4重复1～3次；最后再将其与戊二醛溶液进行交联反应，制备得到所述纳滤膜。
2.根据权利要求1所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S5中，步骤S4重复1～2次后，再经改性液1涂覆改性，改性结束后，用水清洗再将其与戊二醛溶液进行交联反应，制备得到所述纳滤膜。
3.根据权利要求1或2所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S2中，所述可溶性铜盐为硫酸盐或硝酸盐；所述改性液1中，多巴胺和聚乙烯亚胺的质量比均为0.1～0.5％。
4.根据权利要求1或2所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S2中，所述聚乙烯亚胺的平均分子量为800～750000Da。
5.根据权利要求1或2所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S3中，所述改性液2中，所述聚苯乙烯磺酸钠的质量比为0.051～0.4％；所述氯化钠的浓度为0～1.5mol/L。
6.根据权利要求5所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S3中，所述改性液2中，所述聚苯乙烯磺酸钠的分子量为70000Da～1000000Da。
7.根据权利要求1或2所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S4中，涂覆改性的过程在膜表面改性装置中进行；涂覆改性的过程中，装置的转速为10～40rpm。
8.根据权利要求7所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，步骤S4中，改性液1涂覆改性的时间为0.5～4h；改性液2涂覆改性的时间为5～60min。
9.根据权利要求1或2所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜，其特征在于，所述基膜为聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯和聚酰亚胺平板或中空纤维超滤膜，且其平均截留分子量≤7万。
10.权利要求1至9任一所述贻贝仿生辅助聚电解质层层自组装的纳滤膜在水处理领域中的应用。
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