CN111433273A - 用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物 - Google Patents

用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111433273A
CN111433273A CN201880072187.2A CN201880072187A CN111433273A CN 111433273 A CN111433273 A CN 111433273A CN 201880072187 A CN201880072187 A CN 201880072187A CN 111433273 A CN111433273 A CN 111433273A
Authority
CN
China
Prior art keywords
additive composition
asphalt
graphene
mix
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880072187.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111433273B (zh
Inventor
费德莉卡·贾纳塔斯欧
塞尔吉奥·西萨尼
埃莉萨·伯图莱蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Iterchimica SpA
Original Assignee
Iterchimica SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Iterchimica SpA filed Critical Iterchimica SpA
Publication of CN111433273A publication Critical patent/CN111433273A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111433273B publication Critical patent/CN111433273B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/022Carbon
    • C04B14/024Graphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/022Carbon
    • C04B14/026Carbon of particular shape, e.g. nanotubes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2611Polyalkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/26Bituminous materials, e.g. tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/042Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0075Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for road construction
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/30Environmental or health characteristics, e.g. energy consumption, recycling or safety issues
    • C08L2555/34Recycled or waste materials, e.g. reclaimed bitumen, asphalt, roads or pathways, recycled roof coverings or shingles, recycled aggregate, recycled tires, crumb rubber, glass or cullet, fly or fuel ash, or slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80Macromolecular constituents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80Macromolecular constituents
    • C08L2555/86Polymers containing aliphatic hydrocarbons only, e.g. polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene-diene copolymers

Abstract

本发明描述了一种用于混合到沥青混合料中用于铺路的添加剂组合物,该组合物包含热塑性聚合物、聚合性化合物和石墨烯,其中该聚合性化合物选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚丙烯酸乙酯(PEA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)、木质素及其混合物,其中石墨烯的含量优选为占组合物总重量的0.005‑1%;还描述了一种适于铺路的沥青混合料,包括骨料、填料、沥青和所述添加剂。

Description

用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物
技术领域
本发明涉及用于铺路的沥青混合料生产的技术领域。
特别地,本发明涉及一种用于沥青混合料的添加剂组合物,其能够改善包含所述添加剂的沥青混合料的机械性能,以及延长由该沥青混合料制成的路面的寿命。
背景技术
在石油化学工业的所有领域,特别是在沥青和沥青混合料领域,仍然需要开发尽可能多的对环境友好的技术和产品。这就需要寻找尽可能与自然和人类环境最相容的材料,以及试图优化其生产过程,减少原材料的总体开发,从而减少由于这些过程产生的碳足迹。
在本领域中,使用添加剂来改善沥青混合料和一般沥青的性能是众所周知的,例如,该添加剂可以是包含热塑性聚合物的组合物,用于改善含有该添加剂的沥青的机械性能,特别是沥青混合料的断裂强度和抗裂能力,该沥青混合料通常用作道路的覆盖表面。
国际专利申请WO2015179553描述了一种沥青组合物,其包含源自橡胶废料(例如轮胎)的骨料、团粒或粉末材料,以及热塑性聚合物和共聚物的混合物,以及其它添加剂和填充材料。
中国专利申请CN 106280505涉及一种混合物形式的沥青添加剂,其包含颗粒状的聚烯烃和包括增塑剂的其它材料,优选邻苯二甲酸二辛酯。该添加剂也能有效减少用其制成的沥青的裂缝。
中国专利CN102585520涉及一种沥青添加剂,包括聚丙烯、聚乙烯、PVB,还包括作为增塑剂的酞酸二辛酯(dioctylphthalate),此外还包括分散剂、触变剂和金属基粉末。该添加剂改善了沥青混合料的性能。
另外,中国专利申请CN 103509356涉及一种沥青混合物,其包含聚烯烃(聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯)、作为粘合剂的聚乙烯醇缩丁醛和填充材料。
在任何情况下,通常地,尽管用于改善市售沥青的化学和机械性能的添加剂,以及可以用所述添加剂制备的沥青,是在考虑到环境影响的情况下配制的,例如使用包括来自其它工业过程的废料或回收材料,例如申请WO2015179553中描述的沥青组合物的情况,但是上述产品仍然不能在所用原材料的定性和定量水平上将沥青混合料机械性能的改善与生产沥青混合料时对环境影响的具体降低结合起来。
鉴于上述现有技术,本发明针对的问题是提供一种添加剂组合物,该添加剂组合物可以混合到用于铺路的沥青混合料中,其中该组合物适于改善通过将所述组合物与其它合适的组分混合而制成的沥青混合料的机械性能,同时可避免上述缺点,因此同时更环保。
发明内容
通过提供一种用于混合到沥青混合料中的用于铺路的添加剂组合物并适于改善所述沥青混合料的机械性能而解决了上述问题。该化合物包含至少一种热塑性聚合物、聚合性化合物和石墨烯,其中该聚合性化合物选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚丙烯酸乙酯(PEA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)、木质素及其混合物。
更优选地,所述至少一种热塑性聚合物是聚烯烃,其优选为聚乙烯或聚丙烯,或聚乙烯和聚丙烯的任何其它混合物。
更优选地,所述热塑性聚合物是聚乙烯和聚丙烯的混合物,包含基于混合物总重量的25-75%的聚乙烯。
更优选地,所述热塑性聚合物是聚乙烯和聚丙烯的混合物,如下表1所示,其中重量值基于聚乙烯和聚丙烯混合物的总重量计算。
聚乙烯(%) 聚丙烯(%)
30 70
40 60
50 50
60 40
70 30
表1
优选地,所述至少一种热塑性聚合物是回收材料。或者,在根据本发明的添加剂组合物中使用的热塑性聚合物是纯原材料(virgin material)或上述回收材料和纯原材料的混合物。
有利地,根据本发明的添加剂组合物,旨在混合成沥青混合料,可以基本上由上述组分组成,而不需要其它组分如增塑剂、硫化合物、盐和/或其它材料的辅助。
以同样优选的方式,包含在根据本发明的添加剂组合物中的聚合物是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
根据一个优选实施方案,上述聚合性化合物是回收化合物,优选回收PVB,更优选通过从车辆挡风玻璃和/或建筑物双层玻璃的使用后的处理中回收该化合物的方法中获得。
或者,在根据本发明的添加剂组合物中使用的上述聚合物,特别是聚乙烯醇缩丁醛,是纯原材料或上述回收材料和纯原材料的混合物。
根据本发明,术语“石墨烯”是指具有六边形基质(matrix)的碳单原子层的二维结构的碳材料,其中每个碳原子通过共价键结合到其它三个碳原子上,并通过范德华力结合到相邻层的原子上;也指该碳材料的任何官能化衍生物,例如氧化石墨烯,即部分被含氧基团官能化的石墨烯。
在根据本发明的添加剂组合物中使用的石墨烯优选具有2-100g/dm3之间,更优选10-70g/dm3之间的表观密度;同时,用于根据本发明的添加剂组合物中的石墨烯具有10-300m2/g之间的表面积。
所述表面积通过吸收惰性气体(氮气)的BET方法来测量,特别是根据ISO 9277:2010的步骤。
此外,石墨烯层的横向尺寸小于200μm,优选小于100μm,更优选小于50μm。
根据一个优选实施方案,在根据本发明的添加剂组合物中使用的石墨烯是回收的石墨烯。
或者,在根据本发明的添加剂组合物中使用的石墨烯是原始石墨烯或回收石墨烯和原始石墨烯的混合物。
因此,以绝对有利的方式,根据本发明欲混合到用于铺路的沥青混合料中的添加剂组合物可以作为部分或全部回收材料的混合物存在;因此,根据本发明的添加剂组合物在环境上是非常可持续的,不仅节约了原材料,而且还使得二氧化碳排放相应的减少(否则在所述材料的合成过程中会排放到环境中)。
优选地,基于组合物的总重量,包含在根据本发明的添加剂组合物中的石墨烯的含量为0.005-1wt%,更优选0.005-0.15wt%,甚至更优选0.01至0.1wt%。
以同样优选的方式,基于组合物的总重量,包含在根据本发明的添加剂组合物中的上述热塑性聚合物的含量为45-95wt%,更优选50-90wt%。
以同样优选的方式,包含在根据本发明的添加剂组合物中的上述聚合物,优选为聚乙烯醇缩丁醛,基于组合物的总重量,其含量为5-55wt%,更优选10-50wt%。
一种特别优选的用于混合成沥青混合料的添加剂组合物由以下组分组成,以基于组合物总重量的重量百分比表示:
热塑性材料 50-95
聚乙烯醇缩丁醛 5-50
石墨烯 0.005-1。
除非另有说明,否则本申请文本中指出的所有百分比应理解为重量/重量百分比。
根据本发明的添加剂组合物以颗粒状生产,例如团粒状或碎片状或粉末状;团粒状或碎片状颗粒优选平均直径为0.5-10mm,更优选4-6mm;粉末状颗粒优选平均直径为0.08-3mm,更优选0.5-3mm。
一致地,根据本发明的添加剂组合物可以通过包括单独研磨上述热塑性聚合物、聚合性化合物(优选聚乙烯醇缩丁醛)和石墨烯以及之后进行混合的方法获得。
以完全优选的方式,上述获得根据本发明的添加剂组合物的方法可以获得粉末状或团粒状的根据本发明的添加剂组合物,其中颗粒的平均直径在0.08-3mm之间,优选在0.5-3mm之间。
优选地,上述研磨步骤可以借助于具有冷却转子或制粒机转子的研磨机或通过低温研磨来进行。
有利地,在其任何实施方案中,还设想了使用根据本发明的添加剂组合物用于生产沥青混合料,以便改善它们的机械性能,以及延长由该沥青混合料制成的铺设道路的寿命。
根据本发明的上述添加剂组合物又可用于制备适于制造具有高机械性能的道路铺设的沥青混合料。该沥青混合料包括骨料,包括例如惰性无机材料,例如碎石材料、团粒和碎矿渣、例如通过某些矿物或岩石(例如矾土或某些粘土)的高温熔融产生的人造骨料、填料、沥青以及上述添加剂组合物,基于所述沥青的总重量,其含量通常为0.09-15wt%,优选2-6wt%,更优选5wt%。
优选地,所述沥青混合料包括基于沥青混合料总重量的3-7wt%的沥青的量,更优选基于沥青混合料总重量的4-6.5wt%的沥青的量。
根据本发明,术语“沥青”通常是指在室温下包含具有热塑性行为的固体分散相的材料,所述分散相包括高分子量有机化合物,主要是碳原子数高于25的烃。在所述分散相中通常可以分散痕量的硫、氮、氧和金属,例如镍、铁和钒。
因此,在其另一方面,本发明涉及一种生产适于制造具有高机械性能的铺路材料的沥青混合料的方法,包括在搅拌下和在130-200℃之间,优选在165-185℃之间,更优选在170-180℃之间的变化温度下,向所述骨料中加入根据本发明的上述添加剂组合物的步骤,以及包含沥青和填料的步骤。
以绝对有利的方式,当将根据本发明的添加剂组合物添加到用于道路铺设的沥青混合料中时,可以获得具有高机械性能的道路路面,例如高拉伸强度、高刚度和高抗疲劳性,在详细说明将更详细解释。
相对于用不包含本发明添加剂组合物的沥青混合料制成的路面,用包含本发明添加剂组合物的沥青混合料制成的路面还保持车辙现象稀少的趋势,在详细说明中将更详细解释。
与传统道路铺设相比,由混合到沥青混合料中的添加剂组合物赋予道路铺设的高机械性能并使车辙现象显著减少,使铺设道路的使用寿命及其安全性的显著增加。
以完全有利的方式,当包含根据本发明的添加剂组合物的沥青混合料用于制造铺设道路时,与使用不含根据本发明的添加剂组合物的沥青混合料制造的道路铺设相比,在两者具有相同的使用寿命下,前者的层(基层、粘合剂层和面层)可以具有更小的厚度。
因此,使用包含该添加剂组合物的混合料不仅需要更少量的骨料和沥青,从而使二氧化碳的排放减少,否则二氧化碳的排放将在上述生产/提取和运输中发生,而且由于沥青混合料的更少的生产,如前所述,而沥青混合料需要在相当高的温度下生产,因此节省了大量的能量(也相应地减少了对环境的影响)。
此外,根据本发明的组合物因为不含可能会被使用该组合物的操作者吸入的微细的粉末而易于操作且安全性好。
此外,根据本发明的组合物可以长时间储存,甚至数月,而没有结块的风险,并且保持其流动性性质随时间不变,当将该组合物添加到沥青混合料中时,这些性质是重要的,以确保其精确和可重复的剂量。本发明的特征和优点将通过本发明的一些实施方案进一步强调,这些实施方案在下文中是通过说明而非限制的方式公开的。
详细说明
下文是根据本发明的添加剂组合物的一些实施例,这些添加剂组合物已被制备和测试,就它们在生产沥青混合料中提高机械性能的效果而言,具有良好的结果。最后,后面的是一个对比实施例,其显示了一种可能的添加剂组合物,该组合物不包含石墨烯并且不符合本发明。
实施例1
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 49.995%
聚乙烯醇缩丁醛 49.995%
原始石墨烯 0.01%
实施例2
聚乙烯和聚丙烯的混合物(50:50) 49.95%
聚乙烯醇缩丁醛 49.95%
原始石墨烯 0.1%
实施例3
聚乙烯和聚丙烯的混合物(60:40) 49.95%
聚乙烯醇缩丁醛 49.95%
回收石墨烯 0.1%
实施例4
聚乙烯和聚丙烯的混合物(30:70) 74.995%
聚乙烯醇缩丁醛 24.995%
原始石墨烯 0.01%
实施例5
聚乙烯和聚丙烯的混合物(50:50) 74.95%
聚乙烯醇缩丁醛 24.95%
原始石墨烯 0.1%
实施例6
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 79.995%
聚乙烯醇缩丁醛 19.995%
原始石墨烯 0.01%
实施例7
聚乙烯和聚丙烯的混合物(40:60) 79.95%
聚乙烯醇缩丁醛 19.95%
原始石墨烯 0.1%
实施例8
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 89.995%
聚乙烯醇缩丁醛 9.995%
原始石墨烯 0.01%
实施例9
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 89.95%
聚乙烯醇缩丁醛 9.95%
原始石墨烯 0.1%
实施例10
聚乙烯和聚丙烯的混合物(60:40) 89.5%
聚乙烯醇缩丁醛 9.5%
原始石墨烯 1%
实施例11
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 89.990%
聚乙烯醇缩丁醛 9.995%
原始石墨烯 0.005%
实施例12(参考实施例,不符合本发明)
聚乙烯和聚丙烯的混合物(70:30) 90.00%
聚乙烯醇缩丁醛 10.00%
实施例1-11的组合物通过分别研磨聚乙烯和聚丙烯、聚乙烯醇缩丁醛和石墨烯的混合物来制备,然后在混合器中混合研磨的组分,获得平均粒径为2mm的颗粒的均匀混合物。
实施例12的组合物以相同的方式制备,仅从聚乙烯和聚丙烯的混合物以及聚乙烯醇缩丁醛开始。
实施例13
使用根据实施例8的组合物,根据含有该组合物的下表2中所示的成分比例,在实验室中制备18个直径为100mm、厚度约为25mm的沥青混合料团块(混合料A)。还有18个具有相同组成但包含根据实施例12的添加剂组合物的沥青混合料(混合料B),18块不包含根据实施例8的添加剂组合物也不包含根据实施例12的组合物的沥青混合料(混合料C),以及9块沥青混合料板,每种类型的混合料A、B和C各3块。
Figure BDA0002480971600000081
表2
沥青混合料在实验室中通过以下步骤制备,实验室中使用的设备在功能上模拟更大规模的机械,即通常用于生产沥青混合料的工厂:
-选择粒度曲线,这取决于希望用目前正在准备的沥青混合料进行的道路铺设;
-根据上述粒度曲线选择骨料,在本例中,根据表2选择骨料,并在混合器中将骨料温度升至170-180℃;
-加入适量的添加剂组合物,在本例中是表2所示量的根据实施例8的添加剂组合物,然后混合40-60秒以获得混合物;
-向共混物中加入适量的沥青,在本例中为表2所示的量,然后混合至少20-30秒;
-向共混物中加入适量的填料,在本例中为表2所示的量,然后混合至少5分钟(如标准法则EN 12697-35的规定),获得沥青混合料的均匀共混物。
特别是,在加工的所有步骤中,共混物保持在170至180℃之间的温度。
在沥青混合料B的情况下,代替根据本发明的实施例8的组合物,加入实施例12的组合物(其不含石墨烯,不符合本发明)。在沥青混合料C的情况下,在加热骨料的步骤之后,直接是向其中添加沥青的步骤。
将由此获得的沥青混合料共混物从混合器中排出,在容器中以等于约1210g的量计量,之后在150℃的烘箱中调节处理约3小时(以模拟运输条件)。
在烘箱调节处理步骤之后,将由此获得的沥青混合料插入模板内。然后,为了获得大约2.5%的空隙率,通过旋转压实机进行压实(作为旋转压实机的替代,可以使用任何其它类型的适于该目的的压实机,例如马歇尔压实机):
-负载压力:600kPa。
-回转角:1.25°;
-极限密度:2400kg/m3
为每种类型的沥青混合料制造18个团块,用于机械试验,同时形成三块50cm×70cm大小的板,每种类型的沥青混合料一块。
最后,将混合料A的18个团块、混合料B的18个团块和混合料C的18个团块,以及混合料A的板、混合料B的板和混合料C的板放置在气候室中,以进行机械试验的适当条件作用。
实施例14(拉伸强度的测定)
使用混合料A的六个团块、混合料B的六个团块和混合料C的六个团块进行拉伸强度测试。
每个团块分别装在指定试验篮的机械压力机中,然后根据UNI EN 12697-23的方法进行抗拉伸强度试验。
用间接抗拉强度(ITS)进行机械表征。ITS模拟道路路面可承受的车辆通过产生的最大应力。
单个测试的结果见下表3。
Figure BDA0002480971600000101
表3
从表3中报告的数据可以注意到,如果与含有沥青的传统沥青混合料(混合料C)相比,根据本发明的添加剂组合物可以在用其制成的沥青混合料(混合料A)中增加约60%的间接抗拉强度,而与含有在聚乙烯/丙烯和PVB含量方面基本相同但不含石墨烯添加剂组合物的沥青混合料(混合料B)相比则增加9%。间接抗拉强度的增加意味着承受载荷的沥青混合料的更高强度。因此,根据本发明的添加剂组合物可以配制允许建造以更长使用寿命为特征的道路铺设的沥青混合料。如果与除了仅缺少0.01wt%的石墨烯量之外相同的组合物相比,可以认为用根据本发明的组合物获得的直接拉伸强度的显著增加完全是令人惊讶的。
实施例15(刚度模量的测定)
使用混合料A的六个团块、混合料B的六个团块和混合料C的六个团块进行试验,以确定刚度模量,即沥青混合料在上部结构中传播来自车辆轮胎通过区域的路面载荷的能力。
每个团块分别放置在一个伺服气动系统的指定外壳上进行动态测试,该系统又处在一个气候室中进行温度控制;之后根据UNI EN 12697-26的方法进行测定刚度模量的试验。
用于测定刚度模量的试验条件为:
-温度:可变;
-施加的水平应变:5μm;
-峰值时间:124ms(频率2赫兹);
-泊松系数:0.35。
单个测试结果见下表4。
Figure BDA0002480971600000111
表4
显而易见,本发明的添加剂组合物(实施例8)在用于沥青混合料的配方时,后者相对于传统混合料(混合料C)和包含不含石墨烯的实施例12的添加剂组合物的混合料(混合料B)的刚度模量显著增加。从这个意义上说,混合料A在中等高温(T=20℃;T=40℃)显示特别的性能。混合料A相对于混合料B的刚度模量的增加甚至高于前述实施例中已经相当大的抗拉伸强度的增加,因此甚至更令人惊讶。
实施例16(抗疲劳性的测定)
使用混合料A的六个团块、混合料B的六个团块和混合料C的六个团块进行抗疲劳试验。路面疲劳导致的失效是由于变形状态随时间的重复而发生的,变形状态是由车辆交通和季节循环以及温度变化引起的拉应力引起的。每个团块分别放置在一个伺服气动系统的指定外壳上进行动态测试,该系统又处在一个气候室中进行温度控制;之后根据UNI EN12697-24的方法进行了确定抗疲劳性的试验。测定抗疲劳性的试验条件是:
-温度:20℃;
-施加的水平应变:300kPa;
-峰值时间:248ms;
-停留(rest)时间:252ms;
-频率:2赫兹;
-泊松系数:0.35;
-失效条件:初始复模量的10%。
单个测试的结果见下表5。
Figure BDA0002480971600000121
表5
从表5的数据可以理解,包含根据本发明的添加剂组合物(实施例8)的混合料A与包含根据实施例12的添加剂参比组合物的沥青混合料B相比,疲劳循环次数增加了123%,并且如果与传统的沥青混合料(混合料C)相比,疲劳循环次数增加了570%。这是混合料机械性能惊人改善的另一个令人印象深刻的证据,其中所述改善是由于石墨烯的存在而实现的,尽管石墨烯的添加量极低(占添加到沥青混合料中的添加剂组合物总重量的0.01%)。
实施例17(监控车辙现象)
使用混合料A的三个板、混合料B的三个板和混合料C的三个板进行车辙监测试验,车辙现象是指在车轮通过过程中,由于荷载轴下的增厚导致沥青混合料横向移动而导致的纵向变形现象。每个板分别放置在车辙机(车轮跟踪机)的指定外壳上,车辙机又处于用于温度控制的气候室中;之后根据UNI EN 12697-22的方法进行了确定抗疲劳性的试验。
可以模拟该现象的实验室测试提供了以下结果:
-深度:从物理上表明车辙有多深(深度越高,阻力越小);
-PRD(Proportional Ruth Depth:比例车辙深度):它表示在预定周期的测试过程中产生的车辙百分比;通过减小所述参数,减少了变形,并增加了路面的使用寿命;
-WTS(Wheel Tracking Slope:车轮轨迹坡度):它表示沥青混合料变形的速度;通过减小所述值,抗变形性增加,并且随着时间的推移变形性减小,从而增加了铺路材料的使用寿命。
测定抗车辙能力的试验条件是60℃。
每个测试的结果见下表6。
Figure BDA0002480971600000131
表6
所进行的测试使包含根据本发明的添加剂组合物的混合料A的高性能凸显出来,与沥青混合料B相比,车辙现象显著降低(-51%),与传统的铺路材料(混合料C)相比,结果是进一步提高了铺路材料的使用寿命和道路安全性。
在该情况下,也可以注意到包含在根据本发明的添加剂组合物中的石墨烯,尽管所述石墨烯以绝对少量存在(占根据实施例8的组合物的0.01wt%),但决定了抗车辙能力的显著和令人惊讶的增加。
最终,所有实验证据表明,根据本发明的添加剂组合物可以生产具有更高的机械性能的沥青混合料,因此决定了当用它们铺设道路时道路总寿命的延长。这不仅节约了经济(减少道路路面的维护),而且还显著降低了环境的影响(与不含根据本发明的添加剂组合物的混合料相比,在相同的使用寿命下,可以制造更薄的混合料层,从而减少由于混合料本身的生产而导致二氧化碳的排放),以及在使用这种道路铺设中整体安全性的提高。

Claims (14)

1.一种添加剂组合物,其用于混合到沥青混合料中的用于铺路的且适于改善所述沥青混合料的机械性能,所述添加剂组合物包含聚合性化合物、石墨烯和至少一种热塑性聚合物,所述聚合性化合物选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚丙烯酸乙酯(PEA)、聚丙烯酸甲酯(PMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)、木质素及其混合物。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其中所述至少一种热塑性聚合物是聚烯烃,所述聚烯烃优选选自聚乙烯、聚丙烯及其混合物,更优选选自聚乙烯和聚丙烯的混合物,所述聚乙烯和聚丙烯的混合物包含基于混合物总重量的25-75wt%的聚乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的添加剂组合物,其中所述热塑性聚合物是回收材料。
4.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其中所述聚合物是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其中所述聚合物是回收的聚合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其中所述石墨烯是回收的石墨烯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述石墨烯在所述添加剂组合物中的含量为0.005-1wt%,优选为0.005-0.15wt%,更优选为0.01-0.1wt%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其中所述热塑性聚合物在所述添加剂组合物中的含量为基于所述组合物的总重量的45-95wt%,优选为50-90wt%。
9.根据权利要求4至8中任一项所述的添加剂组合物,其中所述聚合物在所述添加剂组合物中的含量为基于所述组合物的总重量的5-55wt%,优选为10-50wt%。
10.根据权利要求4至9中任一项所述的添加剂组合物,由以下组分组成,以基于所述组合物总重量的重量百分比表示:
热塑性材料 50-95
聚乙烯醇缩丁醛 5-50
石墨烯 0.005-1。
11.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物,其特征在于,所述添加剂组合物为团粒状或碎片状或粉末状,所述团粒状或碎片状颗粒的平均直径为5-10mm,优选为4-6mm,所述粉末状颗粒的平均直径为0.08-3mm,优选为0.5-3mm。
12.根据前述权利要求中任一项所述的添加剂组合物在生产沥青混合料中的用途。
13.一种适于制造具有更高机械性能的道路铺设的沥青混合料,其包含骨料、填料、沥青和根据权利要求1-11中任一项的添加剂组合物,其中所述添加剂组合物在所述沥青混合料中的含量为基于所述沥青的总重量的0.09-15wt%,优选为2-6wt%,更优选为5wt%。
14.一种生产适于制造具有高机械性能的铺路材料的沥青混合料的方法,包括在搅拌下,在130-200℃,优选165-185℃,更优选170-180℃的温度下,向所述骨料中加入根据权利要求1-11中任一项所述的添加剂组合物、沥青和填料的步骤。
CN201880072187.2A 2017-11-07 2018-11-05 用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物 Active CN111433273B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT201700126622 2017-11-07
IT102017000126622 2017-11-07
PCT/EP2018/080169 WO2019091915A1 (en) 2017-11-07 2018-11-05 Additive composition for bituminous conglomerates with high mechanical performances

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111433273A true CN111433273A (zh) 2020-07-17
CN111433273B CN111433273B (zh) 2023-02-17

Family

ID=61527119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880072187.2A Active CN111433273B (zh) 2017-11-07 2018-11-05 用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物

Country Status (28)

Country Link
US (2) US10759699B2 (zh)
EP (1) EP3707203B1 (zh)
JP (1) JP7245830B2 (zh)
KR (1) KR102615033B1 (zh)
CN (1) CN111433273B (zh)
AU (1) AU2018363663B2 (zh)
CA (1) CA3080863A1 (zh)
CL (1) CL2020001203A1 (zh)
CO (1) CO2020005619A2 (zh)
DK (1) DK3707203T3 (zh)
EA (1) EA202090954A1 (zh)
ES (1) ES2908985T3 (zh)
HR (1) HRP20220343T1 (zh)
HU (1) HUE057805T2 (zh)
IL (1) IL274470B2 (zh)
LT (1) LT3707203T (zh)
MA (1) MA50554B1 (zh)
MD (1) MD3707203T2 (zh)
MX (1) MX2020004726A (zh)
PE (1) PE20201175A1 (zh)
PL (1) PL3707203T3 (zh)
PT (1) PT3707203T (zh)
RS (1) RS63036B1 (zh)
SG (1) SG11202003979YA (zh)
SI (1) SI3707203T1 (zh)
TW (1) TWI794322B (zh)
UA (1) UA125567C2 (zh)
WO (1) WO2019091915A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900006600A1 (it) * 2019-05-07 2020-11-07 Iterchimica S R L Procedimento per la produzione di un additivo per conglomerati bituminosi con prestazioni meccaniche elevate
RO135159B1 (ro) * 2021-03-18 2023-02-28 Universitatea "Dunărea De Jos" Din Galaţi Mixtură asfaltică îmbunătăţită cu grit deşeu provenit din procesul de sablare a corpurilor de navă şi cu microplastice de polipropilenă
CN116040984A (zh) * 2021-10-28 2023-05-02 中国石油天然气股份有限公司 一种基于沥青混合料抗疲劳特性进行物料配比优化设计的方法
IT202100027737A1 (it) * 2021-10-29 2023-04-29 Iterchimica S P A Strato sottile bituminoso multifunzionale ad elevate prestazioni meccaniche
CN114426413B (zh) * 2022-02-11 2022-08-02 山东省路桥集团有限公司 吸波沥青混合料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101921419A (zh) * 2010-08-18 2010-12-22 西安国琳实业有限公司 一种沥青混合料高模量改性剂组合物及其制备方法
CN102947372A (zh) * 2010-04-22 2013-02-27 阿克马法国公司 基于碳纳米管和石墨烯的热塑性和/或弹性复合材料
CN103717648A (zh) * 2011-10-18 2014-04-09 积水化学工业株式会社 树脂复合材料的制造方法及树脂复合材料
CN106810126A (zh) * 2015-12-02 2017-06-09 深圳海川新材料科技有限公司 一种基于石墨烯抗车辙剂的沥青混合料及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3917815A1 (de) * 1989-06-01 1990-12-06 Roehm Gmbh Polymermodifiziertes bitumen
US7160935B2 (en) * 2003-04-04 2007-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tubular reactor ethylene/alkyl acrylate copolymer as polymeric modifiers for asphalt
JP2007326896A (ja) * 2006-06-06 2007-12-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The エネルギー変換熱可塑性エラストマー組成物
EP2015537A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-14 General Instrument Corporation Multimode customer premises gateway providing access to internet protocol multimedia subsystem (IMS) services and non-IMS services
WO2009086087A1 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bituminous mixtures comprising thermoplastic polymer membranes
KR101290740B1 (ko) 2010-11-22 2013-07-29 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2012124693A1 (ja) * 2011-03-14 2012-09-20 旭化成ケミカルズ株式会社 有機無機複合体及びその製造方法、有機無機複合膜及びその製造方法、フォトニック結晶、コーティング材、熱可塑性組成物、微細構造体、光学材料、反射防止部材、並びに、光学レンズ
FR2981347B1 (fr) * 2011-10-12 2015-10-16 Ceca Sa Additif pour enrobes contenant des produits bitumineux recycles
AR088524A1 (es) * 2011-11-09 2014-06-18 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion descongelante, proceso de preparacion, conjunto de parte y uso
CN102585520B (zh) 2011-12-16 2014-02-19 陈达溪 适用高寒地区的沥青改性剂及其制备方法和应用工艺
JP5564090B2 (ja) * 2012-04-04 2014-07-30 積水化学工業株式会社 樹脂複合材料の製造方法及び樹脂複合材料
CN103509356B (zh) 2013-09-18 2016-09-28 深圳百亿莱实业有限公司 沥青混合料改性材料及其制备方法
CN106459270B (zh) 2014-05-21 2019-04-09 爱荷华州立大学研究基金会有限公司 聚(丙烯酸酯化多元醇)及其作为沥青橡胶改性剂、胶粘剂、压裂添加剂或压裂液的制备和使用方法
CN106280505A (zh) 2016-08-05 2017-01-04 武汉理工大学 一种聚烯烃基沥青混合料添加剂及其制备方法
CN106995613A (zh) * 2017-05-15 2017-08-01 柳州博泽科技有限公司 一种高性能沥青添加剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102947372A (zh) * 2010-04-22 2013-02-27 阿克马法国公司 基于碳纳米管和石墨烯的热塑性和/或弹性复合材料
CN101921419A (zh) * 2010-08-18 2010-12-22 西安国琳实业有限公司 一种沥青混合料高模量改性剂组合物及其制备方法
CN103717648A (zh) * 2011-10-18 2014-04-09 积水化学工业株式会社 树脂复合材料的制造方法及树脂复合材料
CN106810126A (zh) * 2015-12-02 2017-06-09 深圳海川新材料科技有限公司 一种基于石墨烯抗车辙剂的沥青混合料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200079531A (ko) 2020-07-03
MX2020004726A (es) 2021-07-22
PE20201175A1 (es) 2020-11-02
TW201922900A (zh) 2019-06-16
MA50554B1 (fr) 2022-03-31
JP7245830B2 (ja) 2023-03-24
ES2908985T3 (es) 2022-05-04
EP3707203B1 (en) 2021-12-22
UA125567C2 (uk) 2022-04-20
JP2021501844A (ja) 2021-01-21
EA202090954A1 (ru) 2020-08-11
DK3707203T3 (da) 2022-03-07
CN111433273B (zh) 2023-02-17
HRP20220343T1 (hr) 2022-05-13
RS63036B1 (sr) 2022-04-29
CL2020001203A1 (es) 2021-02-19
SG11202003979YA (en) 2020-05-28
CO2020005619A2 (es) 2020-07-31
AU2018363663A1 (en) 2020-05-21
MD3707203T2 (ro) 2022-05-31
BR112020008980A2 (pt) 2020-10-13
WO2019091915A1 (en) 2019-05-16
US20200354275A1 (en) 2020-11-12
AU2018363663B2 (en) 2024-01-04
US20200062648A1 (en) 2020-02-27
US10759699B2 (en) 2020-09-01
IL274470A (en) 2020-06-30
PT3707203T (pt) 2022-03-02
IL274470B2 (en) 2024-02-01
CA3080863A1 (en) 2019-05-16
TWI794322B (zh) 2023-03-01
SI3707203T1 (sl) 2022-05-31
HUE057805T2 (hu) 2022-06-28
EP3707203A1 (en) 2020-09-16
KR102615033B1 (ko) 2023-12-20
LT3707203T (lt) 2022-04-11
PL3707203T3 (pl) 2022-05-09
IL274470B1 (en) 2023-10-01
MA50554A (fr) 2021-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111433273B (zh) 用于高机械性能沥青混合料的添加剂组合物
KR101676936B1 (ko) 중합체 개질 바인더 및 아스팔트용 공장 혼합식 개질제 및 그 생산 방법
KR100781608B1 (ko) 고분자 개질제를 포함하는 재생 아스콘 및 이의 제조방법
EP2476657A1 (en) Temperature-adjusted and modified recycled ascon composition for reusing 100% of waste ascon for road pavement, and method for manufacturing same
CA2861653A1 (en) Methods and compositions for recycled asphalt shingles material
CN107501967B (zh) 沥青改性剂、制备方法及含其的沥青混合料
WO2012074433A1 (ru) Модифицирующая композиция, способ ее получения и применение ее в асфальтобетонных дорожных покрытиях
WO2011104726A1 (en) Bituminous composition
WO2012160554A1 (en) Modified hot-mix asphalt with anti-rutting properties and method of manufacturing the same
Hassan et al. Evaluation on mix design and rutting resistance of dry mixed rubberised asphalt mixtures
Shaffie et al. Investigation on rutting performance of nanopolyacrylate and natural rubber latex polymer modified asphalt binder mixes
CN107916601A (zh) 一种高抗变形沥青路面结构
US11702544B2 (en) Ground tire rubber density modification using elastomeric polymers
Sukkari et al. Investigating the Physical and Rheological Properties of Date Seed Ash-Modified Asphalt Binders in the UAE
US9029439B2 (en) Additive for a bitumen and bituminous product
EA040503B1 (ru) Композиция добавки для битумных конгломератов с высокими показателями механических свойств
EP0952188B1 (en) Bituminous aggregate compounds, and process for its production
JP2007023217A (ja) アスファルト混合物およびその製造方法
KR100472925B1 (ko) 아스콘 개질용 첨가재 및 그 제조방법
Yousef et al. Experimental feasibility study of using date palm oil as a bitumen Bio-Modifier in HMA pavement
Shaffie et al. Evaluation of moisture-induced damage of dense graded and gap graded asphalt mixture with nanopolymer modified binder
BR112020008980B1 (pt) Composição aditiva para conglomerados betuminosos com alto desempenho mecânico
Putman et al. Recycled Asphalt Pavement (RAP) Used in Superpave Mixes Made with Rubberized Asphalt

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant