CN111393469A - 一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，包括以下具体步骤：该工艺主要由：格氏烷基化反应、酸洗脱溶精馏和溶剂精馏组成。本发明使用碘作为引发剂，在第一次的引发反应中投入镁粉重量的1％‑3％的碘单质分批投入，引发完成后，利用后续精馏后的正丁醚作为溶剂继续在此引发反应，引发过程中可以不用加入引发剂，而且引发温度比正常温度低20℃左右，引发时的引发自发升温速率远远低于加入碘作为引发剂的引发自发升温速率，并且这种引发自发升温速率低是指引发过程是在高灵敏度钽钉传感器检测到的缓慢近似匀速放热反应，不存在引发缓慢而能量积累导致的喷料事故，从而降低了引发时候因为突然升温速率过快而导致的冲料或者爆炸问题。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工特种化学品的生产领域，具体的是涉及无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺。
背景技术
四丁基锡(英文名称Tetra-n-butyltin)，简称丁基锡，英文简称四烷基锡，是一种重要的化工原料。无色透明油状液体，不溶于水，溶于多数有机溶剂。分子式为C16H36Sn，分子量：347.17，CAS：1461-25-2。四丁基锡可燃，有毒，具刺激性，致敏性，对环境有危害。商品四烷基锡主要由85％以上四丁基锡和15％左右三正丁基锡组成，该金属有机化合物及其衍生物，具有非常广泛的用途，主要用作：(1)用作合成增塑剂、聚氨酯、硅酮、聚酯、醇酸树脂等合成用催化剂。(2)用作塑料热稳定剂；(3)用于船体水下防污涂料。(4)医药、农用化学品、油墨添加剂、塑料发泡剂等产品的中间体；四丁基锡的合成方法主要有：
格式法：利用Grignard试剂与四氯化锡反应制得，是工业上生产采用的方法：Mg+C4H9Cl→C4H9MgCl、4C4H9MgCl+SnCl4→(C4H9)4Sn+4MgCl2
武慈法，Wurtz法：用金属钠代替镁，反应式如下：
8Na+4C4H9Cl+SnCl4→(C4H9)4Sn+8NaCl
烷基铝法：用三丁基铝与四氯化锡反应也可制得四丁基锡，反应式如下：
4(C4H9)3Al+3SnCl4→3(C4H9)4Sn+4AlCl3
直接法：
4C4H9Cl+Sn→(C4H9)4Sn
工业上是采用锡钠合金或锡镁合金与卤代烷在常压或压力下进行；
在传统格氏法工艺中，都是有发生爆炸的危险。反应过程中经常需使用低沸点的醚类溶剂乙醚，四氢呋喃等,易燃易爆，且体系要求隔绝空气和水分,工业化大规模生产操作控制具有一定难度和安全风险。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种适用于工业化低成本生产四丁基锡，四辛基锡的方法，同时丁醚能够反复利用，无需引发剂引发，能够低温引发，引发时放热速率低的无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其创新点在于，包括以下具体步骤：
S1、格氏烷基化反应：格氏引发在釜底和侧面具有高灵敏度钽钉温度传感器的5m3反应釜中进行，引发时候投入150kg-200kg精馏塔精馏处理过的合格正丁醚，40-70kg氯代烷烃，40-50kg镁粉；碘单质2kg这些投料确保搅拌状态下液面能触及钽钉传感器，升温到60℃-90℃.当釜内升温速度超过1℃/s时候，开启冷却液降温，该5立方格氏釜配备有至少3立方回流接收罐，至少50㎡列管式冷凝器，和至少50立方安全缓冲接收罐，引发完成后，分别滴加氯代烷烃和四氯化锡的混合液，正丁醚，缓慢加入镁粉，进行格氏烷基化反应；所述氯代烷烃质量要求主成分含量≥98.5％，水分含量≤0.5％，正氯代醇含量≤1.5％，外观为无色透明液体；
S2、酸洗脱溶精馏：格氏反应结束转移到酸洗釜滴加2％-8％浓度盐酸溶液洗涤，以及用自来水洗涤，静置分液后转移至蒸发器内在0-30kpa,60-140℃条件下脱溶，脱溶后得到四烷基锡粗品和溶剂，粗品经过精馏得到合格四烷基锡产品；
S3、溶剂精馏：将溶剂转移到精馏塔中采用负压低温精馏，待正丁醚主成分含量、正丁醇含量、水分含量、过氧化物含量达标后，转移到合格丁醚储罐备用；所述正丁醚:水:正丁醇＝1:(0％-1％):(0％-3％)，过氧化物检测合格。
进一步的，所述步骤1中反应釜采用至少6个不同位置的高灵敏度钽钉温度传感器，充分完全接触反应物料，以及至少2套高灵敏度压力传感器，温度和压力能在0.5秒内迅速传送至中控室计算机，计算机联锁安全操作，通过反应釜观察到引发情况，控制冷却水，确保安全放空阀门开启加热系统关闭。
进一步的，所述步骤1中氯代烷烃质量要求主成分含量≥99％，水分含量≤0.1％，正氯代醇含量≤1％。
进一步的，所述步骤1中的第一批引发反应完成后，后续的反应不在需要碘作为催化剂，可以在40℃-60℃区间缓慢引发，引发过程和反应过程不需要回流，引发完成后的现象是温度上升到最高温度110℃后开始回落，回落到50℃，且往后的反应中在45±5℃左右延长保温时间下可或者缓慢的引发。
进一步的，所述步骤2中采用浓度为2％-5％浓度的盐酸溶液2000kg，在酸洗釜中缓慢滴加，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过60℃，分液后，自来水水洗。
进一步的，所述步骤2中脱溶在于使用薄膜蒸发器，连续进料，在蒸发器中70℃-120℃，0-20kpa的条件下脱溶。
进一步的，所述步骤2中的溶剂精馏在于使用正丁醚精馏塔，连续作业，当氯代烷烃沸点大于150℃时候，塔顶部出合格丁醚，塔中部处轻组分，塔底部重组分，在20-60kpa、塔顶50℃-80℃条件下脱溶；所述轻组分包括水、卤代烷烃、醇。
进一步的，所述步骤3中溶剂质量要求：正丁醚:水:正丁醇＝1:(0.1％-0.5％):(0％-1.5％)。
进一步的，所述步骤2中引发结束后，等待温度降达到40-60℃，再次滴加氯代烷烃，观察放热情况，如果温度不再上升，确认引发彻底完成。
进一步的，所述步骤1中镁粉、正丁醚、四氯化锡及氯代烷烃的混合液，三者采用不同进料口且分别可控速度给料，且在引发阶段一次性投料。
本发明有益效果为：
本发明使用碘作为引发剂，在第一次的引发反应中投入镁粉重量的1％-3％的碘单质分批投入，引发完成后，利用后续精馏后的正丁醚作为溶剂继续在此引发反应，引发过程中可以不用加入引发剂，而且引发温度比正常温度低20℃左右，引发时的引发自发升温速率远远低于加入碘作为引发剂的引发自发升温速率，并且这种引发自发升温速率低是指引发过程是在高灵敏度钽钉传感器检测到的缓慢近似匀速放热反应，不存在引发缓慢而能量积累导致的喷料事故，从而降低了引发时候因为突然升温速率过快而导致的冲料或者爆炸问题，尤其是解决了工业化流水线作业的安全问题；
本发明对比传统工艺和现有技术而言，本发明的生产工艺过程中，不需要加入引发剂，适合于自动化控制大规模生产，工艺产品收率最高能达到98％以上，生产的四烷基锡产品中四烷基锡:三烷基锡＝(65:35)-(90:10)；避免了副反应的发生，最重要的是解决了常规格氏反应的引发难题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施方式，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉40kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(25kg，分析结果：水0.05％，正丁醇0.2％)，正丁醚Bu2O(200kg，分析结果：水0.01％，正丁醇0.1％)，升温至60℃--70℃，温度稳定后，保温35分钟，同时打开冷凝回流塔冷却系统，缓慢加入1kg碘，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升10℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉128kg，滴加剩余氯丁烷670kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚1900kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为5％的盐酸溶液2000kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过40℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度20kPa以上，逐渐升温到120℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约520公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(78:22)，收率93％；
正丁醚精馏塔操作压力40kPa(绝压，表压：30kPa)，顶温(81±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
实施例2
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉50kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(45kg，分析结果：水0.1％，正丁醇0.5％)，正丁醚Bu2O(300kg，分析结果：水0.2％，正丁醇1.0％)，升温至40℃，温度稳定后，约95分钟，温度上升速率0.5℃/s，同时打开冷凝回流塔冷却系统，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升10℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉118kg，滴加剩余氯丁烷650kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚1800kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为5％的盐酸溶液1900kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过70℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度5kPa以下，逐渐升温到70℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约540公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(88:12)，收率98％；
正丁醚精馏塔操作压力30kPa(绝压，表压：-0.07MPa)，顶温(55±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
实施例3
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉50kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(35kg，分析结果：水0.1％，正丁醇0.1％)，正丁醚Bu2O(300kg，分析结果：水0.75％，正丁醇0.8％)，升温至50℃，温度稳定后，约150分钟，温度上升速率0.5℃/s，同时打开冷凝回流塔冷却系统，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升18℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉118kg，滴加剩余氯丁烷650kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚1800kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为5％的盐酸溶液2200kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过70℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度-0.9MPa以上，逐渐升温到120℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约515公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(75:25)，收率92％；
正丁醚精馏塔操作压力30kPa(绝压，表压：-0.08MPa)，顶温(50±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
实施例4
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉50kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(20kg，分析结果：水0.05％，正丁醇0.8％)，正丁醚Bu2O(300kg，分析结果：水0.05％，正丁醇0.2％)，升温至50℃，温度稳定后，约135分钟，温度上升速率0.5℃/s，同时打开冷凝回流塔冷却系统，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升18℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉118kg，滴加剩余氯丁烷650kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚1800kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为5％的盐酸溶液2200kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过70℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度10kPa以上，逐渐升温到120℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约510公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(85:15)，收率91％；
正丁醚精馏塔操作压力30kPa(绝压，表压：60kPa)，顶温(75±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
实施例5
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉50kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(3kg，分析结果：水0.01％，正丁醇0.01％)，正丁醚Bu2O(300kg，分析结果：水0.01％，正丁醇0.1％)，升温至50℃，温度稳定后，约180分钟，温度上升速率0.5℃/s，同时打开冷凝回流塔冷却系统，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升10℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉118kg，滴加剩余氯丁烷650kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚2000kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为2％的盐酸溶液2000kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过70℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度-0.9MPa以上，逐渐升温到80℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约530公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(90:10)，收率95％；
正丁醚精馏塔操作压力20kPa，顶温(35±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
实施例6
5000L反应釜氮气置换反应釜，往其中投入的镁粉50kg，通过氯丁烷计量罐向反应釜中加入C4H9Cl(35kg，分析结果：水0.05％，正丁醇0.1％)，正丁醚Bu2O(300kg，分析结果：水055％，正丁醇0.2％)，升温至50℃，温度稳定后，约228分钟，温度上升速率0.5℃/s，同时打开冷凝回流塔冷却系统，搅拌，当温度上升速率大于1℃/s时，引发开始，立即开冷却水，当温度上升到100℃时，加入正丁醚300kg，当釜温降低至75℃-90℃之间稳定时，再次滴加5kg，观察到釜温上升18℃左右后再次下降，从取样口取样分析格氏母液加入碘10粒后碘褪色，证明引发完全。控制温度80-90℃，缓慢加入剩余镁粉118kg，滴加剩余氯丁烷650kg和四氯化锡430kg的混合液，滴加剩余正丁醚1800kg，控制滴加速度维持釜温80℃-90℃之间，所有缓慢加入都包含有紧急切断系统，滴加结束，保温3小时；保温结束，将四烷基锡粗品泵入水洗釜；往盐酸计量罐中泵入浓度为5％的盐酸溶液2200kg，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过70℃，酸洗，分液，脱溶；控制整个薄膜脱溶系统真空度-0.9MPa以上，逐渐升温到120℃左右匀速脱溶；脱溶同时对生产的四烷基锡产品精馏，得到四烷基锡成品约510公斤，四烷基锡:三烷基锡＝(65:35)，收率91％；
正丁醚精馏塔操作压力30kPa，顶温(50±10)℃。再沸器E-103换热。塔釜液中大部分为正丁醚(99wt％)、少量正丁醇(1wt％)和微量的水，当含量分析符合要求(正丁醇含量﹤1％，水分含量≤0.5％)后，经泵P-101输送至成品中间罐V-102。
综上所述，本发明制备的四烷基锡收率能达到91％，最高能达到98％，同时连续生产时候不需要加入引发剂，适合于自动化控制大规模生产，生产的四烷基锡产品中四烷基锡:三烷基锡＝(65:35)-(90:10)；避免了副反应的发生，最重要的是解决了常规格氏反应的引发难题。
以上所述，仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其它修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于，包括以下具体步骤：
S1、格氏烷基化反应：格氏引发在釜底和侧面具有高灵敏度钽钉温度传感器的5m3反应釜中进行，引发时候投入150kg-200kg精馏塔精馏处理过的合格正丁醚，40-70kg氯代烷烃，40-50kg镁粉；碘单质2kg这些投料确保搅拌状态下液面能触及钽钉传感器，升温到60℃-90℃.当釜内升温速度超过1℃/s时候，开启冷却液降温，该5立方格氏釜配备有至少3立方回流接收罐，至少50㎡列管式冷凝器，和至少50立方安全缓冲接收罐，引发完成后，分别滴加氯代烷烃和四氯化锡的混合液，正丁醚，缓慢加入镁粉，进行格氏烷基化反应；所述氯代烷烃质量要求主成分含量≥98.5％，水分含量≤0.5％，正氯代醇含量≤1.5％，外观为无色透明液体；
S2、酸洗脱溶精馏：格氏反应结束转移到酸洗釜滴加2％-8％浓度盐酸溶液洗涤，以及用自来水洗涤，静置分液后转移至蒸发器内在0-30kpa,60-140℃条件下脱溶，脱溶后得到四烷基锡粗品和溶剂，粗品经过精馏得到合格四烷基锡产品；
S3、溶剂精馏：将溶剂转移到精馏塔中采用负压低温精馏，待正丁醚主成分含量、正丁醇含量、水分含量、过氧化物含量达标后，转移到合格丁醚储罐备用；所述正丁醚:水:正丁醇＝1:(0％-1％):(0％-3％)，过氧化物检测合格。
2.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤1中反应釜采用至少6个不同位置的高灵敏度钽钉温度传感器，充分完全接触反应物料，以及至少2套高灵敏度压力传感器，温度和压力能在0.5秒内迅速传送至中控室计算机，计算机联锁安全操作，通过反应釜观察到引发情况，控制冷却水，确保安全放空阀门开启加热系统关闭。
3.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤1中氯代烷烃质量要求主成分含量≥99％，水分含量≤0.1％，正氯代醇含量≤1％。
4.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤1中的第一批引发反应完成后，后续的反应不在需要碘作为催化剂，可以在40℃-60℃区间缓慢引发，引发过程和反应过程不需要回流，引发完成后的现象是温度上升到最高温度110℃后开始回落，回落到50℃，且往后的反应中在45±5℃左右延长保温时间下可或者缓慢的引发。
5.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤2中采用浓度为2％-5％浓度的盐酸溶液2000kg，在酸洗釜中缓慢滴加，控制滴加速度和冷却水流量维持反应釜温度不超过60℃，分液后，自来水水洗。
6.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤2中脱溶在于使用薄膜蒸发器，连续进料，在蒸发器中70℃-120℃，0-20kpa的条件下脱溶。
7.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤2中的溶剂精馏在于使用正丁醚精馏塔，连续作业，当氯代烷烃沸点大于150℃时候，塔顶部出合格丁醚，塔中部处轻组分，塔底部重组分，在20-60kpa、塔顶50℃-80℃条件下脱溶；所述轻组分包括水、卤代烷烃、醇。
8.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤3中溶剂质量要求：正丁醚:水:正丁醇＝1:(0.1％-0.5％):(0％-1.5％)。
9.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤2中引发结束后，等待温度降达到40-60℃，再次滴加氯代烷烃，观察放热情况，如果温度不再上升，确认引发彻底完成。
10.根据权利要求1所述的一种无碘引发的格氏反应制备四烷基锡的化生产工艺，其特征在于：所述步骤1中镁粉、正丁醚、四氯化锡及氯代烷烃的混合液，三者采用不同进料口且分别可控速度给料，且在引发阶段一次性投料。
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