CN111394041A - 一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法与使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法与使用方法，其中用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂由主剂和固化剂组成；主剂包含以下重量份数的组分：水性聚氨酯分散体50~90份，成膜助剂0.2~5份，稳定剂0.1~0.5份，改性水性丙烯酸酯悬浮液10~40份，杀菌剂0.01~1份，增稠剂0.2~8份，去离子水1~20份；固化剂为水性异氰酸酯类固化剂，且其用量占主剂用量的3~12%。本发明提供的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，环保、柔韧性佳、粘接力高、满足施工工艺、能够保证贴合后外观完美、又能够保证良好的音箱收发声功能。

Description

一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂及其制 备方法与使用方法
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，具体涉及一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法与使用方法。
背景技术
智能音箱是一个音箱升级的产物，是家庭消费者用语音进行上网的一个工具，比如点播歌曲、上网购物，或是了解天气预报，它也可以对智能家居设备进行控制，比如打开窗帘、设置冰箱温度、提前让热水器升温等。它给人们生活带来了极大的便捷，同时也让生活添加更多快乐，更是生活中的好助手。人们在选购智能音箱产品时不仅对功能有要求，也会对产品外观进行精挑细选。厂商也会根据产品功能需要不停迭代完善，更是对音箱的精美外观进行反复磨合设计。
外观设计中编织网布是每个音箱必须使用的外观设计材料，声音的传递要靠它完成，而这种网布与箱体贴合后既要保障声音收发顺畅，更要保证声音的音质无损。胶黏剂是网布与音响组装的最佳媒介，可以将箱体与网布紧密贴合，即可获得完美的外观，又不影响声音效果。
市面上胶黏剂种类繁多，而能够满足此处应用需求的产品少之又少。商品化的压敏胶柔韧性好，但其粘接强度不高，耐热性不佳，时间久了网布很容易收缩变形、褶皱，影响音箱外观；反应型聚氨酯热熔胶柔韧性好、粘接强度高，但因网布面积大涂胶困难，同时更高的加热温度会导致网布变形及表面结构改变，影响外观，应用也受限；溶剂型聚氨酯胶柔韧性好，尤其双组份粘接强度更高，但其所含溶剂非环保，应用也受限；水性聚氨酯胶黏剂环保，但市面上很多产品尚不成熟，稳定性不佳，粘接力小，耐湿热老化性能不好，很难满足网布粘接强度要求。
发明内容
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供一种环保、柔韧性佳、粘接力高、满足施工工艺、能够保证贴合后外观完美、又能够保证良好的音箱收发声功能的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，本发明还提供用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法与使用方法。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
根据本申请的第一方面实施例的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，由主剂和固化剂组成；
所述主剂包含以下重量份数的组分：
水性聚氨酯分散体50~90份，
成膜助剂0.2~5份，
稳定剂0.1~0.5份，
改性水性丙烯酸酯悬浮液10~40份，
杀菌剂0.01~1份，
增稠剂0.2~8份，
去离子水1~20份；
所述固化剂为水性异氰酸酯类固化剂，且其用量占所述主剂用量的3~12%，所述固化剂的比例越高，所述改性水性聚氨酯胶黏剂的粘接强度越高；使用时，可根据对粘接性能的要求，选择合适的比例对所述主剂与所述固化剂进行调配；
所述固化剂可选用商品化的Aquolin161、Aquolin268、Aquolin270、Aquolin278、Desmodur DN、S3170、S-100、EC606，用来进一步固化胶膜，提升最终粘接强度。
优选地，所述水性聚氨酯分散体与所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为2.5:1~4：1，以使所述改性水性聚氨酯胶黏剂获得优异的初粘力和最终粘接强度；
和/或，所述水性聚氨酯分散体为脂肪族和/或芳香族聚氨酯分散体，可选用万华公司的Adwel 1629、Adwel 1630A、Adwel 1630B、Adwel 1630C、Adwel 1633，拜耳公司的Dispercoll U53、Dispercoll U54、Dispercoll U56中的一种或几种，用于获得优异的初粘力和粘接强度；
和/或，所述成膜助剂为二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚中的一种或几种，以辅助所述改性水性聚氨酯胶黏剂快速成膜；
和/或，所述稳定剂为三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺中的一种或几种，用于稳定所述主剂的体系，并保持其均匀性；
和/或，所述增稠剂为非离子聚氨酯型增稠剂，用于调配所述改性水性聚氨酯胶黏剂的粘度和触变性，改善施工性能；使用时可选择缔合型的Vesmody U601、U605、U905、U300、U505、U6042中的一种或几种；
和/或，所述杀菌剂为纳米银钛，用于改善胶膜的防霉抗菌性能，环保无毒；
所述去离子水可选用工业级，用于调配所述主剂的粘度和触变性，改善施工性能。
优选地，所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，用于改善提升初粘力和粘接强度；其包含以下重量份数的组分：
软弹体20~50份；
端乙烯基功能树脂2~16份；
端乙烯基功能单体2~16份；
稳定剂0.0001～0.1份；
分散剂0.2~5份；
引发剂0.02~2份；
去离子水30~60份；
所述软弹体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的一种或几种；
所述分散剂为聚乙烯醇1788和/或聚乙烯醇2088；
所述引发剂为过氧化苯甲酰；
所述稳定剂为对苯二酚和/或亚硝酸钠；
所述去离子水为工业级。
优选地，所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法，包含以下步骤：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入分散剂，并升温至95℃；
待分散剂完全溶解后，降温至70℃，边搅拌边滴加软弹体、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、稳定剂和引发剂的混合液，控制滴加速度，使其在30min内滴加完毕，使其反应4~5h，降温出料，即得所述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
优选地，所述端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚酯多元醇40~80份；
异氰酸酯树脂5~30份；
催化剂0.0001~0.01份；
扩链剂5~30份；
特殊丙烯酸酯单体1~20份；
稳定剂0.02~1份；
所述聚酯多元醇的分子量为2000，其为聚碳酸酯二醇和/或聚己内酯二元醇；
所述异氰酸酯树脂为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或几种；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述扩链剂为双酚A、乙二醇、丙二醇中的一种或几种；
所述特殊丙烯酸酯单体为异氰酸酯丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸异氰基乙酯；
所述稳定剂为对苯二酚。
优选地，所述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加异氰酸酯树脂、聚酯多元醇和部分催化剂，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物；
再向釜中添加扩链剂使其进一步反应生成端羟基预聚物；
最后向釜内添加特殊丙烯酸酯单体、稳定剂和剩余部分催化剂，在70℃下反应完全，即得到端乙烯基功能树脂；
上述制备过程，利用聚氨酯改性技术，使改性水性丙烯酸酯悬浮液分子链段形成多嵌段结构，以改善改性水性丙烯酸酯悬浮液的柔韧性，进而增强初粘力和粘接强度。
优选地，所述端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
乙烯基环氧树脂35~65份；
脂肪胺30~60份；
稳定剂0.02~1份；
所述乙烯基环氧树脂为4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯中的一种或几种；
所述脂肪胺为3-二乙氨基丙胺和/或二甲基氨基丙胺；
所述稳定剂为对苯二酚。
优选地，所述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，分别将乙烯基环氧树脂、稳定剂和脂肪胺加入到反应釜中，控制反应温度不超过40℃，搅拌4～6h，使其反应完全，即得所述端乙烯基功能单体；
上述制备过程中，分子结构中即含有羟基基团，又含有氨基基团，羟基基团参与固化反应，氨基基团既可以促进固化剂反应，也可以形成氢键作用力，实现加速固化、提升初粘力和粘接强度的作用。
根据本申请的第二方面实施例的上述用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，包含以下步骤：
步骤S01、将水性聚氨酯分散体加入搅拌器中，边搅拌边分别加入成膜助剂和稳定剂，搅拌至混合均匀；
步骤S02、向上述搅拌器中缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，搅拌均匀；
步骤S03、分别将去离子水和杀菌剂依次加入至上述搅拌器中，搅拌均匀；
步骤S04、最后将增稠剂加入上述搅拌器中，搅拌至混合均匀，即得所述主剂；
步骤S05、将上述主剂与所述固化剂按比例混合，搅拌均匀后，用200目滤网过滤，即得所述用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂。
根据本申请的第三方面实施例的上述用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂的使用方法，包含以下步骤：
首先，将所述改性水性聚氨酯胶黏剂通过喷涂或刷涂工艺，涂覆在网布一侧；控制涂覆环境温度为5～28℃，并将所述改性水性聚氨酯胶黏剂在配置完成后4h内用完；
将网布50℃下烘烤2～3min，使胶膜中水分挥发完全，取出网布并将其与箱体紧密贴合；
将贴合网布的箱体70～90℃下，烘烤1～2min；
随后，施加压力将网布与箱体紧密贴合固定，待冷却后可形成初步粘接力；
最后静置48h待胶膜完全固化，即可达到最优强度，完成粘接。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果为：
1. 通过端乙烯基功能单体，向改性水性丙烯酸酯悬浮液分子结构中引入羟基基团参与固化反应，引入氨基基团既可促进固化剂反应，又能够形成氢键作用力，实现加速固化、提升初粘力和粘接强度的作用；
2. 通过端乙烯基功能树脂，利用聚氨酯改性技术将改性水性丙烯酸酯悬浮液分子链构建成多嵌段结构，提升和改善悬浮液的本体强度和柔韧性，进而增强了胶层的初粘力和粘接强度；
3. 通过添加改性水性丙烯酸酯悬浮液对水性聚氨酯分散体进行改性，提升了胶层的初粘力和粘接强度，使得网布初期形状保持好，后期不变形；
4. 本发明不添加其它流平剂、消泡剂等助剂，依然可获得优异的粘接效果。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
根据本申请的第一方面的实施例：
实施例1
一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，由主剂和固化剂组成；
主剂包含以下重量份数的组分：
Adwel 1629 25份；
Adwel 1630B 25份；
二乙二醇丁醚 5份；
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.5份；
改性水性丙烯酸酯悬浮液 15份；
纳米银钛 1份；
Vesmody U905 8份；
去离子水 20份；
固化剂为Aquolin161，且其用量占主剂用量的4%；
其中，水性聚氨酯分散体与改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为3.33：1。
上述助剂的制备方法为：
将水性聚氨酯分散体Adwel 1629、Adwel 1630B加入搅拌器中，边搅拌边加入二乙二醇丁醚、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，待混合均匀后必须缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，待搅拌均匀稳定后再依次加入去离子水、纳米银钛，最后加入增稠剂Vesmody U905，使之混合均匀，利用200目滤网过滤，得上述主剂备用；
使用前，加入固化剂Aquolin161，并混合均匀，在5～28℃环境下使用，4h内使用完毕。
改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，其包含以下重量份数的组分：
丙烯酸月桂酯 20份；
端乙烯基功能树脂 16份；
端乙烯基功能单体 16份；
亚硝酸钠 0.1份；
聚乙烯醇1788 5份；
过氧化苯甲酰 2份；
去离子水 60份；
上述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法为：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入聚乙烯醇1788，升温至95℃待分散剂完全溶解后，降温至反应所需温度70℃，边搅拌边滴加丙烯酸月桂酯、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、亚硝酸钠和过氧苯甲酰的混合液，30min内滴加完毕，反应4~5h，降温出料，即得上述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚碳酸酯二醇 40份；
异佛尔酮二异氰酸酯 30份；
二月桂酸二丁基锡 0.01份；
双酚A 30份；
异氰酸酯丙烯酸乙酯 20份；
对苯二酚 1份；
上述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加异佛尔酮二异氰酸酯、聚碳酸酯二醇和部分二月桂酸二丁基锡，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物，再向釜中添加双酚A，使其进一步反应生成端羟基预聚物，再向釜内添加异氰酸酯丙烯酸乙酯和对苯二酚、剩余部分二月桂酸二丁基锡，在70℃下反应完全，得到端乙烯基功能树脂。
端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧 35份；
3-二乙氨基丙胺 60份；
对苯二酚 1份；
上述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，将4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、对苯二酚、3-二乙氨基丙胺加入到反应釜中，控制反应温度40℃以下，搅拌4～6h，反应完全后即得端乙烯基功能单体。
实施例2
一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，由主剂和固化剂组成；
主剂包含以下重量份数的组分：
Adwel 1629 33份；
Dispercoll U54 30份；
丙二醇丙醚 3.4份；
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.4份；
改性水性丙烯酸酯悬浮液 25份；
纳米银钛 0.64份，
Vesmody U601 5.3份，
去离子水 13份；
固化剂为Aquolin278，且其用量占主剂用量的6%；
其中，水性聚氨酯分散体与改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为2.52：1；
上述主剂的制备方法为：
将水性聚氨酯分散体Adwel 1629、Dispercoll U54加入搅拌器中，边搅拌边加入丙二醇丙醚、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，待混合均匀后必须缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，待搅拌均匀稳定后再依次加入去离子水、纳米银钛，最后加入增稠剂Vesmody U601，使之混合均匀，利用200目滤网过滤，得主剂；
使用前，加入固化剂Aquolin278，并混合均匀，在5～28℃环境下使用，4h内使用完毕。
改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，其包含以下重量份数的组分：
丙烯酸月桂酯 15份；
丙烯酸异辛酯 15份；
端乙烯基功能树脂 11份；
端乙烯基功能单体 12份；
亚硝酸钠 0.03份；
聚乙烯醇2088 3.4份；
过氧化苯甲酰 1.3份；
去离子水50份；
上述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法为：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入聚乙烯醇2088，升温至95℃待分散剂完全溶解后，降温至反应所需温度70℃，边搅拌边滴加丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、亚硝酸钠和过氧苯甲酰的混合液，30min内滴加完毕，反应4~5h，降温出料，得上述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚碳酸酯二醇 27份；
聚己内酯二元醇 26份；
六亚甲基二异氰酸酯 22份；
二月桂酸二丁基锡 0.005份；
乙二醇 21份；
异氰酸酯丙烯酸乙酯 13份；
对苯二酚 0.6份；
上述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加六亚甲基二异氰酸酯、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二元醇和部分二月桂酸二丁基锡，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物，再向釜中添加乙二醇，使其进一步反应生成端羟基预聚物，再向釜内添加异氰酸酯丙烯酸乙酯和对苯二酚、剩余部分二月桂酸二丁基锡，在70℃下反应完全，得到端乙烯基功能树脂。
端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧 45份；
二甲基氨基丙胺 20份；
3-二乙氨基丙胺 30
对苯二酚 0.6份；
上述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，将4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、对苯二酚、二甲基氨基丙胺和3-二乙氨基丙胺加入到反应釜中，控制反应温度40℃以下，搅拌4～6h，反应完全后即得端乙烯基功能单体。
实施例3
一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，由主剂和固化剂组成；
主剂包含以下重量份数的组分：
Dispercoll U56 42份；
Dispercoll U53 35份；
二乙二醇丁醚 1.8份；
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.25份；
改性水性丙烯酸酯悬浮液 20份；
纳米银钛 0.33份；
Vesmody U605 3.1份；
去离子水 7份；
固化剂为Desmodur DN，且其用量占主剂用量的9%；
其中，水性聚氨酯分散体与改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为3.85：1；
上述主剂的制备方法为：
将水性聚氨酯分散体Dispercoll U56、Dispercoll U53加入搅拌器中，边搅拌边加入二乙二醇丁醚、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，待混合均匀后必须缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，待搅拌均匀稳定后再依次加入去离子水、纳米银钛，最后加入增稠剂Vesmody U605，使之混合均匀，利用200目滤网过滤，得上述主剂；
使用前，加入固化剂Desmodur DN，并混合均匀，在5～28℃环境下使用，4h内使用完毕。
改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，其包含以下重量份数的组分：
丙烯酸异辛酯 40份；
端乙烯基功能树脂 7份；
端乙烯基功能单体 7份；
对苯二酚 0.002份；
聚乙烯醇2088 1.8份；
过氧化苯甲酰 0.7份；
去离子水 40份；
上述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法为：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入聚乙烯醇2088，升温至95℃待分散剂完全溶解后，降温至反应所需温度70℃，边搅拌边滴加丙烯酸异辛酯、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、对苯二酚和过氧苯甲酰的混合液，30min内滴加完毕，反应4~5h，降温出料，得上述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚己内酯二元醇 67份；
2,4,4-三甲基己二异氰酸酯 7份；
异佛尔酮二异氰酸酯 6份；
二月桂酸二丁基锡 0.001份；
丙二醇 14份；
甲基丙烯酸异氰基乙酯 7份；
对苯二酚 0.2份；
上述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、聚己内酯二元醇和部分二月桂酸二丁基锡，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物，再向釜中添加丙二醇，使其进一步反应生成端羟基预聚物，再向釜内添加甲基丙烯酸异氰基乙酯和对苯二酚、剩余部分二月桂酸二丁基锡，在70℃下反应完全，得到端乙烯基功能树脂。
端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧 25份；
3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯 30份；
3-二乙氨基丙胺 40份；
对苯二酚 0.3份；
上述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，将4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、对苯二酚和3-二乙氨基丙胺加入到反应釜中，控制反应温度40℃以下，搅拌4～6h，反应完全后即得端乙烯基功能单体。
实施例4
一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，由主剂和固化剂组成；
主剂包含以下重量份数的组分：
Dispercoll U56 40份；
Dispercoll U54 32份；
Adwel 1633 18份；
丙二醇丙醚 0.2份；
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.1份；
改性水性丙烯酸酯悬浮液 35份；
纳米银钛 0.01份；
Vesmody U300 0.2份；
去离子水 1份；
固化剂为Desmodur DN和Aquolin270的混合物，且其用量占主剂用量的12%；
其中，水性聚氨酯分散体与改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为2.57：1；
上述主剂的制备方法为：
将水性聚氨酯分散体Dispercoll U56、Dispercoll U53和Adwel 1633加入搅拌器中，边搅拌边加入2-氨基-2-甲基-1-丙醇和丙二醇丙醚，待混合均匀后必须缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，待搅拌均匀稳定后再依次加入去离子水、纳米银钛，最后加入增稠剂Vesmody U300，使之混合均匀，利用200目滤网过滤，得上述主剂。
使用前，加入固化剂Desmodur DN和Aquolin270，并混合均匀，在5～28℃环境下使用，4h内使用完毕。
改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，其包含以下重量份数的组分：
丙烯酸异辛酯 50份；
端乙烯基功能树脂 2份；
端乙烯基功能单体 2份；
对苯二酚 0.0001份；
聚乙烯醇1788 0.2份；
过氧化苯甲酰 0.02份；
去离子水 30份；
上述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法为：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入聚乙烯醇1788，升温至95℃待分散剂完全溶解后，降温至反应所需温度70℃，边搅拌边滴加丙烯酸异辛酯、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、对苯二酚和过氧苯甲酰的混合液，30min内滴加完毕，反应4~5h，降温出料，得上述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚碳酸酯二醇 36份；
聚己内酯二元醇 44份；
2,4,4-三甲基己二异氰酸酯 5份；
二月桂酸二丁基锡 0.0001份；
丙二醇 2.5份；
双酚A 2.5份；
异氰酸酯丙烯酸乙酯 1份；
对苯二酚 0.02份；
上述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二醇和部分二月桂酸二丁基锡，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物，再向釜中添加丙二醇和双酚A，使其进一步反应生成端羟基预聚物，再向釜内添加甲基丙烯酸异氰基乙酯、异氰酸酯丙烯酸乙酯和对苯二酚、剩余部分二月桂酸二丁基锡，在70℃下反应完全，得到端乙烯基功能树脂。
端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧 30份；
3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯 35份；
3-二乙氨基丙胺 14份；
二甲基氨基丙胺 18份；
对苯二酚 0.02份；
上述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，将4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、对苯二酚和3-二乙氨基丙胺、二甲基氨基丙胺加入到反应釜中，控制反应温度40℃以下，搅拌4～6h，反应完全后即得端乙烯基功能单体。
实施例5
室温下，将3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯58份、对苯二酚0.04份、3-二乙氨基丙胺42份加入到反应釜中，控制反应温度40℃以下，搅拌4～6h，使其反应完全，即得端乙烯基功能单体；
向新釜内添加HDI树脂11份、聚碳酸酯二醇65份和二月桂酸二丁基锡0.002份，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物；再向新釜中添加双酚A14份，使其进一步反应生成端羟基预聚物；再向新釜内添加异氰酸酯丙烯酸乙酯9.2份、对苯二酚0.05份和二月桂酸二丁基锡0.002份，在70℃下反应完全，得到端乙烯基功能树脂；
将去离子水50份加入到反应釜中，边搅拌边加入聚乙烯醇1788（0.8份），升温至95℃待分散剂完全溶解后，降温至温度70℃，边搅拌边滴加丙烯酸异辛酯34份、上述端乙烯基功能树脂8份、上述端乙烯基功能单体8份、亚硝酸钠0.002份和过氧苯甲酰0.25份的混合液，30min内滴加完毕，反应4~5h，降温出料，得改性水性丙烯酸酯悬浮液；
将水性聚氨酯分散体Adwel 1629（35份）、水性聚氨酯分散体Dispercoll U53（35份）加入搅拌器中，边搅拌边加入二乙二醇乙醚2份、2-氨基-2-甲基-1-丙醇0.28份，待混合均匀后，缓慢加入上述改性水性丙烯酸酯悬浮液25份，待搅拌均匀稳定后，再依次加入去离子水2份、纳米银钛0.02份，最后加入增稠剂Vesmody U505（1份），使之混合均匀，利用200目滤网过滤，得主剂；
使用前，向主剂中加入上述主剂质量份数的7%的固化剂Aquolin161，并混合均匀，在5～28℃环境下使用，4h内使用完毕；
上述实施例1-5中改性水性聚氨酯胶黏剂的使用方法为：
通过喷涂或刷涂工艺，涂覆在网布一侧，经过50℃烘烤2~3min，再与箱体紧密贴合，70℃环境下，烘烤1min，施加压力将网布与箱体紧密贴合固定，待冷却后形成初步粘接力，放置48h完全固化后，即可使用。
对比实验：
选取市售的几款性能优异的胶黏剂：反应性热熔胶、压敏胶、溶剂型聚氨酯胶、单组分水性聚氨酯胶，按照根GB/T 2792-1998测试180°剥离强度。
测试样件制作：
基材：将网布剪成尺寸长200mm，宽25mm；
ABS、PC板尺寸均为长200mm、宽25mm、厚2mm；
压敏胶粘接件制作：将压敏胶均匀涂在网布上，60℃烘烤3min后，待溶剂挥发完全后将网布分别与ABS板、PC板进行贴合，贴合有效长度150mm，并施加4kgf压合1min，使其紧密贴合，取下后静止24h后测试性能。
热熔胶粘接件制作：将热熔胶融化后快速均匀涂在网布上，并快速与ABS板、PC板贴合，贴合有效长度150mm，置于120℃热台加热，施加4kgf压合1min使其紧密贴合，取下后静止24h后测试性能。
溶剂型聚氨酯胶粘接件制作：将溶剂型聚氨酯胶均匀涂在网布上，再与ABS板、PC板贴合，贴合有效长度150mm，并施加2kgf，60℃烘烤3min，使溶剂挥发完全，取下后静止24h后测试性能。
水性聚氨酯胶粘接件制作：将水性聚氨酯胶均匀涂在网布上，60℃烘烤3min，待水分完全挥发后，再与ABS板、PC板贴合，贴合有效长度150mm，置于100℃热台加热，并施加4kgf压合1min，取下后静止24h后测试性能。
实施例1-5粘接件制作：实施例1-5粘接件的制作方法相同，具体步骤为：
将主剂与固化剂混合均匀后，均匀涂在网布上，经50℃烘烤3min，待水分挥发后，再与ABS板、PC板贴合，贴合有效长度150mm，置于80℃热台加热1min，并施加4kgf压合，取下后静止24h后测试性能；网布与智能音箱贴合按照客户标准局部包裹，进行湿热老化测试。
对比结果如下：
表1性能对比表
Figure DEST_PATH_IMAGE002A
注：湿热老化条件85℃，80%湿度，72h
从表1可看出：本发明的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂对于不同基材的初粘力和最终粘接力都明显好于市售的几款产品，经过湿热老化后，网布形状保持也比市售的几款产品好。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，由主剂和固化剂组成；
所述主剂包含以下重量份数的组分：
水性聚氨酯分散体50~90份，
成膜助剂0.2~5份，
稳定剂0.1~0.5份，
改性水性丙烯酸酯悬浮液10~40份，
杀菌剂0.01~1份，
增稠剂0.2~8份，
去离子水1~20份；
所述固化剂为水性异氰酸酯类固化剂，且其用量占所述主剂用量的3~12%；
所述水性聚氨酯分散体与所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的质量比为2.5:1~4：1；
和/或，所述水性聚氨酯分散体为脂肪族和/或芳香族聚氨酯分散体；
和/或，所述成膜助剂为二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚中的一种或几种；
和/或，所述稳定剂为三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺中的一种或几种；
和/或，所述增稠剂为非离子聚氨酯型增稠剂；
和/或，所述杀菌剂为纳米银钛。
2.根据权利要求1所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的玻璃化温度为20-30℃，其包含以下重量份数的组分：
软弹体20~50份；
端乙烯基功能树脂2~16份；
端乙烯基功能单体2~16份；
稳定剂0.0001～0.1份；
分散剂0.2~5份；
引发剂0.02~2份；
去离子水30~60份；
所述软弹体为丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的一种或几种；
所述分散剂为聚乙烯醇1788和/或聚乙烯醇2088；
所述引发剂为过氧化苯甲酰；
所述稳定剂为对苯二酚和/或亚硝酸钠；
所述去离子水为工业级。
3.根据权利要求2所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述改性水性丙烯酸酯悬浮液的制备方法，包含以下步骤：
将去离子水加入到反应釜中，边搅拌边加入分散剂，并升温至95℃；
待分散剂完全溶解后，降温至70℃，边搅拌边滴加软弹体、端乙烯基功能树脂、端乙烯基功能单体、稳定剂和引发剂的混合液，控制滴加速度，使其在30min内滴加完毕，使其反应4~5h，降温出料，即得所述改性水性丙烯酸酯悬浮液。
4.根据权利要求2所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述端乙烯基功能树脂包含以下重量份数的组分：
聚酯多元醇40~80份；
异氰酸酯树脂5~30份；
催化剂0.0001~0.01份；
扩链剂5~30份；
特殊丙烯酸酯单体1~20份；
稳定剂0.02~1份；
所述聚酯多元醇为聚碳酸酯二醇和/或聚己内酯二元醇；
所述异氰酸酯树脂为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或几种；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述扩链剂为双酚A、乙二醇、丙二醇中的一种或几种；
所述特殊丙烯酸酯单体为异氰酸酯丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸异氰基乙酯；
所述稳定剂为对苯二酚。
5.根据权利要求2所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述端乙烯基功能树脂的制备方法为：
首先，向釜内添加异氰酸酯树脂、聚酯多元醇和部分催化剂，使其在70℃下反应生成端NCO预聚物；
再向釜中添加扩链剂使其进一步反应生成端羟基预聚物；
最后向釜内添加特殊丙烯酸酯单体、稳定剂和剩余部分催化剂，在70℃下反应完全，即得到端乙烯基功能树脂。
6.根据权利要求2所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述端乙烯基功能单体包含以下重量份数的组分：
乙烯基环氧树脂35~65份；
脂肪胺30~60份；
稳定剂0.02~1份；
所述乙烯基环氧树脂为4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯中的一种或几种；
所述脂肪胺为3-二乙氨基丙胺和/或二甲基氨基丙胺；
所述稳定剂为对苯二酚。
7.根据权利要求2所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述端乙烯基功能单体的制备方法为：
室温下，分别将乙烯基环氧树脂、稳定剂和脂肪胺加入到反应釜中，控制反应温度不超过40℃，搅拌4～6h，使其反应完全，即得所述端乙烯基功能单体。
8.一种如权利要求1所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
步骤S01、将水性聚氨酯分散体加入搅拌器中，边搅拌边分别加入成膜助剂和稳定剂，搅拌至混合均匀；
步骤S02、向上述搅拌器中缓慢加入改性水性丙烯酸酯悬浮液，搅拌均匀；
步骤S03、分别将去离子水和杀菌剂依次加入至上述搅拌器中，搅拌均匀；
步骤S04、最后将增稠剂加入上述搅拌器中，搅拌至混合均匀，即得所述主剂；
步骤S05、将上述主剂与所述固化剂按比例混合，搅拌均匀后，用200目滤网过滤，即得所述用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂。
9.一种如权利要求1所述的用于智能音响网布粘接的改性水性聚氨酯胶黏剂的使用方法，其特征在于，包含以下步骤：
首先，将所述改性水性聚氨酯胶黏剂通过喷涂或刷涂工艺，涂覆在网布一侧；控制涂覆环境温度为5～28℃，并将所述改性水性聚氨酯胶黏剂在配置完成后4h内用完；
将网布50℃下烘烤2～3min，使胶膜中水分挥发完全，取出网布并将其与箱体紧密贴合；
将贴合网布的箱体70～90℃下，烘烤1～2min；
随后，施加压力将网布与箱体紧密贴合固定，待冷却后可形成初步粘接力；
最后静置48h待胶膜完全固化，完成粘接。
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