CN111393555A - 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料 - Google Patents

一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料 Download PDF

Info

Publication number
CN111393555A
CN111393555A CN201910003794.XA CN201910003794A CN111393555A CN 111393555 A CN111393555 A CN 111393555A CN 201910003794 A CN201910003794 A CN 201910003794A CN 111393555 A CN111393555 A CN 111393555A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid polyisoprene
polyisoprene rubber
rubber
liquid
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910003794.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王润国
辛明泽
张立群
陈加平
迟乐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Karamay Tianli Henghua Petrochemical Co ltd
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Karamay Tianli Henghua Petrochemical Co ltd
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Karamay Tianli Henghua Petrochemical Co ltd, Beijing University of Chemical Technology filed Critical Karamay Tianli Henghua Petrochemical Co ltd
Priority to CN201910003794.XA priority Critical patent/CN111393555A/zh
Publication of CN111393555A publication Critical patent/CN111393555A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F136/08—Isoprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种基于可逆加成‑裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，包括将异戊二烯、RAFT试剂、溶剂、引发剂混合均匀后置于反应装置中，用液氮对反应装置进行冷冻抽排，然后用氮气或惰性气体施加压力，在反应压力为0.1～4Mpa、反应温度为80～130℃下进行聚合反应10～30h得到液体聚异戊二烯橡胶。所得液体聚异戊二烯橡胶的分子量分布为1.2～2.0，数均分子量为0.5×104～2.5×104，可以加入到橡胶基体中作为一种反应型增塑剂使用。相比于芳烃油等传统增塑剂，所述液体异戊橡胶具有增塑效果好、不迁移、不被溶剂抽出、高温下不易挥发，VOC释放少等优点。

Description

一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊 二烯橡胶的方法及橡胶材料
技术领域
本发明涉及化学合成橡胶领域，具体地说，是涉及一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料。
背景技术
由于门尼黏度高，橡胶的混炼过程通常需要使用添加剂降低黏度，使其在一定温度下具有一定的流动性。液体油类如芳烃油、TDAE、环烷油、石蜡油等是橡胶工业中最常用的增塑剂，多为多环芳烃化合物，具有污染性且对人体有害；同时，由于此类物质相对分子质量较低，耐热性较差，在胶料中易抽出或迁移，并且在高温下易挥发导致较多的VOC释放，从而限制了其在多相复合体系中的应用。欧盟REACH法规要求2010年后出口到欧盟的橡胶制品中不能含对人体有害的芳烃类物质，而我国目前轮胎加工过程中使用的增塑剂大多含有芳烃，这些物质会随着轮胎磨损与橡胶颗粒一起进入大气而对环境造成污染，进而对我国轮胎出口业造成很大冲击。
液体橡胶常温下具有流动性，可浇注和注射成型，加工设备简单，施工方便，具有合成橡胶的特性。液体橡胶作为一种较为新型的增塑剂不仅能赋予主体橡胶良好的加工性能，而且因具有与主体材料相同的链结构，能参与交联反应成为硫化胶网络中的一个组成部分，具有耐迁移、耐抽出、高温下不易挥发等优点，可赋予橡胶制品良好的物理和化学稳定性，制品不会产生收缩、变形、污染等现象。液体聚异戊二烯橡胶除具有普通液体橡胶的性能外，由于链节结构与天然橡胶相同，因此液体聚异戊二烯橡胶更适合作为橡胶增塑剂或软化剂。
从理论上讲，每一种固体橡胶均存在相同结构的液态橡胶，但直到目前为止，仅有液体顺丁橡胶、液体聚异戊二烯、液体三元乙丙橡胶、液体硅橡胶等品种得到商业化生产和应用。这是因为一方面合成液态橡胶的分子量控制较为困难，过小则不具备橡胶特性，过大则成为固体，很多单体通过现有技术很难实现精确控制；另一方面由固态橡胶经过降解可得到液态橡胶，但分子量分布通常很宽，一般只能作为低端的类油化工品进行应用。
液体聚异戊二烯橡胶工业上一般采用锂系阴离子活性聚合而成，通过阴离子聚合可以实现对液体聚异戊二烯橡胶分子量的调控，分子量分布较窄。但阴离子聚合对反应环境要求苛刻，随着锂价格的上涨，催化剂价格较为昂贵，且催化剂活性很高，易燃易爆，在贮存和使用上具有较大危险性。
发明内容
为了解决以上问题，本发明提供一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合(RAFT)制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，该方法能够制备出窄分布且分子量可控的液体聚异戊二烯橡胶。
RAFT(可逆加成-裂解链转移自由基聚合)是活性自由基聚合中的一种，通过RAFT试剂与反应体系中的自由基构建快速可逆的结合-解离过程，使反应体系中的自由基短暂地被“休眠”从而降低反应体系中瞬时自由基浓度，从而抑制链终止反应，实现活性聚合。RAFT聚合的可控性高，对原料要求低，是代替阴离子聚合制备窄分布且分子量可控的液体聚异戊二烯橡胶的理想方法。
本发明的目的之一为提供一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，包括以下步骤：
将异戊二烯、RAFT试剂、溶剂、引发剂混合均匀后置于反应装置中，用液氮对反应装置进行冷冻抽排，然后用氮气或惰性气体施加压力，在反应压力为0.1～4Mpa、反应温度为80～130℃下进行聚合反应10～30h得到液体聚异戊二烯橡胶，
其中，异戊二烯单体与RAFT试剂的摩尔比为(140～1300):1，优选为(150～600):1；RAFT试剂与引发剂的摩尔比为(2～10):1，优选为(5～10):1。
所述反应压力优选为1～3Mpa，反应温度优选为115～130℃，聚合反应时间优选为10～25h。
所述RAFT试剂选择本领域常用的RAFT试剂，优选S,S’-二(α，α’-二甲基-α”-醋酸)-三硫代碳酸酯(BDAAT)、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸(DDMAT)中的一种，更优选DDMAT。
所述引发剂选择本领域常用的引发剂，优选偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)、二叔丁基过氧化物(DTBP)中的一种，更优选DCP和DTBP。
所述溶剂优选为甲苯、环己烷、正己烷、1,4-二氧六环中的至少一种，更优选1,4-二氧六环。
所述液体聚异戊二烯橡胶的数均分子量为0.5×104～2.5×104，分子量分布为1.2～2.0。
本发明的目的之二为提供一种由所述的方法得到的液体聚异戊二烯橡胶。
本发明的目的之三为提供一种含有由所述的方法得到的液体聚异戊二烯橡胶作为增塑剂的橡胶材料。
所述橡胶包括天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、聚异戊二烯橡胶、三元乙丙橡胶中的一种或多种共混物。
所述液体聚异戊二烯橡胶的优选用量为橡胶材料质量的2～20％。
本发明的基于RAFT聚合制备得到的液体聚异戊二烯橡胶分子量可控，分子量分布较窄，引发剂常温下分解较慢，易于储存，安全性高。将其作为橡胶材料的增塑剂，可以在橡胶硫化过程中参与交联反应成为硫化胶网络中的一个组成部分，具有增塑效果好、耐迁移、耐抽出、高温下不易挥发、VOC释放少等优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例中RAFT试剂BDAAT按照John T.L,Debby F,Ronald S.FunctionalPolymers from Novel Carboxyl-Terminated Trithiocarbonates as Highly EfficientRAFT Agents[J].Macromolecules,2002,35(18):6754-6756.文献所述合成方法得到；
其余原料均为市售。
实施例1
基于RAFT聚合制备液体聚异戊二烯橡胶，具体为：
在锥形瓶中依次加入45g的1,4-二氧六环、0.207g的BDAAT、0.021g的DTBP、15g异戊二烯，混合均匀，将混合液转移到反应釜中，用液氮将反应釜冷冻20min，用真空泵抽真空通氮气往复三次，用氮气施加2MPa的压力，在126℃下反应10h，产物用甲醇析出，得到黄色液体产物，经真空烘箱干燥至恒重。经计算，产率为19.0％，Mn＝0.96×104，Mw/Mn＝1.69。
实施例2
基于RAFT聚合制备液体聚异戊二烯橡胶，具体为：
在锥形瓶中依次加入45g的1,4-二氧六环、0.5354g的DDMAT、0.0430g的DTBP、15g异戊二烯，混合均匀，将混合液转移到反应釜中，用液氮将反应釜冷冻20min，用真空泵抽真空通氮气往复三次，用氮气施加2MPa的压力，在126℃下反应10h，产物用甲醇析出，得到黄色液体产物，经真空烘箱干燥至恒重。经计算，产率为27.0％，Mn＝0.49×104，Mw/Mn＝1.23。
实施例3
基于RAFT聚合制备液体聚异戊二烯橡胶，具体为：
在锥形瓶中依次加入45g的1,4-二氧六环、0.2677g的DDMAT、0.0215g的DTBP、15g异戊二烯，混合均匀，将混合液转移到反应釜中，用液氮将反应釜冷冻20min，用真空泵抽真空通氮气往复三次，用氮气施加2MPa的压力，在126℃下反应10h，产物用甲醇析出，得到黄色液体产物，经真空烘箱干燥至恒重。经计算，产率为21.6％，Mn＝0.7×104，Mw/Mn＝1.32。
实施例4
基于RAFT聚合制备液体聚异戊二烯橡胶，具体为：
在锥形瓶中依次加入45g的1,4-二氧六环、0.1340g的DDMAT、0.0108g的DTBP、15g异戊二烯，混合均匀，将混合液转移到反应釜中，用液氮将反应釜冷冻20min，用真空泵抽真空通氮气往复三次，用氮气施加2MPa的压力，在126℃下反应10h，产物用甲醇析出，得到黄色液体产物，经真空烘箱干燥至恒重。经计算，产率为20.0％，Mn＝1.31×104，Mw/Mn＝1.45。
实施例5
基于RAFT聚合制备液体聚异戊二烯橡胶，具体为：
在锥形瓶中依次加入45g的1,4-二氧六环、0.0670g的DDMAT、0.0054g的DTBP、15g异戊二烯，混合均匀，将混合液转移到反应釜中，用液氮将反应釜冷冻20min，用真空泵抽真空通氮气往复三次，用氮气施加2MPa的压力，在126℃下反应10h，产物用甲醇析出，得到黄色液体产物，经真空烘箱干燥至恒重。经计算，产率为17.2％，Mn＝2.49×104，Mw/Mn＝1.82。
实施例6
基于RAFT聚合制备的液体聚异戊二烯橡胶用于橡胶增塑，以重量份计算具体为：
丁苯橡胶(1502)70、顺丁橡胶(BR9000)30、炭黑(N330)60、氧化锌5、硬脂酸2、防老剂(4020)1、防老剂(RD)1、石蜡1、RAFT聚合制备的液体聚异戊二烯橡胶5、促进剂(CZ)1、促进剂(NS)1.2、硫磺1.5。
将丁苯橡胶与顺丁橡胶置于开炼机上混炼1min，加入氧化锌、硬脂酸、石蜡，混炼2min，加入防老剂后混炼2min，加入RAFT聚合制备的液体聚异戊二烯橡胶，混炼3min，最后加入促进剂、硫磺混炼5min得到终炼胶。在平板硫化仪上150℃热压硫化，制备测试样品。测定样品的门尼粘度、拉伸强度、断裂伸长率等。性能测试结果列于表1。
实施例7
基于RAFT聚合制备的液体聚异戊二烯橡胶用于橡胶增塑，具体为：
在实施例6的配方基础上将RAFT聚合制备得到的液体聚异戊二烯用量变为10，其余配方用量和加工测试方法不变。性能测试结果列于表1。
对比例1
将实施例与对比例进行增塑效果对比，选用传统的芳烃油增塑剂进行对比试验。加工与测试方法与实施例6相同，芳烃油用量为5，性能测试结果列于表1。
对比例2
将实施例与对比例进行增塑效果对比，选用传统的芳烃油增塑剂进行对比试验。加工与测试方法与实施例6相同，芳烃油用量为10，性能测试结果列于表1。
表1.各实施例样品的性能测试结果
Figure BDA0001933629390000061
以上性能按照以下标准进行测试：门尼粘度(GB/T 1232.1-2000)、拉伸强度(GB/T528-2009)、定伸应力(300％)(GB/T 528-2009)、断裂伸长率(GB/T528-2009)。
从实施例与对比例的门尼粘度可以看出，与芳烃油相比，RAFT聚合得到的液体聚异戊二烯橡胶在5份用量时与芳烃油增塑效果相近，在10份用量时RAFT聚合得到的液体聚异戊二烯橡胶增塑效果更好。而从拉伸强度对比可以看出液体聚异戊二烯橡胶增塑具有更高的拉伸强度。

Claims (10)

1.一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于包括以下步骤：
将异戊二烯、RAFT试剂、溶剂、引发剂混合均匀后置于反应装置中，用液氮对反应装置进行冷冻抽排，然后用氮气或惰性气体施加压力，在反应压力为0.1～4Mpa、反应温度为80～130℃下进行聚合反应10～30h得到液体聚异戊二烯橡胶，
其中，异戊二烯单体与RAFT试剂的摩尔比为(140～1300):1，RAFT试剂与引发剂的摩尔比为(2～10):1。
2.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
异戊二烯单体与RAFT试剂的摩尔比为(150～600):1，RAFT试剂与引发剂的摩尔比为(5～10):1。
3.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
反应压力为1～3Mpa，反应温度为115～130℃，聚合反应时间为10～25h。
4.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
所述RAFT试剂选自S,S’-二(α，α’-二甲基-α”-醋酸)-三硫代碳酸酯、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸中的一种。
5.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
所述溶剂选自甲苯、环己烷、正己烷、1,4-二氧六环中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备液体聚异戊二烯橡胶的方法，其特征在于：
所述液体聚异戊二烯橡胶的分子量分布为1.2～2.0，数均分子量为0.5×104～2.5×104。
8.一种根据权利要求1～7之任一项所述的方法得到的液体聚异戊二烯橡胶。
9.一种含有根据权利要求1～7之任一项所述的方法得到的液体聚异戊二烯橡胶作为增塑剂的橡胶材料。
10.根据权利要求9所述的橡胶材料，其特征在于：
所述液体聚异戊二烯橡胶的用量为橡胶材料质量的2～20％。
CN201910003794.XA 2019-01-02 2019-01-02 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料 Pending CN111393555A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910003794.XA CN111393555A (zh) 2019-01-02 2019-01-02 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910003794.XA CN111393555A (zh) 2019-01-02 2019-01-02 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111393555A true CN111393555A (zh) 2020-07-10

Family

ID=71426307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910003794.XA Pending CN111393555A (zh) 2019-01-02 2019-01-02 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111393555A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113651921A (zh) * 2021-08-02 2021-11-16 福建师范大学 一种绿色橡胶增塑增容剂的制备方法
CN113880987A (zh) * 2021-10-09 2022-01-04 安徽工程大学 一种橡胶用无机填料大分子改性剂及其制备方法、改性无机填料及应用
CN116656020A (zh) * 2023-06-09 2023-08-29 中策橡胶集团股份有限公司 一种抗疲劳的橡胶组合物、混炼方法和在制备空气弹簧应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101578317A (zh) * 2006-11-27 2009-11-11 荷兰联合利华有限公司 用于处理头发的包含刷状共聚物的组合物
CN103030755A (zh) * 2013-01-18 2013-04-10 复旦大学 使用可逆加成-断裂转移自由基聚合合成嵌段共聚物的方法
CN103087363A (zh) * 2011-11-04 2013-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种液体聚异戊二烯及其制备方法和应用
CN108129619A (zh) * 2017-12-12 2018-06-08 浙江大学 中低分子量溴化多嵌段共聚物阻燃剂及其溶液二步制备法
CN108250375A (zh) * 2017-12-12 2018-07-06 浙江大学 中等分子量溴化多嵌段共聚物阻燃剂及其乳液二步制备法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101578317A (zh) * 2006-11-27 2009-11-11 荷兰联合利华有限公司 用于处理头发的包含刷状共聚物的组合物
CN103087363A (zh) * 2011-11-04 2013-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种液体聚异戊二烯及其制备方法和应用
CN103030755A (zh) * 2013-01-18 2013-04-10 复旦大学 使用可逆加成-断裂转移自由基聚合合成嵌段共聚物的方法
CN108129619A (zh) * 2017-12-12 2018-06-08 浙江大学 中低分子量溴化多嵌段共聚物阻燃剂及其溶液二步制备法
CN108250375A (zh) * 2017-12-12 2018-07-06 浙江大学 中等分子量溴化多嵌段共聚物阻燃剂及其乳液二步制备法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GERMACK, DAVID S，等: "Isoprene polymerization via reversible addition fragmentation chain transfer polymerizatio", 《 JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》 *
崔野，等: "可逆加成-断裂链转移聚合-细乳液聚合法合成聚异戊二烯-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物", 《化工新型材料》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113651921A (zh) * 2021-08-02 2021-11-16 福建师范大学 一种绿色橡胶增塑增容剂的制备方法
CN113880987A (zh) * 2021-10-09 2022-01-04 安徽工程大学 一种橡胶用无机填料大分子改性剂及其制备方法、改性无机填料及应用
CN116656020A (zh) * 2023-06-09 2023-08-29 中策橡胶集团股份有限公司 一种抗疲劳的橡胶组合物、混炼方法和在制备空气弹簧应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105473624B (zh) 改性共轭二烯聚合物及其制备方法，和含有该改性共轭二烯聚合物的橡胶组合物
CN111393555A (zh) 一种基于可逆加成-裂解链转移自由基聚合制备液体聚异戊二烯橡胶的方法及橡胶材料
RU2501816C2 (ru) Стирол-бутадиеновые полимеры со стирольным градиентом и способы изготовления таковых
CA1120179A (en) Rubber compositions and method therefor
KR101726457B1 (ko) 신규한 스티렌을 혼입한 스티렌 부타디엔 고무
CN107936150A (zh) 改性共轭二烯聚合物及其制备方法
CN105612184B (zh) 末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及其制造方法
CN106062007B (zh) 末端官能性的基于共轭二烯的聚合物及其制备方法
CN106068286A (zh) 改性共轭二烯聚合物，包含其的改性橡胶组合物，以及制备该改性共轭二烯聚合物的方法
WO2013167410A1 (de) Allylaminhaltige,carbinolterminierte polymere
CN115124653A (zh) 一种生物基橡胶及其制备方法
DE60309619T2 (de) Herstellung von Kautschuk mit hohem Vinylgehalt
CN106133012B (zh) 改性的共轭二烯聚合物、包含其的改性的橡胶组合物、及其制备方法
CN110121513B (zh) 改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物
CN106068301B (zh) 包含分散剂的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物
CN104945559A (zh) 一种氢化聚苯乙烯-b-苯乙烯/丁二烯/异戊二烯无规共聚物及其制备方法和应用
CN112521553B (zh) 一种衣康酸酯/苯乙烯/丁二烯共聚物及其制备方法和橡胶组合物
CN1919881A (zh) 一种终止含共轭二烯烃聚合物的聚合反应的方法
CN113072751B (zh) 一种抗湿滑和高定伸橡胶复合材料及其制备方法
CN107286292A (zh) 一种无规分布高苯乙烯中乙烯基含量溶聚丁苯橡胶的制备方法
CN110256631A (zh) 含β-月桂烯的三元无规共聚物及其制备方法和应用
CN107082846B (zh) 一种胺基官能化溶聚丁苯共聚物及其制备方法
KR20190066570A (ko) 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물
CN111019040B (zh) 高强度不粘辊丙烯酸酯橡胶及其制备方法和由其组成的硫化橡胶组合物
CN109575189B (zh) 单乙烯基芳烃-共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 100029, No. 15 East Third Ring Road, Chaoyang District, Beijing

Applicant after: BEIJING University OF CHEMICAL TECHNOLOGY

Applicant after: Xinjiang Tianli Petrochemical Co., Ltd

Address before: 100029, No. 15 East Third Ring Road, Chaoyang District, Beijing

Applicant before: BEIJING University OF CHEMICAL TECHNOLOGY

Applicant before: Karamay Tianli Henghua Petrochemical Co., Ltd