CN111378206B - 一种吸油树脂复合物及其制备方法 - Google Patents

一种吸油树脂复合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111378206B
CN111378206B CN202010247582.9A CN202010247582A CN111378206B CN 111378206 B CN111378206 B CN 111378206B CN 202010247582 A CN202010247582 A CN 202010247582A CN 111378206 B CN111378206 B CN 111378206B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
oil
coupling agent
absorbing resin
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010247582.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111378206A (zh
Inventor
孙阁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co Ltd filed Critical Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co Ltd
Priority to CN202010247582.9A priority Critical patent/CN111378206B/zh
Publication of CN111378206A publication Critical patent/CN111378206A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111378206B publication Critical patent/CN111378206B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/0202—Separation of non-miscible liquids by ab- or adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04—Breaking emulsions
    • B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明公开了一种吸油树脂复合物及其制备方法，其中，一种吸油树脂复合物，其包括，如下重量份数的原料，无氟丙烯酸酯聚合物微粒16.5～22.5份、聚氨酯软泡35～60份、辅吸附剂4～7.5份、偶联剂3.5～7份、溶剂若干份、造孔剂2～4份；一种吸油树脂复合物的制备方法，其包括，制备含树脂复合物浸渍液再制备吸油树脂复合物。本发明的吸油树脂复合物在制备过程中，除溶剂可循环利用外，其他成分均环保安全，摒弃一般吸油树脂的颗粒形式，而采用海绵球的规格，在有助于废水中油类回收取得的同时也使得吸油树脂复合物自身的回收利用变得更为方便快捷。

Description

一种吸油树脂复合物及其制备方法
技术领域
本发明属于油水分离技术领域，具体涉及一种吸油树脂复合物及其制备方法。
背景技术
随着近代工业的发展，油污染事件频发，特别是突发性水环境油污染事件多次发生.由于油类在水体中难以生物降解，清除困难，因而进入环境后具有较强的生物富集性，给人类和海洋生物造成了潜在的隐患。目前，解决这一难题的方式有机械提取、原位燃烧、化学降解等，但机械提取效率低下，原位燃烧适用面太窄，化学降解会造成能源的浪费，因此使用吸油材料这一方法开始广受应用。
常见的吸油材料都有着一定缺陷。无机矿物材料虽然低价、安全，但吸油量少、油水分离性差、不可燃弃；有机合成材料尽管吸油量大，上浮性好，但其生物降解性差、不可循环再生；而天然吸油材料虽然经济实用、无毒无害，但上浮性差、油水分离性差。传统吸油材料已经无法满足废油回收和环境治理的需求，因此，新型功能性高分子吸油材料特别是高吸油树脂的研发和利用引起了人们的重视。
目前的吸油树脂仍存在回收所需工作量或能耗较大的问题，且采用单一吸油树脂会造成适应性较差，不便回收，也没有吸附其他杂质等絮凝效果，是以，亟待开发一种高吸油率、后续回收处理方便、适应性广并兼顾吸附絮凝效果的吸油树脂复合物，以解决上述的问题。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述的技术缺陷，提出了本发明。
因此，作为本发明其中一个方面，本发明克服现有技术中存在的不足，提供一种吸油树脂复合物及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种吸油树脂复合物，其包括，如下重量份数的原料，无氟丙烯酸酯聚合物微粒16.5～22.5份、聚氨酯软泡35～60份、辅吸附剂4～7.5份、偶联剂3.5～7份、溶剂若干份、造孔剂2～4份。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的优选方案，其中：所述无氟丙烯酸酯聚合物微粒其为由15～17份甲基丙烯酸甲酯、15～17份丙烯酸丁酯、12～14份丙烯酸异戊酯、54～58份有机溶剂、0.6～0.8份过氧化苯甲酸叔戊酯、23～25份丙烯酸十八酯、2～3份十二烷基硫酸钠制备所得。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的优选方案，其中：将15～17份甲基丙烯酸甲酯、15～17份丙烯酸丁酯、12～14份丙烯酸异戊酯、54～58份有机溶剂、0.6～0.8份过氧化苯甲酸叔戊酯，以120～180rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至85～95℃，待1h后再冷却至50～60℃，调节pH至碱性；再加入126～144份的水，并进行超声波分散10～20min使之乳化；继续加入23～25份丙烯酸十八酯、2～3份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾1％～3％的水溶液并快速升温至85～95℃，滴加2～3h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；将所述无氟丙烯酸酯聚合物乳液进行涂布，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的优选方案，其中：所述的辅吸附剂为氧化铝、不定形硅胶、改性聚氨酯中的一种或两种及其以上的组合物；所述的造孔剂为氧化锌、月桂酸、碳酸氢钠、乙酸乙酯的组合物；所述的聚氨酯软泡为高回弹泡沫，规格为直径7～8cm的球形。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的优选方案，其中：所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-580、硅烷偶联剂KH-792、硅烷偶联剂DL-602、硅烷偶联剂DL-171、钛酸酯偶联剂TMC-201、钛酸酯偶联剂TMC-931、钛酸酯偶联剂KR-TTS、钛酸酯偶联剂TC-TTS中的任一种或两种及其以上的组合物；所述的溶剂为去离子水、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚、环戊烷、环己烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二丁醚、乙酸苄酯、1,2-丙二醇-1-丁醚中的任一种或两种及其以上的组合物。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的优选方案，其中：COD去除率可达98.9％，吸油率可达19.2g/g，吸水率仅为0.0095g/g，吸油速率可达83.7g/h。
作为本发明其中一个方面，本发明克服现有技术中存在的不足，提供一种吸油树脂复合物的制备方法，其包括，将16.5～22.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、4～7.5份辅吸附剂、3.5～7份偶联剂加入到溶剂中，超声处理2～3h，得到含树脂复合物浸渍液，其中，所述溶剂与所述无氟丙烯酸酯聚合物微粒、所述辅吸附剂、所述偶联剂之和的质量比为(10～15):1；将35～60份聚氨酯软泡充分浸渍于所述含树脂复合物浸渍液中，超声浸渍25～35min后，缓慢加入2～4份造孔剂，继续超声15～25min；然后整体在75℃下烘燥2～3h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型5～10min，即得吸油树脂复合物。
作为本发明所述的吸油树脂复合物的制备方法的优选方案，其中：所述的造孔剂的添加顺序为氧化锌、碳酸氢钠、乙酸乙酯、月桂酸，每种成分添加的间隔时间为4～6min。
发明的有益效果：
1、本发明的吸油树脂复合物在制备过程中，除溶剂可循环利用外，其他成分均环保安全，摒弃一般吸油树脂的颗粒形式，而采用海绵球的规格，在有助于废水中油类回收取得的同时也使得吸油树脂复合物自身的回收利用变得更为方便快捷。
2、本发明的吸油树脂复合物，通过多种成分的复配达到了高效迅速的油水分离效果。其制备过程中无氟丙烯酸酯聚合物微粒、辅吸附剂和偶联剂充分分散到溶剂中后，再均匀遍布于聚氨酯软泡中，最终效果即偶联剂将无氟丙烯酸酯聚合物微粒、辅吸附剂与聚氨酯软泡相结合，使得聚氨酯软泡的表面、孔洞和缝隙得到亲油疏水改性，保证了其吸油时的油水选择性，聚氨酯软泡本身的疏松结构配合后续造孔剂的进一步粗糙构造，则保证了吸油树脂复合物的吸油速率和吸油倍率。这说明了各成分之间发生了协同增效的作用，从而赋予了吸油树脂复合物的优异的油水分离性能。
3、本发明的吸油树脂复合物，还令人意外地具有絮凝吸附其他有害成分、杂质的作用。经实验证实，这可能是其中偶联剂、辅吸附剂共同作用的结果。
4、本发明的吸油树脂复合物，其回收时仅需打捞上后沥干表面水分，通过机械压榨即可得到所回收油类，且仅需过滤一次即能去除油类中的其他杂质，压榨所需机械力较轻，能耗和工作量少。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
测试方法
油水混合液的准备：原油、水的质量比为1:9，使用均质仪以7250～7750rpm的速度均质15～20min得到油水混合液。
絮凝性能测试：将吸油树脂复合物按照5g/L的添加量加入到油水混合液中，以125～175rpm的速度搅拌4～6min后，捞出吸油树脂复合物并沥干水分，测定处理后的上清液的COD，与油水混合液原来的COD值对比，计算得出COD去除率。
吸油性能测试：称量少量(不超过2g)吸油树脂复合物的质量，记作m0，将吸油树脂复合物倒入油水混合液中，搅拌吸油0.5h，然后将吸油树脂复合物捞出，晾在240目铁网筛上0.5h至无油滴落，称量被捞上吸油树脂复合物的总质量，记作m1，根据以下公式计算吸油率：
吸油率：
Figure BDA0002434346870000041
吸水性能测试：同上，只把油水混合液换为去离子水。
吸油速率测试：操作同吸油性能测试，但需确定m0为1g，且搅拌吸油时间为15min，根据以下公式计算吸油速率(g/h)：
吸油速率：v＝4(m1-m0)。
实施例1
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率可达98.9％，絮凝效果极佳；吸油率可达19.2g/g，吸水率仅为0.0095g/g，故油水分离性能优异；吸油速率可达83.7g/h，故吸油迅速彻底。
实施例2
将8.5份氧化铝、7.25份改性聚氨酯、6.75份硅烷偶联剂KH-570、4份硅烷偶联剂DL-171、4份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液(与实施例1相比未添加无氟丙烯酸酯聚合物微粒，余量以辅吸附剂、偶联剂补充)；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率为74.3％，絮凝效果一般；吸油率为10.1g/g，吸水率为2.25g/g，故油水分离性能较差；吸油速率为51.8g/h，故吸油较迅速。
实施例3
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、5份硅烷偶联剂KH-570、3份硅烷偶联剂DL-171、3份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液(与实施例1相比未添加辅吸附剂，余量以偶联剂补充)；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率只有35.8％，絮凝效果很差；吸油率为14.0g/g，吸水率仅为0.39g/g，故油水分离性能一般；吸油速率可达53.2g/h，故吸油较迅速。
实施例4
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将23.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、4.25份氧化铝、2.75份改性聚氨酯加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液(与实施例1相比未添加偶联剂，余量以无氟丙烯酸酯聚合物微粒、辅吸附剂补充)；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率为39.4％，絮凝效果很差；吸油率为15.3g/g，吸水率为2.68g/g，故油水分离性能很差；吸油速率为30.7g/h，故吸油速度较慢。
实施例5
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸、1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物(与实施例1相比造孔剂的添加顺序有改变)。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率为95.1％，絮凝效果较好；吸油率为11.8g/g，吸水率为0.06g/g，故油水分离性能较好；吸油速率为32.4g/h，故吸油速度较慢。
实施例6
将24份甲基丙烯酸甲酯、8份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至35℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在35～50℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液(与实施例1相比，无氟丙烯酸酯聚合物乳液的制备工艺和原料参数不同)；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率为79.2％，絮凝效果一般；吸油率为11.3g/g，吸水率为0.28g/g，故油水分离性能较差；吸油速率为42.5g/h，故吸油速度一般。
实施例7
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为70g/m2，在90℃下干燥10min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至500目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒(与实施例1相比，无氟丙烯酸酯聚合物微粒的制备工艺不同)；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率为79.4％，絮凝效果一般；吸油率为13.6g/g，吸水率仅为0.011g/g，故油水分离性能很好；吸油速率为35.7g/h，故吸油速度较慢。
实施例8
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将24.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、1.5份氧化铝、0.75份改性聚氨酯、1.75份硅烷偶联剂KH-570、1份硅烷偶联剂DL-171、1份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液(与实施例1不同，各成分配比不同，无氟丙烯酸酯聚合物颗粒的添加量增多，辅吸附剂、偶联剂的添加量减少)；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率只有43.5％，絮凝效果很差；吸油率为12.4g/g，吸水率仅为0.0089g/g，故油水分离性能优异；吸油速率可达68.3g/h，故吸油较迅速。
实施例9
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，依此加入0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸、1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠，用时3min左右，然后继续超声20min；然后整体在75℃下烘燥2.5h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型7.5min，即得吸油树脂复合物(与实施例1相比，造孔剂的添加顺序和方式不同)。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率可达92.7％，絮凝效果较好；吸油率为10.6g/g，吸水率为1.58g/g，故油水分离性能较差；吸油速率为41.2g/h，故吸油速度较慢。
实施例10
将16份甲基丙烯酸甲酯、16份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸异戊酯添加到带搅拌装置、温度计和冷凝管的干燥反应釜中，再加入56份有机溶剂、0.7份过氧化苯甲酸叔戊酯，在氮气保护下以150rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至90℃，待1h后再冷却至55℃，用碳酸氢钠调节pH至碱性；再加入135份的水，并进行超声波分散15min使之乳化；继续加入24份丙烯酸十八酯、2.5份十二烷基硫酸钠，在50～60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾2％的水溶液并快速升温至90℃，滴加2.5h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将无氟丙烯酸酯聚合物乳液涂布于聚四氟乙烯板上，涂布量为35g/m2，在60℃下干燥15min后形成薄膜，将薄膜揭下后粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒；
将19.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、3.5份氧化铝、2.25份改性聚氨酯、2.25份硅烷偶联剂KH-570、1.5份硅烷偶联剂DL-171、1.5份钛酸酯偶联剂TMC-201加入到15份去离子水、25份庚烷、155份N,N-二甲基甲酰胺、105份乙酸苄酯、80份1,2-丙二醇-1-丁醚中，超声处理2.5h，使其分散均匀，得到含树脂复合物浸渍液；
将47.5份聚氨酯软泡充分浸渍于含树脂复合物浸渍液中，采用平铺的排布方式，使液面高度只和单层聚氨酯软泡的高度相当，超声浸渍30min后，缓慢并依此加入1.25份氧化锌、0.25份碳酸氢钠、0.5份乙酸乙酯、1份月桂酸，用时10min左右，然后继续超声20min；然后整体在65℃下烘燥3h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到150℃，烘燥定型3min，即得吸油树脂复合物(与实施例1相比，吸油树脂复合物最后的制备工艺不同)。
测试结果：所得吸油树脂复合物大小均匀，COD去除率可达94.0％，絮凝效果很好；吸油率为15.1g/g，吸水率为0.067g/g，故油水分离性能较好；吸油速率为72.4g/h，故吸油速度较快。
综上，本发明的吸油树脂复合物在制备过程中，除溶剂可循环利用外，其他成分均环保安全，摒弃一般吸油树脂的颗粒形式，而采用海绵球的规格，在有助于废水中油类回收取得的同时也使得吸油树脂复合物自身的回收利用变得更为方便快捷。本发明采用聚氨酯软泡为高回弹泡沫，规格为直径7～8cm的球形，所得吸油树脂复合物以该软泡为骨架，大小均匀。
本发明的吸油树脂复合物，通过多种成分的复配达到了高效迅速的油水分离效果。其制备过程中无氟丙烯酸酯聚合物微粒、辅吸附剂和偶联剂充分分散到溶剂中后，再均匀遍布于聚氨酯软泡中，最终效果即偶联剂将无氟丙烯酸酯聚合物微粒、辅吸附剂与聚氨酯软泡相结合，使得聚氨酯软泡的表面、孔洞和缝隙得到亲油疏水改性，保证了其吸油时的油水选择性，聚氨酯软泡本身的疏松结构配合后续造孔剂的进一步粗糙构造，则保证了吸油树脂复合物的吸油速率和吸油倍率。这说明了各成分之间发生了协同增效的作用，从而赋予了吸油树脂复合物的优异的油水分离性能。
本发明的吸油树脂复合物，还令人意外地具有絮凝吸附其他有害成分、杂质的作用。经实验证实，这可能是其中偶联剂、辅吸附剂共同作用的结果。
本发明的吸油树脂复合物，其回收时仅需打捞上后沥干表面水分，通过机械压榨即可得到所回收油类，且仅需过滤一次即能去除油类中的其他杂质，压榨所需机械力较轻，能耗和工作量少。
本发明公开了一种吸油树脂复合物及其制备方法，所述的吸油树脂复合物由如下重量份数的原料组成：无氟丙烯酸酯聚合物微粒16.5～22.5份、聚氨酯软泡35～60份、辅吸附剂4～7.5份、偶联剂3.5～7份、溶剂若干份、造孔剂2～4份。本发明的吸油树脂复合物，主要应用于含油废水的处理，吸油效果显著，兼顾对其他废水中的杂质、污染物等的吸附絮凝效果，不同于常见吸油树脂的颗粒结构而采用海绵块的形式，更方便打捞和回收，可循环多次使用，回收时的分离性好，使回收物更具应用价值
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (5)

1.一种吸油树脂复合物，其特征在于：包括如下重量份数的原料，无氟丙烯酸酯聚合物微粒16.5~22.5份、聚氨酯软泡35~60份、辅吸附剂4~7.5份、偶联剂3.5~7份、溶剂若干份、造孔剂2~4份；
所述无氟丙烯酸酯聚合物微粒其为由15~17份甲基丙烯酸甲酯、15~17份丙烯酸丁酯、12~14份丙烯酸异戊酯、54~58份有机溶剂、0.6~0.8份过氧化苯甲酸叔戊酯、23~25份丙烯酸十八酯、2~3份十二烷基硫酸钠制备所得；
将15~17份甲基丙烯酸甲酯、15~17份丙烯酸丁酯、12~14份丙烯酸异戊酯、54~58份有机溶剂、0.6~0.8份过氧化苯甲酸叔戊酯，以120~180 rpm的速度持续搅拌，回流冷凝并加热至85~95℃，待1h后再冷却至50~60℃，调节pH至碱性；再加入126~144份的水，并进行超声波分散10~20 min使之乳化；
继续加入23~25份丙烯酸十八酯、2~3份十二烷基硫酸钠，在50~60℃反应1h后，缓慢滴加含过硫酸钾1%~3%的水溶液并快速升温至85~95℃，滴加2~3 h后反应结束，冷却至室温即得无氟丙烯酸酯聚合物乳液；
将所述无氟丙烯酸酯聚合物乳液进行涂布，涂布量为35 g/m2，在60℃下干燥15 min后形成薄膜，将薄膜粉碎研磨至1000目，即得无氟丙烯酸酯聚合物微粒。
2.根据权利要求1所述的吸油树脂复合物，其特征在于：所述的辅吸附剂为氧化铝、不定形硅胶、改性聚氨酯中的一种或两种及其以上的组合物；所述的造孔剂为氧化锌、月桂酸、碳酸氢钠、乙酸乙酯的组合物；所述的聚氨酯软泡为高回弹泡沫，规格为直径7~8 cm的球形。
3.根据权利要求1或2所述的吸油树脂复合物，其特征在于：所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-580、硅烷偶联剂KH-792、硅烷偶联剂DL-602、硅烷偶联剂DL-171、钛酸酯偶联剂TMC-201、钛酸酯偶联剂TMC-931、钛酸酯偶联剂KR-TTS、钛酸酯偶联剂TC-TTS中的任一种或两种及其以上的组合物；所述的溶剂为去离子水、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚、环戊烷、环己烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二丁醚、乙酸苄酯、1,2-丙二醇-1-丁醚中的任一种或两种及其以上的组合物。
4.一种根据权利要求1所述的吸油树脂复合物的制备方法，其特征在于：包括，
将16.5~22.5份无氟丙烯酸酯聚合物微粒、4~7.5份辅吸附剂、3.5~7份偶联剂加入到溶剂中，超声处理2~3 h，得到含树脂复合物浸渍液，其中，所述溶剂与所述无氟丙烯酸酯聚合物微粒、所述辅吸附剂、所述偶联剂之和的质量比为（10~15）:1；
将35~60份聚氨酯软泡充分浸渍于所述含树脂复合物浸渍液中，超声浸渍25~35 min后，缓慢加入2~4份造孔剂，继续超声15~25 min；然后整体在75℃下烘燥2~3h，使含树脂复合物的聚氨酯软泡初干，再调节温度到100℃，烘燥定型5~10 min，即得吸油树脂复合物。
5.根据权利要求4所述的吸油树脂复合物的制备方法，其特征在于：所述的造孔剂的添加顺序为氧化锌、碳酸氢钠、乙酸乙酯、月桂酸，每种成分添加的间隔时间为4~6 min。
CN202010247582.9A 2020-03-31 2020-03-31 一种吸油树脂复合物及其制备方法 Active CN111378206B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010247582.9A CN111378206B (zh) 2020-03-31 2020-03-31 一种吸油树脂复合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010247582.9A CN111378206B (zh) 2020-03-31 2020-03-31 一种吸油树脂复合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111378206A CN111378206A (zh) 2020-07-07
CN111378206B true CN111378206B (zh) 2020-12-01

Family

ID=71214028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010247582.9A Active CN111378206B (zh) 2020-03-31 2020-03-31 一种吸油树脂复合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111378206B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804714A (zh) * 2014-01-23 2014-05-21 华南理工大学 一种超疏水与超亲油海绵及其制备方法和应用
CN109603780A (zh) * 2019-01-10 2019-04-12 福州大学 一种海绵复合型有机溶剂吸收剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05125246A (ja) * 1991-11-06 1993-05-21 Sanyo Chem Ind Ltd 吸油性複合ウレタン樹脂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804714A (zh) * 2014-01-23 2014-05-21 华南理工大学 一种超疏水与超亲油海绵及其制备方法和应用
CN109603780A (zh) * 2019-01-10 2019-04-12 福州大学 一种海绵复合型有机溶剂吸收剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
复合泡沫结构吸油材料的合成及性能研究;李华;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20150715;B027-50 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111378206A (zh) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102989427B (zh) 一种浒苔吸附剂及其制备工艺
CN111378206B (zh) 一种吸油树脂复合物及其制备方法
CN110339597A (zh) 一种负载cof-f的疏水吸油海绵的制备方法
CN113499754A (zh) 一种基于煤矸石和粉煤灰的复合吸附材料及其制备工艺
CN105133318A (zh) 一种硅烷改性的牛角瓜纤维吸油材料
CN102942670B (zh) 一种用于吸附水中金属离子的橡胶泡沫及其制备方法
CN101780395B (zh) 凹凸棒水面油污吸附剂
Mahmoud et al. Adsorption study of oil spill cleanup from sea water using natural sorbent
CN115477376B (zh) 一种用于高硬度水的除氯处理剂及其制备方法
JP4545408B2 (ja) 水処理材、硝酸性窒素処理材及びその製造方法
CN1658969A (zh) 回收油和清洁环境的组合物
CN115108705B (zh) 一种改性磁性污泥炭的制备方法、产品及应用
JPH0249775B2 (zh)
Ibezim-Ezeani et al. Equilibrium studies of some metal ions onto modified orange mesocarp extract in aqueous solution
CA1107267A (en) Absorbent composition for oil and the like
CN104151659B (zh) 再生胶及其制备方法
CN109317111B (zh) 一种载纳米光催化剂的可漂浮型发泡吸附剂的制备方法
JPH05202354A (ja) 撥水性を有する紙パルプを用いた吸油材料
JPH0232040B2 (zh)
CN107286285A (zh) 一种高分子吸油材料及其制备方法
Noh et al. Incorporation of fatty acid derivatives onto sago network for oil absorption
CN115584033B (zh) 一种用于低阶煤成浆的分散剂及其制备方法
CN115286885B (zh) 一种环保高效光热水凝胶及其制备方法和应用
CN114832773B (zh) 一种复合中空碳球离子吸附材料及其制备方法与应用
CN212188397U (zh) 一种环保型水泥加工除尘装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20201113

Address after: 313000 1-D, building 1, No. 656 Qixing Road, high tech Zone, Wuxing District, Huzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co.,Ltd.

Address before: Room 301, building a, Nanjing Chemical Industry Park, No.90 Fangshui Road, Liuhe District, Nanjing, Jiangsu Province

Applicant before: Sun Ge

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Oil absorbing resin composite and preparation method thereof

Effective date of registration: 20211222

Granted publication date: 20201201

Pledgee: Huzhou Wuxing Rural Commercial Bank Co.,Ltd. high tech Zone Green sub branch

Pledgor: Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co.,Ltd.

Registration number: Y2021330002600

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230912

Granted publication date: 20201201

Pledgee: Huzhou Wuxing Rural Commercial Bank Co.,Ltd. high tech Zone Green sub branch

Pledgor: Huzhou Dali Intelligent Equipment Manufacturing Co.,Ltd.

Registration number: Y2021330002600