CN1658969A - 回收油和清洁环境的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及清理油类、化学制品类、或其它烃类溢出物以及清理发生这样溢出的环境的改善产品和方法。本发明一方面提供亲油的且能够从土地和水中吸附其它化学制品和烃的吸附剂聚合组合物,该吸附剂组合物包括聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、催化剂、交联剂、润滑剂、发泡剂和填充剂。本发明另一方面提供用于从土地和水环境中收回和回收油、化学制品和烃的吸附剂组合物的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及清理油、化学制品、或其它烃类溢出物(spill)以及清理存在这些溢出物的环境的改善产品和方法。
背景技术
当油、化学制品或其它烃溢出物存在于水中时,就需要吸收该油、化学制品或其它烃并对其进行回收或收回。这可使用稻草、干草、锯屑、吸附垫或吸附杆、“Kitty Litter“和几种其它的吸附剂完成。但是这些吸附剂既吸收油又吸收水。因此它们被水和油、化学制品或其它烃的混合物所饱和并下沉。一般而言,仅仅一小份溢出油、化学制品或其它烃被移出环境并经进一步的方法而被回收。残余的油、化学制品或其它烃类溢出物被燃烧,分散或经苛刻的化学试剂处理,而这些化合试剂本身经常引起进一步的环境损害。大量的油、化学制品或其它烃被截留在沉没的吸附剂中并可在多年内缓慢地释放于水中,引起长期环境损害。
当油、化学制品或其它烃类溢出物存在于土地上时,使用了吸附杆或堤坝等类似方法处理,但是无法容易地收集或收回的任何过剩溢出物常被水和/或洗涤剂冲入最接近的排水系统,或燃烧,或分散于广泛的区域内。
用于从环境中收回油、化学制品或其它烃且与环境相和谐的产品的一个实施例为,例如,由疏水的和亲油的回收废植物纤维制成的产品。
其它环境上不和谐的解决溢出油的方法,例如,包括使用表面活性剂和分散剂。
全世界均已认识到需要更好的用于回收的产品和方法。到目前为止尚无合适的产品。合适的产品应能收集油、化学制品或其它烃,使其保持在悬浮液中,并使其从水或油分离从而将其回收或收回。本发明的目的是提供适于从被污染的环境中有效地除去的油、化学制品或其它烃溢出物的用于回收的产品和方法。
发明概述
本发明一方面提供一种亲油的且能够从土地和水中吸附其它化学制品和烃的吸附剂聚合组合物,该吸附剂组合物包括聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(polyethylene/vinyl acetate copolymer)、催化剂、交联剂、润滑剂、发泡剂和填充剂。
本发明组合物的一个优点是它是可生物降解的且在紫外光——例如太阳的紫外线的作用下会被分解。该生物降解方法的最终产品对环境无害并适合海洋和/或土地利用。
在本发明此方面的一个优选实施方案中,该吸附剂组合物额外包括一种或多种杀菌剂和抗真菌剂,气味-掩蔽剂,润湿剂以及其它合适的添加剂例如,颜料和/或染料。
合适的催化剂是在预备期间可以引发或驱使聚合组合物交联的任何物质或化合物,可以是,例如,一种或多种硬脂酸锌、铅、铬、铜、钴、镍、二氧化硅或氧化锌,可以是其化合物或离子形式。优选氧化锌。
优选该氧化锌的量为0.2-2%w/w。
优选该聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物由约2-30%乙酸乙烯酯组成且含量约为75-95%w/w。优选该乙酸乙烯酯是乙基乙酸乙烯酯(ethyl vinylacetate)。乙基乙酸乙烯酯的比例是可变的,以便容易地处理本发明的产品。
适宜的聚乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的熔体流动指数可以根据需要、应用的方式和方法而改变。优选地,共聚物的熔体流动指数是0.2-600g/10分钟。
一个合适的聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物是可以从各种渠道获得的EscoreneTM LDPE。
合适的交联剂是能够将单元结构连结在一起的任何物质或化合物,可以是,例如,一种或多种二酰基过氧化物、二烷基过氧化物、酮过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、叔烷基氢过氧化物(tertiary alkyl hydroperoxides)、叔戊基过氧化物、酰基氯、过氧化氢,无论它们是有机或无机或二枯基过氧化物。
交联剂优选过氧化物,并且更优选地,二枯基过氧化物。该过氧化物优选以99%的溶液使用,还可以以低至20%溶液的使用。它的含量约为0.2-1.8%w/w。
本发明优选的润滑剂是脂肪酸,优选硬脂酸,但是它应被理解为,例如,其它脂肪酸比如棕榈酸可以适于该方法。润滑剂的含量约为0.5-1.75%w/w。
合适的发泡剂可以是单独或与其它物质联合能够在吸附剂组合物中产生网状结构的任何物质,其优选量约为1-7%w/w。发泡剂包括压力释放时能够膨胀的压缩气体,被浸出时留下细孔的可溶性固体,转变为气体时形成气孔的液体,以及受热或反应形成气体的化学试剂。化学发泡剂的范围自简单盐例如碳酸氢钠或铵至络合的氮释放剂。优选发泡剂是偶氮二酰胺。
合适的填充剂可以包括一种或多种碳酸钙、滑石粉或任何其它替代物,其含量至高约25%w/w。
合适的气味掩蔽剂可以包括,例如,一种或多种ti-tree油,熏衣草油和类似物质,其含量至高约1%w/w。这些物质,例如ti-tree油,可能同时作为抗真菌剂和杀菌剂。
润湿剂可用于制造过程中从而有效地预防尘埃生成,其含量至高约29%w/w。合适的润湿剂可以包括,例如,白油。这些物质可以有第二功能,例如,作为杀虫剂。
本发明另一方面提供制备用于从土地或水环境中收回和回收油、化学制品以及烃的吸附剂组合物的方法,该方法包括如下步骤:形成混合物,例如,优选本发明吸附剂组合物的各组分为绉片(crepe)的形式,给所述的混合物加压并任选加温,使所得饼块形成适于该组合物应用环境的形状或形式。
优选地,该混合物在70-400℃的温度下以及12000公吨/m2的压力下进行处理。所述处理的持续时间将根据所制备的吸附剂-组合物的体积以及处理时所用容器的表面积而改变。
加热和加压处理后,吸附剂组合物可以粒化,这一粒化还可以同时发生在加热和加压处理期间,例如,使用注塑设备强制生成粒化产品。或者,该产品可以经成形化以便形成扇片形(sweep)、杆形(boom)或所需的形状。该吸附剂组合物还可以液态形式应用,此时,必需向体系中加入共溶剂以溶解该组合物。吸附剂组合物的这一形式在疾风环境中尤为有用。
在本发明的第三方面中,具有所述特征的根据上文所述的方法制备的吸附剂组合物,可被合并入场外(off-site)处理污染水或土壤的产品(例如过滤器)中。在这一方面,污水或土壤可经任何合适的收集装置移动并转移至所述的过滤器进行处理。然后处理该过滤器回收污染物和吸附剂组合物,或凝胶物质,在处理中产生的该凝胶物质被移出过滤器并进行与过滤器结构无关的处理。
在本发明的第四方面中,提供了除去油、化学制品或其它烃污染物的处理环境方法,包括将本发明的吸附剂组合物应用于所述的环境。
发明详述
当本发明的组合物,一种惰性的吸附剂,接触到油、化学制品或其它烃时,它收集该油、化学制品或其它烃并与之形成凝胶物质,本发明组合物与该油、化学制品或其它烃之间没有发生任何化学反应。这使得本方法可以轻易地逆转以便该凝胶物质分离成吸附剂组合物和油、化学制品或其它烃,而该油、化学制品或其它烃不受与其接触的本发明吸附剂组合物的影响。
当油、化学制品或其它烃溢出物存在水上时,该油、化学制品或其它烃易于漂浮一段时间。本发明组合物经扩散或喷射而应用于溢出物后,将收集悬浮水中或水上的该油、化学制品或其它烃并以凝胶物质的形式使其固定于在悬浮液中,该凝胶物质由注入油、化学制品或其它烃的吸附剂构成。这些凝胶物质几乎不吸收水份,因此在被用于处理水中或水上的化学制品或油类溢出物的情况下,凝胶物质将持续漂浮从而能够将其回收或收回。表面活性剂可以用来使至少部分吸附剂组合物流化从而辅助扩散或喷射。该回收或收回物质然后经处理使其释放出油、化学制品或其它烃,用于进一步的处理或方法。本发明的吸附剂可经净化后再次使用。
漂浮物质易于识别并可以通过常规的装置回收或收回,这样的装置包括但不限于,抽吸、舀取、过滤器或水-多孔运输带,或者该漂浮物质仅是从水面漂移出或被刮除。油、化学制品或其它烃可以通过压缩、抽吸、离心力、或任何其它合适类型的过滤器等装置进行回收,在操作温度和环境条件下,所用的装置不得对组合物本身,油、化学制品或任何其它烃,水或者油、化学制品或其它烃与水的结合物产生有害的影响。
当油类、化学制品或其它烃类溢出物存在于土地上时,该油、化学制品或其它烃可以在地表暂时存留,然后以一定的速度深入表层,该速度由土壤或基层的类型以及溢出物中的油、化学制品或其它烃的类型决定。溢出物成分与土壤或基层间的化学反应还将影响该深入速度。
通过与从水中处理收回油、化学制品以及烃的机理相类似的模式,在土地上时,经喷射或散布应用后,吸附剂将吸附污染的油、化学制品或烃废品并以凝胶物质的形式将其保持。这些物质可以经舀取、抽吸等合适的机械装置或其它合适的装置或借助于有效量的水冲洗至可回收或收回点而得以回收或收回,并通过压缩、抽吸、离心体系或任何其它类型的合适过滤器装置的处理以便释放油、化学制品或烃污染物,用于进一步的处理或加工。
过滤器将凝胶物质中收集的油、化学制品或其它烃该凝胶物质移出,并回收或收回,用于贮存、转移或进一步的工艺。本发明的组合物在过滤过程中是基本或完全纯净的,可以立即回用于油类、化学制品或其它烃类溢出物,并可重复使用许多次。
在一个实例中,油、化学制品或其它烃已经沥滤、或穿透或渗透入土壤或环境中,净化和收回时先要将该污染土壤从其天然的或初始场所移至充满水的容器或浴槽中,由此允许该油、化学制品或其它烃被释放至水中。可能需要调节浴槽中混合物的温度和/或对该混合物进行一定的搅拌或使用其它方法以增强该油、化学制品或其它烃从土壤向水中的释放。
然后该混合物被当做以水为稀释剂的油、化学制品或其它烃类溢出物进行处理,经任何合适的方法将本发明的吸附剂组合物喷射或散布于该混合物上,使得吸附剂组合物收集该油、化学制品或其它烃。所得凝胶物质通过舀取、抽吸、浮选或其它合适的方法回收或收回,并装进压缩、抽吸、或离心、或其它类型的合适过滤器中。经此过滤,将凝胶物质中的油、化学制品或其它烃该凝胶物质移出,并回收或收回,用于贮存、转移或进一步的工艺。本发明的组合物在过滤过程是基本或完全纯净的,可以立即回用于油、化学制品或其它烃类溢出物,并可重复使用许多次。当油、化学制品或其它烃已经从浴槽中移走后,该土壤可以从水土混合物中移出并干燥,从而可以将其回洒到最初收集的地方或其它地方。
如果少量的本发明吸附剂组合物由于没有完全地回收或收回而被无意地残留在环境中,该吸附剂组合物将被太阳的紫外光降解而不会对环境造成长期的损害。
在一个优选的实例中,本发明组合物可通过如下方法而制备,首先在轧制机混合合适比例的碳酸钙、乙基乙酸乙烯酯、硬脂酸、发泡剂、白油、ti-tree油、熏衣草油、二枯基过氧化物以及氧化锌,然后,将该混合物置于温度在70-400℃之间压力在约1000至12000公吨每平方米之间的固定容器中使得混合物反应从而形成具有合适粒径的聚合固体。
混合组合物组分的步骤是放热的。当使用低MFI的聚乙烯/乙酸乙烯酯例如约2g/10分钟时,需要在轧制机中维持约70-160℃的温度。当使用较高MFI共聚物例如30-600g/10分钟时,需要低温塑炼(cold milling),该混合步骤将无需在高温下进行。
在制造过程期间,可以根据需要加入其它添加剂,也可以改变该制造过程的条件从而增强或改变产品的性质,制备适合其它应用的产品。必要时,该产品可以粒化并随后进行包装。
本发明组合物的天然形状为白色粉末或颗粒。可对该组合物进行染色,但是使用着色剂时需要注意:本发明组合物的基本化学、物理和电学性质不得受到不利地影响。颜色可以用来识别应用于不同的环境或不同类型的溢出物的产品的不同级别或微粒大小。本发明的一个优选组合物如下:
组分 | kg |
聚乙烯/乙基乙酸乙烯酯[MFI-2g/10分钟] | 25.00 |
偶氮二酰胺 | 0.89 |
二枯基过氧化物 | 0.18 |
硬脂酸 | 0.20 |
氧化锌 | 0.240 |
碳酸钙 | 3.570 |
可根据需要按比例放大。
实施例1-11
本发明组合物的其它实施例如下:
含量(g) | ||||||||
功能 | 组分 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
发泡剂 | 偶氮二酰胺(AC2) | 778 | 700 | 530 | 488 | 800 | 773 | 758 |
催化剂 | 氧化锌 | 195 | 240 | 198 | 156 | 206 | 198 | 226 |
润滑剂 | 硬脂酸 | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 |
交联剂 | (X/L 99%)二枯基过氧化物 | 118 | 118 | 106 | 148 | 116 | 106 | 112 |
填充剂 | 碳酸钙 | 2248 | 2100 | 2248 | 2248 | 2248 | 2248 | 2248 |
共聚物 | EVA FL O0206 | - | 16000 | - | 16000 | - | - | - |
EVA FL 00209 | - | 16000 | - | 16000 | - | - | - | |
EVA FL00212-218 | 16000 | - | 16000 | 16000 | - | 16000 | 16000 | |
EVA VL 00328 | - | - | - | - | 16000 | - | - | |
着色剂 | 200 | 200 | 75 | 200 | 200 | 200 | 200 |
含量(g) | |||||
功能 | 组分 | 8 | 9 | 10 | 11 |
发泡剂 | 偶氮二酰胺(AC2) | 700 | 443 | 907 | 890 |
催化剂 | 氧化锌 | 180 | 156 | 188 | 240 |
润滑剂 | 硬脂酸 | 150 | 150 | 150 | 200 |
交联剂 | (X/L 99%)二枯基过氧化物 | 118 | 148 | 115 | 180 |
填充剂 | 碳酸钙 | 2248 | 2248 | 2248 | 3570 |
共聚物 | EVA FL 00206 | 16000 | - | - | |
EVA FL 00209 | - | - | 16000 | ||
EVA FL0021202l8 | - | - | - | 25000 | |
EVA VL 00328 | - | 16000 | 16000 | ||
着色剂 | 200 | 200 | 200 |
本发明组合物经过许多基于油、化学制品或其它烃产品的控制溢出物测试,发现能收集油、化学制品或其它烃类产品,范围涵盖,但不局限于的,从粗油到成品油以及从燃料到白蜡、石蜡、动植物油以及其它烃。
实施例12
由澳大利亚New South Wales的The Murray-Darling Freshwa terResearch Centre进行的试验确定了污水样品中油的回收率,方法如下。
称量200ml蒸馏水置于烧杯中并加入20ml的油(非特定的)。在1g增量中,加入实施例11的吸附剂组合物直到出现饱和或实现所需的结果。搅拌加入油和产品的水从而产生波动。该吸附剂产品/油复合物经过滤勺移出并称重。记录残留水的重量。然后使用重量分析法APHA5520B分析制品样品中的油。
所得如下结果:
样品 | A | B | C |
油/脂mg/l | 7.5 | 13.0 | 9.0 |
石油烃mg/l | 1.0 | 6.0 | 2.0 |
实施例13-16
下列测试是由黎巴嫩贝鲁特工业研究学会进行的,用以测试实施例11吸附剂组合物吸附溢于沙、石以及水中的油类和其它烃的能力。
实施例13:污染的沙和石块
两千克被燃料油污染的沙石混合物与100g吸附剂混合15分钟。加入35℃的水(2.5升)并再次混合15分钟。使用筛子撇去漂浮物。测试混合砂、残留水以及该撇去物(称重为321g,以风干为基础计算)以确定油脂含量。还测试残留水的生化需氧量(BOD5)。
所得结果如下
混合砂 | 水 | 撇去物(以风干为基础计算) | |
油和脂(处理前) | 7.70g/kg | <0.1mg/l | <0.1mg/l |
油和脂(处理后) | 291mg/kg | 3mg/l | 20g/kg |
以氧计算的BOD5 | 18mg/l |
实施例14:包含200g/kg燃料油的混合砂
400g“干净的”沙石混合物样品与100g燃料油和20g吸附剂混合。
加入35℃的水(200ml)并混合15分钟。
使用筛子撇去漂浮物(称重为155g,以风干为基础计算)。测试样品所得结果如下:
混合砂 | 水 | 撇去物(以风干为基础计算) | |
油和脂(处理前) | 200g/kg | <0.1mg/l | |
油和脂(处理后) | 3.5g/kg | 54mg/l | 303.6g/kg |
实施例15:包含200g/l燃料油的海水
400g燃料油与1.5升海水混合。
加入100g吸附剂并混合15分钟。
使用筛子撇去漂浮物(称重为485g,以风干为基础计算)。测试水和回收的漂浮物以确定油脂含量。还测试水的生化需氧量(BOD5)。
水 | 撇去物(以风干为基础计算) | |
油和脂(处理前) | 200g/l | |
油和脂(处理后) | 23mg/l | 276g/kg |
以氧计算的BOD5 | 19.5mg/l | - |
实施例16:包含380g/kg燃料油的沙
400g沙石与250g燃料油混合。一起加入35g吸附剂与1升水。使用筛子撇去漂浮物(称重为450g,以风干为基础计算)。进行如实施例13所述的测试。
混合砂 | 水 | 撇去物(以风干为基础计算) | |
油和脂(处理前) | 385g/kg | <0.1mg/l | <0.1mg/kg |
油和脂(处理后) | 58g/kg | 725mg/l | 413g/kg |
实施例17
科学应用国际公司(SAIC加拿大)对实施例11的吸附剂组合物进行了如下测试。
这些测试的目的是使用美国材料试验学会测试吸附剂性能的标准方法(F726-99),依照the Environment Canada Sorbent Performance TestProgram逐条评价吸附剂的性能。这些方案在某种程度上是基于列于theCanadian General Standards Board Method for TestingSorbents(CAN/CGSB-183.2-4)中的试验方法以及在某种程度上由Environment Canada的Emergencies Engineering Technologies Office(以前的Emergencies Engineering Division)起始开发的内部标准。
方法
材料及设备
吸附剂描述
下列对于吸附剂的简要描述基于厂家提供的情报以及测试期间获得的定量和定性的观察数据。因为在解释或比较所得结果时这些情报也许是有用的,因此予以提供。
提供于测试的吸附剂被描述为颗粒状(非金属物质)材料。吸附剂微粒的两种样品是可接受的,一种是纯白色而另一种具有颜色斑点(指明是为了安全技术的原因-有助于防护,且仅供政府部门)。为了测试的目的而使用了颜色斑点样品-测定密度约为0.090g/厘米3。
测试液体
使用了下列测试液体:
测试液体 | 密度(g/cm3) | 粘度(cP) | 温度(℃) |
柴油 | 0.829 | 3 | 20 |
轻质粗油 | 0.944 | 290 | 20 |
重质粗油 | 0.995 | 2050 | 20 |
设备
下列装置用来测定吸附剂和/或试验液体物理和化学性质。
密度
Anton-Paar DMA 35手提式数字显像密度计。该装置包含硼硅酸盐U形振荡管和电子激发、频率计数以及显示系统。注入样品的体积保持不变并振动。根据对样品振荡周期以及温度的测定计算密度。进行重复测量并记录平均密度。
粘度
Brookfield DVII+粘度计由精密的马达提供动力,并装备有测量扭矩的铍铜弹簧。该弹簧的卷绕程度与流体的粘度成正比。可能时,各测量中使用下列几种测杆:液相体积比(LVT)测杆(#1,#2,#3,#4),极低粘度适配器(ULA)及测杆,小样本适配器(SSA)及测杆SC4-18,SC4-31。
当用于该特定方法时,模型的精确度被调整为全刻度范围内的1%。即使遭受环境条件的变化例如流体温度的改变,读数也应该在全刻度D的0.2%内具有重现性。使用Brookfield标准液体进行校准。
质量
样品质量经Mettler PM 4000分析天平测定。该天平的分辨度为0.01g且报道的重复性为0.01g。
测试槽:
尽管为了容纳特殊的物质可使用其它的容器,但是所用的典型测试槽是Pyrex190mm(直径)×100mm(深度)结晶皿。
称重罐
直径20厘米的非粘涂层罐。
网篮
使用网篮(网眼尺寸约1.1mm直径)以容纳并排出II型(微粒)样品。
振动台
Eberbach公司振动台,经改性包含3个4L缸用来搅拌样品。该工作台被设定为150周期每分种的频率、3厘米的振幅。
测试方案
下列简要的测试方案适用于II型(微粒)吸附剂。
动态降解测试
这类方法的目的是在动力学条件下确定吸附剂样品的浮力、疏水的以及亲油的性质。将吸附剂样品置于装有半满水的密封的4L缸中。该缸的侧面被装配于振动台上,振动台的频率设定为150周期每分钟、振幅为3厘米,持续15分钟。静置该缸的内容物2分钟后,记录与水和吸附剂样品的状态有关的观测数据。如果观察到大于10%的吸附剂下沉或水柱被吸附剂污染,那么吸附剂被指定为失败品,不被推荐用于开放水面上。从缸中移走该吸附剂样品并测定水的提取比例。
将3mL的油加入到已装有半满水的测试缸表面。该方法开始时使用的湿吸附剂样品放回缸中,该容器侧面装配于振动台上,再振动15分钟。该缸内容物静置2分钟并记录与水表任何油彩的存在有关的观察数据。
油吸附值-短期测试(15分钟)
该方法的目的是测定滞止(stagnant)条件下置于纯试验液体中吸附剂的提取比率。开始时,称量吸附剂样品重量并记录该值。测试槽中充满深度约80mm的试验液体层。将吸附剂样品置于细筛孔篮中并使其降入到测试槽中。15分钟后,该吸附剂从槽中移出并允许排液30秒钟(在重油中测试的吸附剂排液2分钟)。然后将吸附剂转入天平盘并记录重量。所有测试平行进行三次。
油吸附值-长期测试(24小时)
该方法的目的是测定滞止条件下置于纯试验液体中吸附剂的提取比率。开始时,称量吸附剂样品重量并记录该值。测试槽中充满深度约80mm的试验液体层。将吸附剂样品置于细筛孔篮中并使其降入到测试槽中。24小时后,该吸附剂从槽中移出并允许排液30秒钟(在重油中测试的吸附剂排液2分钟)。然后将吸附剂转入天平盘并记录重量。所有测试平行进行三次。
结果和讨论
测试结果如下:
动态降解测试
振动15分钟并静置2分钟后,可观察到大部分吸附剂漂浮于水柱上。大部分水保持澄清,几乎没有出现暗晦或颜色变化。
加入3mL油并振动15分钟后,水柱中几乎没有出现暗晦,然而,痕量的油彩仍保持在水面上。由于这些因素,该吸附剂被认为已通过了这些测试并因此推荐用于水道以及应用于土地。
动态降解前测试
1 | 2 | 3 | |
温度(℃) | 21 | 21 | 21 |
样品重(g) | 6.13 | 6.19 | 6.50 |
湿吸附剂重(g) | 33.66 | 35.74 | 21.61 |
起始水的提取比率(g液体/g吸附剂) | 4.5 | 4.8 | 2.3 |
平均液体吸收(g液体/g吸附剂) | 3.9 | ||
标准差(g液体/g吸附剂) | 34.7% |
浮力测试(成功/失败) | 成功 |
注释:
吸附剂漂浮
通过过滤器时损失了显著量的吸附剂
动态:降解测试
1 | 2 | 3 | |
温度(℃) | 23 | 21 | 19 |
样品重(g) | 同上 | ||
表面油彩存留(是/否) | 是 | 是 | 是 |
注释:
吸附剂自由漂浮/水保持澄清
表面存在非常少的油彩:2分钟后搅拌容器,油彩变得更少。
可能的注释列表:
吸附剂:自由漂浮,25%/50%/75%浸没;仍漂浮的吸附剂,下沉,溶解。
水:保持澄清,变得有一点颜色,变得暗晦,变得模糊。
油:油彩保持在表面上,表面上没有油彩
注释 | 所用的油 | 密度(g/cm3) | 粘度(cP) | 温度(℃) |
中质(原油) | 0.944 | 290 | 20 |
油吸附-短期测试
完成上面测试后,新吸附剂样品与广泛的测试油相接触。经过15分钟的接触以及0.5或2分钟的排水期后,观察吸附剂得到如下的油吸附比率:
油的类型 | 油粘度(cP) | 提取比率(g油/g吸附剂) |
柴油 | 3 | 7.0 |
中油 | 290 | 10.7 |
重油 | 2050 | 5.2 |
短期L-测试(15分钟)是指示标准性能的指定测试。
短期L测试-15分钟
液体#1 | 液体#2 | 液体#3 | |||||||
样品 | 样品 | 样品 | |||||||
1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 |
温度(℃) | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 |
样品重(g) | 5.63 | 5.71 | 5.61 | 6.10 | 6.07 | 6.43 | 4.87 | 5.99 | 4.81 |
湿样品重(g) | 40.99 | 47.05 | 48.06 | 70.14 | 72.12 | 74.69 | 34.21 | 33.17 | 28.67 |
起始吸附能力(g液体/g吸附剂) | 6.28 | 7.24 | 7.57 | 10.50 | 10.88 | 10.62 | 6.02 | 4.54 | 4.96 |
平均液体吸收(g液体/g吸附剂) | 7.0 | 10.7 | 5.2 | ||||||
标准差(g液体/g吸附剂) | 9.5% | 1.8% | 14.8% |
所用的液体 | 密度(g/cm3) | 粘度(cP) | 温度(℃) | 注释 |
轻质(柴油) | 0.829 | 3 | 20 | 漂浮 |
中质(原油) | 0.944 | 290 | 20 | 吸附剂漂浮 |
重质(原油/船用油) | 0.995 | 2050 | 20 | 漂浮,没有完全饱和 |
吸附-长期测试
油的类型 | 油粘度(cP) | 提取比率(g油/g吸附剂) |
柴油 | 3 | 5.8 |
中油 | 290 | 12.0 |
重油 | 2050 | 13.2 |
长期L测试-15分钟
液体#1 | 液体#2 | 液体#3 | |||||||
样品 | 样品 | 样品 | |||||||
1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | |
温度(℃) | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 | 19 |
样品重(g) | 5.14 | 5.34 | 5.29 | 5.76 | 5.58 | 7.24 | 7.42 | 7.62 | 6.30 |
湿样品重(g) | 33.22 | 36.30 | 38.48 | 71.43 | 75.28 | 95.50 | 104.71 | 107.37 | 91.41 |
起始吸附能力(g | 5.46 | 5.80 | 6.27 | 11.40 | 12.49 | 12.19 | 13.11 | 13.09 | 13.51 |
液体/g吸附剂) | |||||||||
平均液体吸收(g液体/g吸附剂) | 5.8 | 12.0 | 13.2 | ||||||
标准差(g液体/g吸附剂) | 7.0% | 4.7% | 1.8% |
所用的油 | 密度(g/cm3) | 粘度(cP) | 温度(℃) | 注释 |
轻级(柴油) | 0.829 | 3 | 20 | 漂浮 |
中级(原油) | 0.944 | 290 | 20 | 漂浮/吸附剂大部分形成一大块 |
重级(原油/船用油) | 0.995 | 2050 | 20 | 漂浮 |
结论
使用美国材料试验学会(ASTM)F726-99方案测试吸附剂以评价其性能。由于小于10%的产品在动力(波)条件下下沉,因而它通过了浮力测试。
在除重油的短期测试外的所有测试中,该吸附剂看起来已经达到饱和。这被长期测试中显示更高数值(与短期测试相比,提取比率高出50%)的结果所证实。试验结果中存在的可变性迫使进行重复测试。由于吸附剂相对细的粒径,可认为通过测试篮的损失主要归因于这些可变性。
油的吸附作用能力,表示为每单位重量的吸附剂吸附液体的重量比,使用标准15分钟测试在5.2和10.7之间变化。
显然,本发明组合物能够独特地再使用,因此降低了工艺原料的成本,工艺和垃圾处理的成本,以及转移和贮存的成本。此外该吸附剂组合物降低了工作人员的风险,因为它可生物降解并且无毒。
本发明方法的优点包括,但是不局限于,仅使用无毒且可生物降解的原料,该方法将无杂质的油、化学制品或其它烃回送到溢出的原始来源或回送到精炼厂的能力,以及本发明组合物在溢出位置与油、化学制品或其它烃分离后的重复可用性。
本发明将被理解为超出了本文上述有限公开的范围,上文所述的任何内容不得被视为对本发明所要求保护范围的限制。
Claims (13)
1.吸附剂聚合组合物,其是亲油的并能够从土地和水中吸附化学制品和烃,该吸附剂组合物包括聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、催化剂、交联剂、润滑剂、发泡剂和填充剂。
2.根据权利要求1的吸附剂聚合组合物,其中所述的聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物是聚乙烯/乙基乙酸乙烯酯共聚物。
3.如权利要求1中所要求的吸附剂聚合组合物,其中所述的聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物在组合物中的含量为75-95%w/w。
4.如权利要求1-3任一项所要求的吸附剂聚合组合物,其中所述的聚乙烯/乙酸乙烯酯聚合物由2-30%w/w乙酸乙烯酯组成。
5.如权利要求1-4任一项所要求的吸附剂聚合组合物,其中所述的催化剂是选自氧化锌、硬脂酸锌、铅、铬、铜、钴、镍、二氧化硅,其化合物或离子形式中的一或多种,且含量为0.2-2.0%w/w。
6.如权利要求1-5任一项所要求的吸附剂聚合组合物,其中所述的交联剂选自二酰基过氧化物、二烷基过氧化物、酮过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、叔烷基氢过氧化物、叔戊基过氧化物、酰基氯或过氧化氢中的一或多种,且含量为0.2-1.8%w/w。
7.如权利要求1-6任一项所要求的吸附剂聚合组合物,其中该填充剂选自碳酸钙或滑石粉,且含量至多为25%w/w。
8.如权利要求1-7任一项所要求的吸附剂聚合组合物,其中该润滑剂是脂肪酸,优选硬脂酸。
9.权利要求1-8任一项所要求的吸附剂聚合组合物进一步包括一种或多种气味-掩蔽剂,抗菌剂,抗真菌药,润湿剂,着色剂或染料。
10.如权利要求1-9任一项所要求的吸附剂聚合组合物,包括聚乙烯/乙基乙酸乙烯酯、发泡剂、过氧化二枯基、硬脂酸、氧化锌以及碳酸钙。
11.如权利要求1-10任一项所要求的用于从土地或水环境收回和回收油类、化学制品或烃的吸附剂聚合组合物的制备方法,包括形成该组合物组分的混合物,使得所述混合物所受压力约为12000公吨/平方米,以及任选温度在70-400℃范围内,从而使所得饼块形成适于所处理的环境的形状或形式。
12.处理环境以除去油类、化学制品或烃类污染物的方法,包括将如权利要求1-10任一项所要求的吸附剂聚合组合物应用于所述环境。
13.场外处理被油、化学制品或烃污染的土壤或水的过滤器,所述过滤器包括如权利要求1-10任一项所要求的吸附剂聚合组合物。
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