CN111378066B - 甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法 - Google Patents

Abstract

本申请提供了一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法。该制作方法包括：向反应器中间歇加入聚合料液，进行间歇聚合反应。聚合料液包括第一聚合单体和第一引发剂；向反应器中连续加入聚合单体料液与引发剂料液的混合物，进行连续聚合反应，得到甲基丙烯酸甲酯聚合物，聚合单体料液包括第二聚合单体，引发剂料液包括第三聚合单体和第二引发剂。该制作方法，能够实现本体聚合的稳定运行，在较低的聚合温度下，使用较少的引发剂的加入量，得到较高的聚合转化率45％～75％，缩短聚合停留时间至120min～150min，提高生产效率，进而减少二聚物的产生，使得聚合物中二聚物的含量至1％以下，获得高纯度聚合物。

Description

甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法

技术领域

本申请涉及化工领域，具体而言，涉及一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法。

背景技术

甲基丙烯酸甲酯聚合物(多称为PMMA)是一种综合性能优异的透明材料，具有极好的透光性、表观光泽性、优良的耐候性能以及良好的后加工性能，广泛地应用于汽车、建筑、广告、医学、通讯、电子等领域。

国内液晶显示器LCD制造技术的快速发展，带动PMMA导光板材料的消费量迅速增长，光学级PMMA已成为最具成长性的高附加值高分子材料。随着PMMA在光学显示材料和塑料光纤中的广泛应用，对PMMA产品的纯度和光学性能提出了更高的要求，如何提高PMMA产品的纯净度，获得高透光率的PMMA产品又成为一个新的研发热点。

PMMA的聚合工艺主要包括三种，分别是悬浮聚合工艺、溶液聚合工艺和连续本体聚合工艺。

悬浮聚合工艺成熟，更换品种方便，但是由于悬浮分散剂等助剂的加入使聚合物中含有较多杂质，导致透光等性能下降，应用领域受到限制。此外，由于悬浮聚合不适合大规模连续化生产，制造过程需要过滤、洗涤和干燥等繁杂的工序而使生产率降低。

溶液聚合工艺生产PMMA，聚合体系粘度低，传质和传热易于控制，操作条件控制稳定，可进行大规模连续化生产。但由于聚合体系中含有大量溶剂，单体浓度低，聚合速率较慢，设备利用率和生产能力较低；聚合物溶液需要进行多级闪蒸脱挥、造粒等后处理过程，才能得到树脂产品；同时脱除的大量溶剂和未反应单体需要进行精馏提纯，回收套用，后处理能耗高，增加生产成本。

连续本体聚合工艺是生产甲基丙烯酸酯类聚合物的最佳工艺选择。其主要特点是生产连续化、产品质量好、生产技术先进、产品纯净，可制得透光率高、具有优异性能的(甲基)丙烯酸系聚合物。但是连续本体聚合对聚合设备和工艺控制要求比较高。

日本专利公报NO.32665/1977公开了一种连续本体聚合法，其中使用一种釜式反应器，在单体转化率较低情况下进行均相反应，并连续分离和除去未反应单体。在该方法中，聚合体系中残留有大量未反应单体，为了回收利用未反应单体和精制所得聚合物，在脱挥工序中需消耗大量能量。

80年代美国PTI公司提出溶液聚合技术，通过加入溶剂实现聚合反应稳定运行。如美国专利文件US4728701公开的一种丙烯酸酯的聚合方法，美国专利文件US4933400公开了一种甲基丙烯酸甲酯的连续溶液聚合方法。该工艺存在着以下缺点：聚合方法使用的溶剂量比例高达进料量的60％，反应速率过慢。聚合反应温度低于100℃，使用引发剂和分子量调节剂的量相对增加，其残留将影响聚合物的纯度，增大精制回收的负荷。由于采用大量溶剂，脱挥装置中加热器的传热系数低加热效果不佳，致使加热器庞大，聚合溶液在其中停留时间长，容易产生低聚物，严重影响产品质量。

美国专利文件US3968059A涉及的技术中，采用的聚合温度为150℃～180℃，停留时间为3.5h～4h，聚合转化率为50％～80％。这种方法停留时间长，生产率降低，得到的聚合物中低聚物的量增加。

在高温聚合条件下，聚合物中残留二聚物含量较高，会导致聚合物的耐热变形性能降低且易使产品着色变黄。要生产出高纯度的性能优异的甲基丙烯酸酯类树脂，在本体聚合稳定运行的前提下尽可能减少二聚物的形成。一般而言，甲基丙烯酸酯类单体二聚物的沸点高于甲基)烯酸酯类单体，在脱挥工序中除去二聚物将大大增加脱挥系统的负荷，对于生产节能降耗是不利的。

在背景技术部分中公开的以上信息只是用来加强对本文所描述技术的背景技术的理解，因此，背景技术中可能包含某些信息，这些信息对于本领域技术人员来说并未形成在本国已知的现有技术。

发明内容

本申请的主要目的在于提供一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法，以解决现有技术中制作方法在制作过程中产生较多的二聚物的问题。

为了实现上述目的，根据本申请的一个方面，提供了一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法，该制作方法包括：向反应器中间歇加入聚合料液，进行间歇聚合反应。上述聚合料液包括第一聚合单体和第一引发剂；向上述反应器中连续加入聚合单体料液与引发剂料液的混合物，进行连续聚合反应，得到上述甲基丙烯酸甲酯聚合物，上述聚合单体料液包括第二聚合单体，上述引发剂料液包括第三聚合单体和第二引发剂。

进一步地，上述间歇聚合反应的聚合转化率在40～60％之间时，进行上述连续聚合反应。

进一步地，按照重量份计，上述第一聚合单体、上述第二聚合单体和/或上述第三聚合单体为100份，上述第一引发剂和/或上述第二引发剂为0.001～0.1份。

进一步地，上述第一引发剂和/或上述第二引发剂的半衰期在1～600s之间，优选在20～400s之间，进一步优选上述第一引发剂与上述第二引发剂独立地选自1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷和/或过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯。

进一步地，上述第一聚合单体包括90～99份的第一主单体和1～10份的第一共聚单体，上述第二聚合单体包括90～99份的第二主单体和1～10份的第二共聚单体，上述第三聚合单体包括90～99份的第三主单体和1～10份的第三共聚单体，上述第一主单体、上述第二主单体和/或上述第三主单体包括甲基丙烯酸烷基酯，优选上述甲基丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数在1～8个之间，进一步优选上述第一共聚单体、上述第二共聚单体和/或上述第三共聚单体的重量份在2～5份之间。

进一步地，上述聚合料液还包括第一链转移剂，上述聚合单体料液包括第二链转移剂，优选上述第一链转移剂和/或上述第二链转移剂的重量份在0.01～1份之间，进一步优选在0.05～1份之间，更进一步优选上述第一链转移剂和/或上述第二链转移剂包括正辛基硫醇。

进一步地，在上述间歇聚合反应进行的过程中，控制上述反应器中的温度在130～170℃之间，控制上述反应器中的压力在0.3～1.0MPa之间。

进一步地，上述连续聚合反应的过程中，控制上述反应器中的温度在140～170℃之间，优选控制上述反应器中的压力在0.3～1.0MPa之间。

进一步地，上述连续聚合反应的过程中，控制上述聚合单体料液的加料速度在8～12g/min之间，控制上述引发剂料液的加料速度在1.2～2.2g/min之间。

进一步地，上述连续聚合反应的过程中，聚合停留时间控制在60～180min之间，优选控制在120～150min之间。

进一步地，在进行上述间歇聚合反应之前，上述制作方法还包括：向上述反应器中通入惰性气体进行吹扫。

进一步地，在进行上述间歇聚合反应之前，向上述聚合料液中通入氮气，使得上述聚合料液中溶解的氧含量在0.001～2ppm之间；在进行上述连续聚合反应之前，向上述引发剂料液和上述聚合单体料液中通入氮气，使得上述聚合单体料液和上述引发剂料液中溶解的氧含量均在0.001～2ppm之间。

进一步地，在进行上述间歇聚合反应的过程中，上述制作方法还包括：对生成的上述甲基丙烯酸甲酯聚合物进行脱挥处理。

应用本申请的技术方案，采用上述的制作方法进行甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备，能够实现本体聚合的稳定运行，在较低的聚合温度下，使用较少的引发剂的加入量，得到较高的聚合转化率45％～75％，缩短聚合停留时间至120min～150min，提高生产效率，进而减少二聚物的产生，使得聚合物中二聚物的含量至1％以下，获得高纯度聚合物。根据本发明方法可稳定地制备出高纯度的性能优异的甲基丙烯酸甲酯聚合物。

附图说明

构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：

图1示出了根据本申请的甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法的流程示意图。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

应该理解的是，当元件(诸如层、膜、区域、或衬底)描述为在另一元件“上”时，该元件可直接在该另一元件上，或者也可存在中间元件。而且，在说明书以及上面的权利要求书中，当描述有元件“连接”至另一元件时，该元件可“直接连接”至该另一元件，或者通过第三元件“电连接”至该另一元件。

正如背景技术所介绍的，现有技术中的甲基丙烯酸甲酯聚合物制作方法，在制作过程中产生较多的二聚物，为了解决如上的技术问题，本申请提出了一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法。

本申请的一种典型的实施方式中，提供了一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法，如图1所示，该制作方法包括：向反应器中间歇加入聚合料液，进行间歇聚合反应。上述聚合料液包括第一聚合单体和第一引发剂；向上述反应器中连续加入聚合单体料液与引发剂料液的混合物，进行连续聚合反应，得到上述甲基丙烯酸甲酯聚合物，上述聚合单体料液包括第二聚合单体，上述引发剂料液包括第三聚合单体和第二引发剂。

采用上述的制作方法进行甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备，能够实现本体聚合的稳定运行，在较低的聚合温度下，使用较少的引发剂的加入量，得到较高的聚合转化率45％～75％，缩短聚合停留时间至120min～150min，提高生产效率，进而减少二聚物的产生，使得聚合物中二聚物的含量至1％以下，获得高纯度聚合物。根据本发明方法可稳定地制备出高纯度的性能优异的甲基丙烯酸甲酯聚合物。

本申请的一种实施例中，上述间歇聚合反应的聚合转化率在40～60％之间时，进行上述连续聚合反应。这样可以使得连续聚合反应能够更加稳定良好地进行，进一步缩短了聚合时间，从而进一步减少了二聚物的生成。

为了使得间歇聚合反应中的第一聚合单体能够进行良好地聚合，同时，使得连续聚合反应中的第二聚合单体和第三聚合单体能够很好地聚合，从而提高聚合效率，减少聚合时间，进而减少二聚物的产生，本申请的一种实施例中，按照重量份计，上述第一聚合单体、上述第二聚合单体和/或上述第三聚合单体为100份，上述第一引发剂和/或上述第二引发剂为0.001～0.1份。

本申请中的一种实施例中，上述第一引发剂和/或上述第二引发剂的半衰期在1～600s之间。这样可以保证转化率较为合适，从而保证了聚合物的粘度适中，有利于体系传质传热。

为了进一步保证合适的聚合转化率，从而进一步避免引发剂的半衰期过短导致的转化率较低的问题，从而进一步减少二聚物的生成；同时，进一步保证聚合物具有合适的粘度，本申请的一种实施例中，上述第一引发剂和/或上述第二引发剂的半衰期在在20～400s之间。

本申请的引发剂可以是制作甲基丙烯酸甲酯聚合物可用的任何引发剂，本领域技术人员可以根据实际情况选择合适的引发剂。

为了进一步保证引发剂具有合适的半衰期，本申请的一种实施例中，上述引发剂包括1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5二(叔丁基过氧化)己炔-3、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷)、乙基-3,3-二(叔丁基过氧化)丁酸酯、过氧化丁酮、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、二叔戊基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙酯、叔戊基过氧化醋酸酯、叔戊基过氧化安息香酸酯、叔丁基过氧化醋酸酯和叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯中的一种或多种。

本申请的一种实施例中，上述引发剂优选包括1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷和/或过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯。

本申请的另一种实施例中，上述第一聚合单体包括90～99份的第一主单体和1～10份的第一共聚单体，上述第二聚合单体包括90～99份的第二主单体和1～10份的第二共聚单体，上述第三聚合单体包括90～99份的第三主单体和1～10份的第三共聚单体，上述第一主单体、上述第二主单体和/或上述第三主单体包括甲基丙烯酸烷基酯。这样能够更好地保证聚合反应的高效进行。

本申请的一种实施例中，上述甲基丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数在1～8个之间。例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯等。这些甲基丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用。本领域技术人员可以根据视情况选择合适的丙烯酸烷基酯。

本申请的一种实施例中，上述第一主单体、上述第二主单体和/或上述第三主单体为丙烯酸甲酯。

本申请的再一种实施例中，进一步优选上述第一共聚单体、上述第二共聚单体和/或上述第三共聚单体的重量份在2～5份之间。为了更好地控制聚合物的聚合度，本申请的一种实施例中，上述聚合料液还包括第一链转移剂，上述聚合单体料液包括第二链转移剂。

上述的第一链转移剂和第二链转移剂可以是现有技术中任何可用在甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备过程的链转移剂，例如，二者可以独立地选择正丁基硫醇、异丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和叔丁基硫醇中的一种或多种。本领域技术人员可以根据实际情况选择合适的链转移剂作为第一链转移剂和第二链转移剂。

本申请的另一种实施例中，上述第一链转移剂和/或上述第二链转移剂包括正辛基硫醇，正辛基硫醇。

为了进一步保证最终生成的聚合物具有合适的聚合度，本申请的一种实施例中，优选上述第一链转移剂和/或上述第二链转移剂的重量份在0.01～1份之间，进一步优选在0.05～1份之间。

本申请的再一种实施例中，在上述间歇聚合反应进行的过程中，控制上述反应器中的温度在130～170℃之间，控制上述反应器中的压力在0.3～1.0MPa之间，这样可以更好地保证反应高效顺利地进行。

本申请的一种实施例中，上述连续聚合反应的过程中，控制上述反应器中的温度在140～170℃之间，优选控制上述反应器中的压力在0.3～1.0MPa之间。

本申请的又一种实施例中，上述连续聚合反应的过程中，控制上述聚合单体料液的加料速度在8～12g/min之间，控制上述引发剂料液的加料速度在1.2～2.2g/min之间。这样能够确保在连续聚合反应的过程中，第二聚合单体、第三聚合单体以及第二引发剂之前的配比在较为合适的范围内，进而进一步保证了反应的高效地进行，从而缩短了反应的进行时间，进而见笑了反应中二聚物的生成。

为了进一步缩短反应时间，减少二聚物的生成，且同时保证生成性能较好的甲基丙烯酸甲酯聚合物，本申请的一种实施例中，上述连续聚合反应的过程中，聚合停留时间控制在60～180min之间，优选控制在120～150min之间。

为了减少反应器中的氧含量，本申请的一种实施例中，在进行上述间歇聚合反应之前，上述制作方法还包括：向上述反应器中通入惰性气体进行吹扫。

本申请的另一种实施例中，在进行上述间歇聚合反应之前，向上述聚合料液中通入氮气，使得上述聚合料液中溶解的氧含量在0.001～2ppm之间；在进行上述连续聚合反应之前，向上述引发剂料液和上述聚合单体料液中通入氮气，使得上述聚合单体料液和上述引发剂料液中溶解的氧含量均在0.001～2ppm之间，避免氧气过多对聚合反应的影响较大。具体地，在进行上述间歇聚合反应之前，可以向存储上述聚合料液的设备、存储上述聚合单体料液的设备、存储上述引发剂料液的设备中通入氮气等惰性气体。

需要说明的是，本申请的惰性气体是指广义的惰性气体，不仅包括元素周期表中0族的元素，还包括氮气等不活泼的气体。

为了得到较为纯净的甲基丙烯酸甲酯聚合物，本申请的一种实施例中，在上述步骤S2之后，上述制作方法还包括：上述甲基丙烯酸甲酯聚合物进行脱挥处理。即从聚合物体系中，分离低分子量的物质，纯化甲基丙烯酸甲酯聚合物。

为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本申请的技术方案，以下将结合具体的实施例来说明本申请的技术方案以及技术效果。

实施例1

甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法具体包括：

首先，向完全混合反应器中充入氮气进行吹扫。

其次，进行间隙反应。

接着，向反应器中加入包括第一聚合单体、第一引发剂和第一链转移剂的聚合料液，且第一聚合单体为100份，具体包括90份的第一主单体和10份的第一共聚单体，其中，第一主单体为甲基丙烯酸乙酯，第一共聚单体为丙烯酸甲酯。第一引发剂为叔丁基过氧化醋酸酯，其重量份为0.0025份。第一链转移剂为0.01份，且具体为正丁基硫醇。

控制反应器中的温度150℃，控制压力为0.6MPa，进行间歇聚合反应。

再次，进行连续聚合反应。

当聚合转化率为55％～60％时，向上述反应器中连续加入聚合单体料液与引发剂料液的混合物，进行连续聚合反应。聚合单体料液的加料速度为10g/min，引发剂料液的加料速率为1.25g/min。

上述聚合单体料液包括第二聚合单体和第二链转移剂，其中，第二聚合单体为100份，具体包括95份的第二主单体和5份的第二共聚单体，第二主单体为甲基丙烯酸乙酯，第二共聚单体为丙烯酸甲酯。第二链转移剂为0.26份，且具体为正丁基硫醇。

上述引发剂料液包括第三聚合单体和第二引发剂，且第三聚合单体为100份，具体包括95份的第三主单体和5份的第三共聚单体，其中，第三主单体为甲基丙烯酸正丙酯，第三共聚单体为丙烯酸甲酯。第二引发剂为过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯，其重量份为0.004份。

聚合单体料液和引发剂料液分别储存在对应的储罐中，并且，在连续聚合反应进行前，向这两个储罐中通入氮气，除去单体原料中混入的氧气，控制其中的氧含量在2ppm以下。

连续加料的同时，将生成的聚合物混合物送入双螺杆脱挥挤出机中进行脱挥分离，进入连续聚合过程。反应器中，控制聚合温度为140℃，压力为1.0MPa，控制聚合的平均停留时间为135min，聚合转化率控制在50％～60％范围内。挤出机多个排气口中收集到的挥发组分，经过回收系统进行分离回收，将得到的未反应单体送入配料罐中循环利用。脱挥后聚合物经牵拉、冷却、造粒成型。聚合物反应条件及测试结果列于表1中。

实施例2

与实施例1的区别在于：第二引发剂为0.041份的1,1-二(叔戊基过氧化)环己烷，引发剂料液加料速率为1.9g/min，聚合温度为150℃，压力为0.5MPa，连续聚合反应过程中，控制聚合的平均停留时间为126min。

实施例3

与实施例1的区别在于：第二引发剂为0.042份的过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯，引发剂料液的加料速率为2.2g/min，聚合温度为160℃，连续聚合反应过程中，控制聚合的平均停留时间为120min。

实施例4

与实施例1的区别在于第二引发剂为0.04份的1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷，引发剂料液加料速率为1.6g/min，聚合温度为150℃，连续聚合反应过程中，控制聚合的平均停留时间为130min。

实施例5

与实施例1的区别为：

间隙反应过程中，第一聚合单体包括99份的第一主单体和1份的第一共聚单体。且第一引发剂为0.001份，第一链转移剂为0.5份，控制反应器中的温度130℃，控制压力为1.0MPa，且当聚合转化率为40％～45％时，进行连续聚合反应。

连续聚合反应过程中，控制反应器中的温度170℃，压力为0.3MPa，控制聚合的平均停留时间为60min，聚合单体料液的加料速度为8g/min。

实施例6

与实施例1的区别为：

间隙反应过程中，第一聚合单体包括98份的第一主单体和2份的第一共聚单体。且第一引发剂为0.01份，第一链转移剂为1份，控制反应器中的温度170℃，控制压力为0.3MPa，且当聚合转化率为50％～55％时，进行连续聚合反应。

连续聚合反应过程中，控制聚合的平均停留时间为180min。

实施例7

与实施例1的区别为：

间隙反应过程中，第一聚合单体包括96份的第一主单体和4份的第一共聚单体。

实施例8

与实施例1的区别为：第一聚合单体包括85份的第一主单体和15份的第一共聚单体。

实施例9

与实施例1的区别为：第二聚合单体包括85份的第二主单体和15份的第二共聚单体。

实施例10

与实施例1的区别为：第一聚合单体包括97份的第一主单体和3份的第一共聚单体。

实施例11

与实施例1的区别为：第一引发剂为0.0005份。

实施例12

与实施例1的区别为：第二引发剂为0.0005份。

实施例13

与实施例1的区别为：间歇聚合反应过程中，控制反应器中的温度为120℃。

实施例14

与实施例1的区别为：间歇聚合反应过程中，控制反应器中的压力为0.2MPa。

实施例15

与实施例1的区别为：连续聚合反应过程中，控制反应器中的温度为120℃。

实施例16

与实施例1的区别为：连续聚合反应过程中，控制反应器中的压力为0.2MPa。

实施例17

与实施例1的区别为：连续聚合反应过程中，控制聚合的平均停留时间为50min。

实施例18

与实施例1的区别为：聚合转化率为35％时，进行连续聚合反应。

对比例

与实施例1的区别为：反应过程不包括间歇聚合反应，直接进行连续聚合反应。

测试各个实施例和对比例的聚合反应的转化率测试各个实施例和对比例得到的聚合物的重均分子量，测试各个实施例和对比例得到的聚合物的多分散性，测试各个实施例和对比例得到的聚合物中二聚物的含量，具体测试结果见表1。

表1

从以上的描述中，可以看出，本申请上述的实施例实现了如下技术效果：

本申请的上述的制作方法进行甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备，能够实现本体聚合的稳定运行，在较低的聚合温度下，使用较少的引发剂的加入量，得到较高的聚合转化率45％～75％，缩短聚合停留时间至120min～150min，提高生产效率，进而减少二聚物的产生，使得聚合物中二聚物的含量至1％以下，获得高纯度聚合物。根据本发明方法可稳定地制备出高纯度的性能优异的甲基丙烯酸甲酯聚合物。

以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (22)

1.一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制作方法，其特征在于，所述制作方法包括：

向反应器中间歇加入聚合料液，进行间歇聚合反应，所述聚合料液包括第一聚合单体和第一引发剂；以及

向所述反应器中连续加入聚合单体料液与引发剂料液的混合物，进行连续聚合反应，得到所述甲基丙烯酸甲酯聚合物，所述聚合单体料液包括第二聚合单体，所述引发剂料液包括第三聚合单体和第二引发剂。

2.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，所述间歇聚合反应的聚合转化率在40~60%之间时，进行所述连续聚合反应。

3.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，按照重量份计，所述第一聚合单体、所述第二聚合单体或所述第三聚合单体分别为100份，所述第一引发剂或所述第二引发剂分别为0.001~0.1份。

4.根据权利要求3所述的制作方法，其特征在于，所述第一引发剂或所述第二引发剂的半衰期分别在1~600s之间。

5.根据权利要求4所述的制作方法，其特征在于，所述第一引发剂与所述第二引发剂分别独立地选自1,1-二（叔戊基过氧化）环己烷和/或过氧化（2-乙基己基）碳酸叔戊酯。

6.根据权利要求4所述的制作方法，其特征在于，所述第一引发剂或所述第二引发剂的半衰期分别在20~400s之间。

7.根据权利要求3所述的制作方法，其特征在于，所述第一聚合单体包括90~99份的第一主单体和1~10份的第一共聚单体，所述第二聚合单体包括90~99份的第二主单体和1~10份的第二共聚单体，所述第三聚合单体包括90~99份的第三主单体和1~10份的第三共聚单体，所述第一主单体、所述第二主单体或所述第三主单体分别包括甲基丙烯酸烷基酯。

8.根据权利要求7所述的制作方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子数在1～8个之间。

9.根据权利要求7所述的制作方法，其特征在于，所述第一共聚单体、所述第二共聚单体或所述第三共聚单体的重量份分别在2~5份之间。

10.根据权利要求3所述的制作方法，其特征在于，所述聚合料液还包括第一链转移剂，所述聚合单体料液包括第二链转移剂。

11.根据权利要求10所述的制作方法，其特征在于，所述第一链转移剂或所述第二链转移剂的重量份分别在0.01~1份之间。

12.根据权利要求10所述的制作方法，其特征在于，所述第一链转移剂或所述第二链转移剂的重量份分别在0.05~1份之间。

13.根据权利要求10所述的制作方法，其特征在于，所述第一链转移剂或所述第二链转移剂包括正辛基硫醇。

14.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，在所述间歇聚合反应进行的过程中，控制所述反应器中的温度在130~170℃之间，控制所述反应器中的压力在0.3~1.0MPa之间。

15.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，所述连续聚合反应的过程中，控制所述反应器中的温度在140~170℃之间。

16.根据权利要求15所述的制作方法，其特征在于，所述连续聚合反应的过程中，控制所述反应器中的压力在0.3~1.0MPa之间。

17.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，所述连续聚合反应的过程中，控制所述聚合单体料液的加料速度在8~12g/min之间，控制所述引发剂料液的加料速度在1.2~2.2g/min之间。

18.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，所述连续聚合反应的过程中，聚合停留时间控制在60~180min之间。

19.根据权利要求18所述的制作方法，其特征在于，所述连续聚合反应的过程中，聚合停留时间控制在120~150min之间。

20.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，在进行所述间歇聚合反应之前，所述制作方法还包括：

向所述反应器中通入惰性气体进行吹扫。

21.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，在进行所述间歇聚合反应之前，向所述聚合料液中通入氮气，使得所述聚合料液中溶解的氧含量在0.001~2ppm之间；在进行所述连续聚合反应之前，向所述引发剂料液和所述聚合单体料液中通入氮气，使得所述聚合单体料液和所述引发剂料液中溶解的氧含量均在0.001~2ppm之间。

22.根据权利要求1所述的制作方法，其特征在于，在所述进行所述间歇聚合反应的过程中，所述制作方法还包括：

对生成的所述甲基丙烯酸甲酯聚合物进行脱挥处理。

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