CN111373293A - 偏光板和包括其的图像显示装置 - Google Patents

偏光板和包括其的图像显示装置 Download PDF

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韩相宪
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Abstract

本说明书涉及偏光板和包括其的图像显示装置。

Description

偏光板和包括其的图像显示装置
技术领域
本申请要求于2017年11月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0158715号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及偏光板和包括其的图像显示装置。
背景技术
用于液晶显示装置的现有偏光板使用通常的基于聚乙烯醇(PVA)的起偏振器，并且具有将保护膜例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)附接在起偏振器的至少一个侧表面上的构造。
近来，对偏光板的低漏光和薄化的需求增加，并且为了满足这些特性，已经检查了在起偏振器上直接形成保护层的方法而非使用预先形成为膜的现有保护基材。
然而，与当如本领域中在两个表面上使用保护基底时相比，当在现有的基于聚乙烯醇的伸长型基于聚乙烯醇的起偏振器上直接形成保护层时，难以解决起偏振器因由高温下的起偏振器收缩所产生的应力而撕裂的问题。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供偏光板和包括其的图像显示装置。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了偏光板，其包括起偏振器；和接触起偏振器的至少一个表面的保护层，其中保护层为包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和多元醇化合物的用于偏光板保护层的可光固化组合物的固化材料，以及相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，多元醇化合物以4重量份至10重量份包含在内。
本说明书的另一个实施方案提供了包括所述偏光板的图像显示装置。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的偏光板能够用一个保护层代替需要在其间设置有粘合剂层的现有基础层，并由此能够在使偏光板薄化和轻量化的同时使成本和过程最少化。
根据本说明书的一个实施方案的偏光板能够在制备基于阳离子的保护层时减少与PET(载体膜)的粘连现象，并因此在附接有载体膜(保护层的保护基材)的同时容易长时间保存。
根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层具有高的储能模量，并由此能够抑制在高温下的收缩或膨胀现象，因此能够防止起偏振器和偏光板的撕裂。
根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有即使当在保护层上不包括单独的保护膜时也具有耐久性高的优点。
附图说明
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的偏光板。
图2示出了根据本说明书的另一个实施方案的偏光板。
图3示出了根据本说明书的又一个实施方案的偏光板。
[附图标记]
10：起偏振器
20：保护层
30：粘合剂层
40：保护膜
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
在本说明书中，除非特别相反地指出，否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括其他构成要素，并且不排除其他构成要素。
在本说明书中，某构件设置在另一构件上的描述不仅包括一个构件邻接另一构件的情况，而且还包括在两个构件之间存在又一构件的情况。
与当如本领域中在两个表面上使用保护基底时相比，当在现有的基于聚乙烯醇的伸长型基于聚乙烯醇的起偏振器上直接形成保护层时，难以解决起偏振器因高温下的起偏振器收缩所产生的应力而撕裂的问题。
因此，为了在起偏振器上直接形成保护层，需要在能够承受因高温下的起偏振器收缩而引起的应力的水平上的特性。作为满足这样的特性的保护层，通常使用可UV固化的基于阳离子的涂层，而这样的基于阳离子的涂层具有由于在制造期间发生与PET(载体膜)的粘连现象而难以长期储存的问题。
具体地，在辊轧过程中制造的偏光板在从“载体膜/保护层/起偏振器(PVA)/粘合剂层/保护膜”的层合体除去载体膜并在保护层上形成粘合剂层之后被附接至面板。在除去载体膜的过程中，在保护层与载体膜之间发生粘连，并且这导致对保护层的损坏，从而降低偏光板的外观和光学特性。
然而，通过在用于偏光板保护层(保护层)的可光固化组合物的固化材料中包含多元醇化合物，根据本说明书的一个实施方案的偏光板可以在没有单独的保护膜的情况下有效地抑制在高温下起偏振器的收缩或膨胀现象。
此外，通过包含多元醇化合物，根据本说明书的一个实施方案的偏光板可以为环氧链提供柔性，因此，除了防止与PET(载体膜)的粘连现象之外，偏光板还可以防止载体PET膜的撕裂。
此外，根据本说明书的一个实施方案的偏光板具有即使当在保护层上不包括单独的保护膜时也具有耐久性高，以及通过提高韧性而提高高温耐久性的优点。
此外，根据本说明书的一个实施方案的偏光板在附接有载体膜(保护层的保护基材)的同时容易长时间储存。
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的偏光板。图1示出了其中在起偏振器10的一个表面上设置有保护层20的偏光板的结构。
此外，图3示出了根据本说明书的又一个实施方案的偏光板。图3示出了其中在起偏振器10的两个表面上均设置有保护层20的偏光板的结构。如图3中，在起偏振器的两个表面上设置保护层具有在几乎没有相位差的情况下获得薄化的优点。
本说明书的一个实施方案提供了偏光板，其包括起偏振器；和接触起偏振器的至少一个表面的保护层，其中保护层为包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和多元醇化合物的用于偏光板保护层的可光固化组合物的固化材料，并且相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，多元醇化合物以4重量份至10重量份包含在内。
当长时间储存偏光板时，在保护层上层合有载体膜使得保护层不暴露于外部环境，并且载体膜在使用储存的偏光板时被剥离，并且在此，发生彼此粘附的保护层与载体膜的粘连。通过偏光板为用于偏光板保护层的可光固化组合物的固化材料并且可光固化组合物以特定范围包含多元醇化合物，获得显著提高保护层的储能模量和提高高温耐久性的效果。
多元醇起通过链转移促进阳离子固化反应的作用，并且多元醇本身以不参与固化反应的未反应状态存在于组合物中。未反应的多元醇为组合物中包含的环氧固化链提供柔性和韧性，并且当之后将载体膜从保护层剥离时有效地抑制粘连现象。
在本说明书中，作为起偏振器，可以使用本领域公知的起偏振器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。起偏振器可以通过用碘或二色性染料对基于聚乙烯醇的膜进行染色来制备，然而制备方法没有特别限制。在本说明书中，起偏振器意指不包括保护层(或保护膜)的状态，而偏光板意指包括起偏振器和保护层(或保护膜)的状态。
偏光板通过如下过程来制备：对基于聚乙烯醇的树脂膜进行单轴拉伸的过程、用二色性染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸收二色性染料的过程、用硼酸水溶液处理吸收有二色性染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的过程、在通过硼酸水溶液处理之后进行洗涤的过程、以及将保护层结合在通过这些过程而定向吸收有二色性染料的单轴拉伸的基于聚乙烯醇的树脂膜上的过程。
单轴拉伸可以在用二色性染料染色之前进行，可以与用二色性染料染色同时进行，或者可以在用二色性染料染色之后进行。当单轴拉伸优选在用二色性染料染色之后时，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或在硼酸处理期间进行。此外，单轴拉伸可以以复数个这些步骤进行。为了进行单轴拉伸，可以在具有不同移动速度的两个辊之间将膜单轴拉伸，或者可以使用热辊将膜单轴拉伸。此外，拉伸可以是在空气中进行拉伸的干式拉伸，或者可以是在被溶剂溶胀的同时进行拉伸的湿式拉伸。拉伸率没有特别限制，但是通常为4倍至8倍。
同时，起偏振器的厚度优选为5μm至40μm，并且更优选为5μm至25μm。当起偏振器的厚度小于上述数值范围时，光学特性可能下降，而当厚度大于上述数值范围时，在低温(例如，-30℃)下起偏振器收缩的程度增加，这可能减弱偏光板的整体热相关的耐久性。
此外，当起偏振器为基于聚乙烯醇的膜时，基于聚乙烯醇的膜在使用上没有特别限制，只要其包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。在本文中，聚乙烯醇树脂的衍生物可以包括但不限于聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等。此外，还可以使用市售的基于聚乙烯醇的膜，例如Kuraray Co.Ltd.的P30、PE30或PE60，以及Nippon Gohsei Co.,Ltd.的M2000、M3000或M6000，然而，基于聚乙烯醇的膜不限于此。
基于聚乙烯醇的膜的聚合度优选为1,000至10,000，并且更优选为1,500至5,000。当聚合度满足上述数值范围时，分子运动自由，并且与碘、二色性染料等混合可以是柔性的。
根据本发明的一个实施方案的偏光板的保护层通过直接涂覆在起偏振器上而形成。直接涂覆在起偏振器上意指起偏振器和保护层彼此物理接触而不在其间设置粘合剂层。换言之，通过将根据本说明书的一个实施方案的保护层直接形成在起偏振器上而没有单独的粘合剂层，可以提供薄的偏光板。此外，由于根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层在没有单独的保护膜的情况下有效地抑制在高温下起偏振器的收缩或膨胀现象，因此可以防止起偏振器和偏光板的撕裂。
此外，根据本说明书的一个实施方案的偏光板的保护层优选由可光固化组合物形成。当保护层为由如上可光固化组合物形成的固化树脂层时，具有制备方法简单，此外，保护层与起偏振器之间的粘合性优异的优点。此外，可以进一步改善偏光板的耐久性。
同时，根据本说明书的一个实施方案的用于偏光板保护层的可光固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度优选高于或等于90℃且低于或等于130℃，并且玻璃化转变温度可以为100℃至130℃。
同时，保护层的玻璃化转变温度优选高于或等于90℃且低于或等于130℃，并且可以为100℃至130℃。
当具有如上述数值范围内的玻璃化转变温度时，可以获得即使在高温环境下也具有优异耐久性的保护层。
在本说明书中，玻璃化转变温度是通过如下测量的：在离型膜(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上涂覆至50μm的厚度，通过在光强度为1000mJ/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化，然后除去离型膜，并将试样激光切割至一定尺寸之后，通过动态机械分析(dynamic mechanical analysis，DMA)测量。在本文中，玻璃化转变温度在将温度从-10℃的起始温度以5℃/分钟的升温速率升高至160℃作为测量温度的同时以10％的应变恒定拉伸时通过储能模量的变化来识别。
同时，用于形成保护层的方法没有特别限制，并且可以使用本领域公知的方法形成保护层。例如，保护层可以使用如下方法来形成：通过使用本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮涂的方法将用于偏光板保护层的可光固化组合物涂覆在起偏振器的至少一个表面上来形成屏障层，然后使用紫外线照射器照射作为照射光的紫外线的方法。
替代地，保护层也可以通过将用于偏光板保护层的可光固化组合物涂覆在起偏振器的至少一个表面上，然后使用紫外线照射器使所得物固化来形成，然而，方法不限于此。
紫外线波长优选为100nm至400nm，并且更优选为320nm至400nm。此外，照射光的光强度优选为100mJ/cm2至1000mJ/cm2，并且更优选为500mJ/cm2至1000mJ/cm2。
照射光的照射时间优选为1秒至10分钟，并且更优选为2秒至30秒。满足上述照射时间范围具有通过防止热从光源过度传递而使起偏振器上的行进褶皱的发生最少化的优点。
在本说明书中，多元醇化合物意指通过使诸如分子中具有两个或更多个羟基(-OH)或胺基(-NH2)的多官能醇或芳族胺的引发剂与环氧丙烷(PO)或环氧乙烷(EO)反应而获得的材料。
多元醇化合物分为聚醚多元醇和聚酯多元醇，并且聚酯多元醇分为通过酸和羟基化合物的缩聚而合成的化合物和通过己内酯单体等的开环加成而获得的化合物。
在本说明书的一个实施方案中，多元醇化合物为聚酯多元醇。
在本说明书的一个实施方案中，多元醇化合物优选为己内酯多元醇，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，多元醇化合物优选以4重量份至10重量份包含在内。
当多元醇化合物以上述数值范围包含在内时，可以在具有优异的高温耐久性的同时有效地抑制保护层与载体PET保护膜之间的粘连现象。另一方面，含量在上述数值范围之外可能降低储能模量以及高温耐久性。
在本说明书的一个实施方案中，环氧化合物包括脂环族环氧化合物、脂族环氧化合物、芳族环氧化合物和氢化环氧化合物中的一者或更多者。
在本说明书中，脂环族环氧化合物意指包含一个或更多个环氧化脂族环状基团的化合物。脂环族环氧化合物具有相对高的玻璃化转变温度，并因此在降低保护层的热膨胀系数和增加其储能模量方面是优选的。因此，脂环族环氧化合物起在固化之后在高温或高湿条件下获得优异的耐久性的作用。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式1表示的基于环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002498402190000071
在化学式1中，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基。
在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且虽然没有特别限制，但是碳原子数优选为1至20，更优选为1至12，并且最优选为1至8。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式2表示的烷烃二醇的基于环氧环己烷羧酸酯的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002498402190000081
在化学式2中，R3和R4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基，以及n为2至20的整数。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式3表示的二羧酸的基于环氧环己基甲基酯的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0002498402190000082
在化学式3中，R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基，以及p为2至20的整数。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式4表示的聚乙二醇的基于环氧环己基甲醚的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0002498402190000091
在化学式4中，R7和R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基，以及q为2至20的整数。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式5表示的烷烃二醇的基于环氧环己基甲醚的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0002498402190000092
在化学式5中，R9和R10彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基，以及r为2至20的整数。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式6表示的基于二环氧三螺环的化合物。
[化学式6]
Figure BDA0002498402190000093
在化学式6中，R11和R12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式7表示的基于环氧单螺环的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0002498402190000101
在化学式7中，R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式8表示的乙烯基环己烯二环氧化物化合物。
[化学式8]
Figure BDA0002498402190000102
在化学式8中，R15为氢或烷基。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物的另一个实例为由以下化学式9表示的环氧环戊醚化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002498402190000103
在化学式9中，R16和R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基。
在本说明书的一个实施方案中，脂环族环氧化合物为由以下化学式10表示的二环氧三环癸烷化合物。
[化学式10]
Figure BDA0002498402190000111
在化学式10中，R18为氢或烷基。
此外，作为脂环族环氧化合物，优选使用环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯化合物、烷烃二醇的环氧环己烷羧酸酯化合物、二羧酸的环氧环己基甲基酯化合物、或烷烃二醇的环氧环己基甲醚化合物。此外，可以优选使用选自以下中的一者或更多者：7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(在化学式1中R1和R2为氢的化合物)；4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与(4-甲基-7-氧杂-双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇的酯化合物(在化学式1中R1和R2为CH3的化合物)；7-氧杂双环[4,1,0]庚烷-3-羧酸与1,2-乙二醇的酯化合物(在化学式2中R3和R4为氢且n为1的化合物)；(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化合物(在化学式3中R5和R6为氢且p为2的化合物)；(4-甲基-7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化合物(在化学式3中R5和R6为CH3且p为2的化合物)；以及(7-氧杂双环[4,1,0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化合物(在化学式5中R9和R10为氢且r为1的化合物)，然而，脂环族环氧化合物不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，环氧化合物优选以65重量份至75重量份，更优选以70重量份至75重量份，并且最优选以72重量份至75重量份包含在内。
当环氧化合物以上述数值含量范围包含在内时，组合物可以在光固化期间有效地进行固化，并且具有通过在固化之后保持高的玻璃化转变温度和储能模量而具有优异的耐久性的优点。
在本说明书中，脂族环氧化合物为脂族多元醇或多缩水甘油醚。例如，可以包括通过将一种或更多种类型的环氧烷烃(环氧乙烷或环氧丙烷)添加至脂族多元醇而获得的聚醚多元醇的多缩水甘油醚(例如1,4-丁二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚)、乙二醇、丙二醇和甘油，然而，脂族环氧化合物不限于此。
在本说明书中，芳族环氧化合物在分子中包含芳族基团，并且其实例可以包括双酚型环氧树脂，例如基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、双酚S环氧树脂或基于溴化双酚的环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆型环氧树脂或甲酚酚醛清漆型环氧树脂；甲酚环氧树脂；间苯二酚缩水甘油醚；等等，但不限于此。
在本说明书中，氢化环氧化合物通过在催化剂的存在下在压力下芳族环氧树脂中的芳族环的选择性氢化反应而获得。其实例可以包括双酚型环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚和双酚S的二缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂；以及多官能环氧树脂，例如四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯基苯酚；等等，并且最优选氢化双酚A的缩水甘油醚，然而，氢化环氧化合物不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，氧杂环丁烷化合物为分子中具有4元环醚的化合物，并且其实例可以包括3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，但不限于此。这些氧杂环丁烷化合物可以作为商业产品而容易地获得，并且其具体实例可以包括ARON OXETANE OXT-101(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-121(由TOAGOSEICo.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-211(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-221(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-212(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)等。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，氧杂环丁烷化合物优选以20重量份至30重量份，更优选以20重量份至25重量份，并且最优选以20重量份至23重量份包含在内。
氧杂环丁烷化合物以上述含量范围包含在内具有在使可光固化组合物固化之后保持高的玻璃化转变温度和储能模量的优点，并且具有通过保持恒定粘度而形成具有均匀厚度的保护层的优点。
环氧化合物(A)与氧杂环丁烷化合物(B)的重量比(A)/(B)优选为90/10至10/90，更优选70/30至20/80，并且最优选60/40至25/75。当环氧化合物与氧杂环丁烷化合物的重量比在上述数值范围内时，组合物可以保持高的玻璃化转变温度，这在改善固化之后的保护层强度方面是有效的。此外，满足上述数值范围具有保护层在固化之后具有优异的储能模量的优点。
根据本说明书的一个实施方案，根据需要，用于偏光板保护层的可光固化组合物还可以包含染料、颜料、环氧树脂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂和增塑剂中的一者或更多者。
根据本说明书的一个实施方案，用于偏光板保护层的可光固化组合物还可以包含光阳离子聚合引发剂和光敏剂中的一者或更多者。
在本说明书中，光阳离子聚合引发剂的实例可以包括基于α-羟基酮的化合物(例如，IRGACURE 184、IRGACURE 500、IRGACURE 2959、DAROCUR 1173；Ciba SpecialtyChemicals(制造商))；基于苯基乙醛酸酯的化合物(例如，IRGACURE 754、DAROCUR MBF；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于苄基二甲基缩酮的化合物(例如，IRGACURE651；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于α-氨基酮的化合物(例如，IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 1300；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于单酰基膦的化合物(MAPO)(例如，DAROCUR TPO；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于双酰基膦的化合物(BAPO)(例如，IRGACURE 819、IRGACURE 819DW；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于氧化膦的化合物(例如，IRGACURE 2100；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；基于茂金属的化合物(例如，IRGACURE 784；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；碘
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盐(例如，IRGACURE 250；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；其中一者或更多者的混合物(例如，DAROCUR 4265、IRGACURE 2022、IRGACURE 1300、IRGACURE 2005、IRGACURE 2010、IRGACURE 2020；Ciba Specialty Chemicals(制造商))；等等。在本说明书中，优选使用上述实例中的一种或两种或更多种类型，然而，使用不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，光阳离子聚合引发剂或光敏剂可以以0.5重量份至10重量份包含在内。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，光阳离子聚合引发剂优选以0.5重量份至10重量份包含在内，并且最优选以1重量份至5重量份包含在内。
当光阳离子聚合引发剂以上述数值含量范围包含在内时，紫外线可以有效地到达保护层内部，偏振率也优异，并且可以防止所产生的聚合物的分子量降低。因此，获得对起偏振器的粘合强度优异以及所形成的保护层的内聚力优异的优点。
在本说明书中，光敏剂的实例可以包括羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、基于氧化还原的化合物、偶氮和重氮化合物、基于蒽的化合物、卤素化合物、光还原性染料等，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，光敏剂优选以0.5重量份至10重量份，并且更优选以1重量份至5重量份包含在内。
光敏剂以上述数值含量范围包含在内有助于光引发剂的有效引发，偏振率由于有效固化至保护层内部而优异，并且可以防止所产生的聚合物的分子量降低。此外，含量大于上述数值范围引起保护层黄化，从而降低起偏振器的光学特性。
根据本说明书的一个实施方案，用于偏光板保护层的可光固化组合物还可以包含自由基引发剂。
根据本说明书的一个实施方案的自由基引发剂用于通过促进自由基聚合来提高固化速率，并且作为自由基引发剂，可以没有限制地使用本领域通常使用的自由基引发剂。
自由基引发剂的实例可以包括1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲酸甲基苯甲酰酯、氧基-苯基-乙酸-2-[2氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、氧基-苯基-乙酸-2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦等。在本说明书中，优选使用上述实例中的一种或两种或更多种类型，然而，使用不限于此。特别地，在本说明书中优选苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦，然而，自由基引发剂不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，保护层的厚度优选为5μm至10μm，并且更优选6μm至8μm。
保护层的厚度小于上述数值范围可能引起降低保护层强度或高温耐久性并产生裂纹的问题，并且厚度大于上述数值范围在偏光板的薄化方面是不合适的。
在本说明书的一个实施方案中，用于偏光板保护层的可光固化组合物在25℃下的粘度优选大于或等于50cps且小于或等于200cps，并且更优选在25℃下大于或等于50cps且小于或等于130cps。
当用于偏光板保护层的可光固化组合物的粘度满足上述数值范围时，保护层可以形成为薄的，并且获得可加工性优异的优点。
在本说明书的一个实施方案中，保护层在80℃下的储能模量优选为1,500Mpa至10,000Mpa，更优选1,800Mpa至8,000Mpa，并且最优选2,000Mpa至7,000Mpa。
当保护层的储能模量满足上述数值范围时，施加至起偏振器的应力得到有效抑制，这在有效地防止因在高温或高湿环境下起偏振器收缩或膨胀而引起的起偏振器上的裂纹发生方面是有效的。此外，对起偏振器的粘合强度得到增强。因此，通过抑制在高温下偏光板的收缩和膨胀，当将偏光板用于液晶面板等中时，可以防止漏光的发生以及获得优异的粘合强度。
本说明书的另一个实施方案提供了这样的偏光板，其还包括在保护层的与接触起偏振器的表面相反的表面上的载体膜。
在本说明书中，载体膜意指用于偏光板制造过程中用来保护保护层的过程的膜。具体地，在辊轧过程中制造的偏光板在将载体膜从“载体膜/保护层/起偏振器(PVA)/粘合剂层/保护膜”的层合体除去并在保护层上形成粘合剂层之后被附接至面板，并且载体膜是用于在该方法中使用的过程的膜。载体膜没有特别限制，只要其在偏光板制造过程中容易剥离即可。其实例可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物、聚碳酸酯或三乙酰纤维素。当使用如上载体膜时，载体膜在形成防止污染其他组件的保护层时有效地保护起偏振器免被用于形成保护层的组合物污染，并且载体膜吸收由加压装置施加的压力，这有效于通过缓和施加至起偏振器的应力而有效地抑制破裂。
本说明书的一个实施方案提供了这样的偏光板，其具有使用粘合剂层作为介质而附接在起偏振器的与接触保护层的表面相反的表面上的保护膜。
具体地，当在根据本说明书的一个实施方案的偏光板中的起偏振器的一个表面上形成保护层时，可以使用粘合剂层作为介质将单独的透明保护膜附接在与形成有保护层的表面相反的表面上以支撑和保护起偏振器。
在本文中，保护膜用于支撑和保护起偏振器，并且可以使用由本领域中通常已知的各种材料制成的保护膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、或基于丙烯酰基的膜例如三乙酰纤维素(TAC)。考虑到光学特性、耐久性、经济可行性等，其中特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
同时，将起偏振器和保护膜附接可以使用以下方法进行：在使用辊涂机、凹版涂覆机、棒涂机、刮刀涂覆机、毛细管涂覆机等将用于偏光板的粘合剂组合物涂覆在起偏振器或保护膜的表面上之后，使用层合辊对这些进行加热并层合，通过室温加压进行层合，层合之后照射UV等。
图2示出了根据本说明书的另一个实施方案的偏光板。在图2中，示出了这样的偏光板结构：其中在起偏振器10的一个表面上设置有保护层20，在起偏振器的与接触保护层的表面相反的表面上设置有粘合剂层30，并且在粘合剂层上设置有保护膜40。
在本说明书的一个实施方案中，粘合剂层是粘合剂组合物的固化材料，并且粘合剂组合物包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物。
粘合剂层优选由可光固化粘合剂组合物形成。其中由如上可光固化粘合剂组合物形成粘合剂层的固化树脂层具有制备方法简单，此外，与保护膜的粘合性优异的优点。此外，可以进一步改善偏光板的耐久性。
作为环氧化合物，可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物中的至少一者或更多者，并且优选地，也可以使用脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物的混合物。缩水甘油醚型环氧化合物意指包含至少一个或更多个缩水甘油醚基的环氧化合物。
环氧化合物的实例可以包括3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性化合物、多价羧酸与3,4-环氧环己基甲基醇的酯化合物或己内酯改性化合物、末端处具有脂环族环氧基的基于有机硅的化合物、双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、溴化双酚A的二缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、对苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、末端羧酸聚丁二烯与双酚A型环氧树脂的加成反应物、二环戊二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、4-乙烯基环己烯二氧化物、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、氢加成双酚A二缩水甘油醚、环氧化植物油、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、两端羟基的聚丁二烯二缩水甘油醚、聚丁二烯的内环氧化物、其中苯乙烯-丁二烯共聚物的双键被部分地环氧化的化合物(例如，由Daicel Corporation制造的“Epofriend”)，其中乙烯-丁烯共聚物与聚异戊二烯的嵌段共聚物的异戊二烯单元被部分地环氧化的化合物(例如，由KRATON Corporation制造的“L-207”)等，但不限于此。
缩水甘油醚型环氧化合物的实例可以包括酚醛清漆型环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、溴化双酚环氧树脂、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(12至14个碳原子数)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚等。此外，作为实例，可以包括具有环型脂族骨架的缩水甘油醚(例如1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚)、芳族环氧化合物的氢加成化合物等。优选地，可以使用具有环型脂族骨架的缩水甘油醚，以及具有优选地含有3至20个碳原子，优选地3至16个碳原子，更优选地3至12个碳原子的环型脂族骨架的缩水甘油醚，然而，缩水甘油醚型环氧化合物不限于此。
同时，当脂环族环氧化合物和缩水甘油醚型环氧化合物混合时，重量比优选为1:1至0.5:1。
根据本说明书的一个实施方案，基于环氧化合物的总重量，脂环族环氧化合物优选以30重量份至80重量份，并且更优选以50重量份至70重量份包含在内。满足上述数值范围具有在光固化期间有效地使组合物固化的优点。
根据本说明书的一个实施方案，基于环氧化合物的总重量，缩水甘油醚型环氧化合物优选以10重量份至60重量份，并且更优选以30重量份至50重量份包含在内。
在本说明书的一个实施方案中，氧杂环丁烷化合物为分子中具有4元环醚的化合物，并且其实例可以包括3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，但不限于此。这些氧杂环丁烷化合物可以作为商业产品容易地获得，并且其具体实例可以包括ARONOXETANE OXT-101(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-121(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-211(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-221(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)、ARON OXETANE OXT-212(由TOAGOSEI Co.,Ltd.制造)等。
根据本说明书的一个实施方案，相对于总计100重量份的粘合剂组合物，优选10重量份至50重量份，并且更优选15重量份至40重量份。
根据本说明书的一个实施方案，粘合剂组合物还可以包含光阳离子聚合引发剂或自由基引发剂。光阳离子聚合引发剂或自由基引发剂的类型可以选自上述用于偏光板保护层的组合物中的光阳离子聚合引发剂和自由基引发剂的实例。
此外，本说明书的粘合剂组合物还可以包含光敏剂。
光敏剂的实例可以包括羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、基于氧化还原的化合物、偶氮和重氮化合物、基于蒽的化合物、卤素化合物、光还原性染料等，但不限于此。
此外，本说明书的粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。当包含硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂降低粘合剂的表面能，从而获得提高粘合剂润湿性的效果。
在此，硅烷偶联剂更优选包含可阳离子聚合官能团，例如环氧基、乙烯基或自由基。此外，与不包含表面活性剂或可阳离子聚合官能团的硅烷偶联剂相比，使用不包含可阳离子聚合官能团的硅烷偶联剂在改善润湿性而不降低玻璃化转变温度方面是有效的。这是由于以下事实：硅烷偶联剂的阳离子聚合官能团通过在与粘合剂组合物的硅烷基团反应的同时形成交联形式而减少固化之后降低粘合剂层的玻璃化转变温度的现象。
同时，粘合剂层可以使用本领域公知的方法形成。例如，将粘合剂组合物涂覆在起偏振器或保护膜的一个表面上以形成粘合剂层，将起偏振器和保护膜层合，然后使所得物固化。在此，涂覆可以使用本领域公知的涂覆方法例如旋涂、棒涂、辊涂、凹版涂覆或刮涂的方法来进行。此外，在涂覆粘合剂组合物之后，还可以在固化之前包括单独的干燥过程。干燥方法没有限制，只要其是本领域常用的方法即可。
本说明书的一个实施方案提供了包括偏光板的图像显示装置。
在本说明书中，图像显示装置可以为液晶显示装置(LCD)、等离子体显示装置(PDP)和有机电致发光显示装置(OLED)。
更具体地，图像显示装置可以为包括液晶面板和各自设置在液晶面板的两个表面上的偏光板的液晶显示器，并且在此，至少一个偏光板可以为包括上述根据本说明书的一个实施方案的起偏振器的偏光板。换言之，在包括染色有碘和/或二色性染料的基于聚乙烯醇的起偏振器和设置在基于聚乙烯醇的起偏振器的至少一个表面上的保护膜的偏光板中，偏光板局部地具有在400nm至800nm的波长带中具有80％或更大的单独体透射率的去偏振区域，并且去偏振区域具有200nm或更小的算术平均粗糙度(Ra)、10％或更小的偏振度和10μm或更小的下陷(sagging)。
在此，液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制。例如，可以包括无源矩阵型面板例如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列(STN)型、铁电(F)型或聚合物分散(PD)型；有源矩阵型面板，例如二端子型或三端子型；面内转换(IPS)型面板；以及垂直取向(VA)型面板，然而，液晶面板不限于此。此外，形成液晶显示装置的其他构成例如上基底和下基底(例如，滤色器基底或阵列基底)的类型也没有特别限制。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细描述本说明书以便具体地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改为各种其他形式，并且本说明书的范围不能被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。
<实验例1>-用于偏光板保护层的可光固化组合物的制备
<实验例1-1>-可光固化组合物1的制备
使用75重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、20重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)和5重量份的聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)，并向其中添加2重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物1。
<实验例1-2>-可光固化组合物2的制备
使用75重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、20重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)和5重量份的聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)，并向其中添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物2。
<实验例1-3>-可光固化组合物3的制备
使用76.6重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、20.4重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)和3重量份的聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)，并向其中添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物3。
<实验例1-4>-可光固化组合物4的制备
使用78.9重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)和21.1重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)，并向其中添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物4。
<实验例1-5>-可光固化组合物5的制备
使用72.6重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、19.4重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)和8重量份的聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)，并向其中添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物5。
<实验例1-6>-可光固化组合物6的制备
使用71.1重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、18.9重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)和10重量份的聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)，并添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备可光固化组合物6。
<实验例1-7>-可光固化组合物7的制备
以与可光固化组合物1相同的方式制备可光固化组合物7，不同之处在于相对于整个组合物，聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)含量为15重量份。
<实验例1-6>-可光固化组合物8的制备
以与可光固化组合物1相同的方式制备可光固化组合物8，不同之处在于相对于整个组合物，聚己内酯三醇(产品名Placcel 305)含量为20重量份。
下表1中示出了可光固化组合物1至8中的每一者中的多元醇化合物的含量。
[表1]
组合物 多元醇化合物(聚己内脂三醇)的含量
组合物1 相对于整个组合物为5重量份
组合物2 相对于整个组合物为5重量份
组合物3 相对于整个组合物为3重量份
组合物4 不包含
组合物5 相对于整个组合物为8重量份
组合物6 相对于整个组合物为10重量份
组合物7 相对于整个组合物为15重量份
组合物8 相对于整个组合物为20重量份
<实验例1-8>-粘合剂组合物A的制备
使用30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)、45重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)(产品名LD-204)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(产品名A-NOD-N)，并向其中添加3重量份的作为光阳离子聚合引发剂的IRGACURE 250和1重量份的作为光敏剂的ESACURE ITX来制备粘合剂组合物A。
<实验例1-9>-粘合剂组合物B的制备
使用30重量份的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯(产品名Celloxide-2021P)、15重量份的3-乙基-3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧杂环丁烷(TOAGOSEI Co.,Ltd.，ARON OXETANE OXT-221)、45重量份的1,4-环己基二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)(产品名LD-204)和10重量份的壬二醇二丙烯酸酯(产品名A-NOD-N)，并向其中添加5重量份的作为光引发剂的二苯基-(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(CPI100P，由Sanapro制造)来制备粘合剂组合物B。
<实验例2>-偏光板(保护膜/粘合剂层/PVA/保护层)的制造
<实验例2-1>
(1)层合体(保护膜/粘合剂层/PVA)的制备
使用用二色性染料对基于聚乙烯醇(PVA)的树脂膜进行染色，然后将所得物沿特定方向拉伸并使所得物交联的方法来制备起偏振器。在制备的起偏振器的一个表面上，使用辊涂机涂覆粘合剂组合物A以形成粘合剂层，并在其上层合PET膜(TA-044，由ToyoboCo.,Ltd.制造)作为保护膜之后，通过使用紫外线照射器照射1,000mJ/cm2的紫外线来经由固化使起偏振器和保护膜彼此粘附。粘合剂层的厚度为2μm。
(2)偏光板的制造
在起偏振器的与层合有保护膜的表面相反的表面上，使用棒涂机或辊涂机涂覆可光固化组合物1，并通过使用紫外线照射器照射1,000mJ/cm2的紫外线来形成厚度为6μm的保护层，从而制造偏光板。偏光板具有这样的结构：其中使用粘合剂层作为介质而在起偏振器的一个表面上层合有保护膜，并且在起偏振器的与层合有保护膜的表面相反的表面上直接形成有保护层。
<实验例2-2>
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可光固化组合物2代替可光固化组合物1。
<实验例2-3>
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可光固化组合物3代替可光固化组合物1。
<实验例2-4>
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可光固化组合物4代替可光固化组合物1。
<实验例2-5>
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可光固化组合物5代替可光固化组合物1。
<实验例2-6>
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用可光固化组合物6代替可光固化组合物1。
<评估例1>
<评估例1-1>-高温促进性评估(裂纹发生率评估)
使用实验例1-1至1-6中制备的各可光固化组合物，以与实验例2-1中相同的方式制备层合体。之后，以与实验例2-1至2-6中相同的方式制造偏光板，不同之处在于通过使用钝铅笔以300g的载荷进行刮擦来在起偏振器上引起裂纹。
在将偏光板切割成120mm的宽度和100mm的长度之后，将偏光板在80℃下无人看管放置100小时至300小时，并观察光是否由于起偏振器收缩而通过裂纹的开口漏出。计算全部裂纹中具有漏光的裂纹的数量以得出偏光板的裂纹发生率，并且结果示于下表2中。
*裂纹发生率：(具有漏光的裂纹的数量/全部裂纹的数量)×100(％)
<评估例1-2>-PET粘连评估
使用实验例1-1至1-6中制备的各可光固化组合物，以与实验例2-1中相同的方式制备层合体。之后，以与实验例2-1至2-6中相同的方式制造偏光板，不同之处在于在层合体的保护层上层合载体PET膜(XD500，Toray Advanced Materials)。
在使以上制造的偏光板老化5天之后，使用ASTM 3330测量方法来利用膜高速剥离器(CBT-4720，Choongbook Tech.)进行测量。对于偏光板，以180°的角度和30m/分钟的速率剥离载体PET膜，并且结果示于下表2中。
根据经过3天和经过9天之后的外观，将其分为Lv.0至Lv.3。根据外观将结果分为Lv.0至Lv.3。Lv.0意指其中被剥离的保护层和载体PET二者的外观无异常的状态，Lv.1意指其中保护层的外观无异常，但在被剥离的载体PET膜的表面上存在一些刮擦标记的状态，Lv.2意指其中保护层表面被损坏并且载体PET膜被剥离的状态，以及Lv.3意指其中载体PET膜被撕裂(破裂)而没有被剥离的状态。在此，为了确定载体PET膜的表面被干净地剥离，通过雾度计测量渗透雾度，并且对与初始膜值相比变化的值进行比较。雾度意指模糊度和浑浊度，其程度以％表示。
<评估例1-3>-储能模量评估
将实验例1-1至1-6中制备的各可光固化组合物涂覆在离型膜(聚对苯二甲酸乙二酯膜，RPK38-401，由Toray Advanced Materials制造)上至50μm的厚度，并在通过在光强度为1000mJ/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化之后，除去离型膜，并使用激光将试样切割成5.3mm的宽度和4.5cm的长度。之后，使用动态机械分析仪(DMA)测量储能模量。在多频应变的测量模式下，在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时，在10％的应变和1Hz的频率下测量储能模量，并且结果示于下表2中。
<评估例1-4>-载体膜剥离强度评估
将实验例2-1至2-6中制造的各偏光板在20℃的温度和50％的湿度的条件下无人看管放置7天，并切割成50mm的宽度和200mm的长度。使用ASTM 3330测量方法利用膜高速剥离器(CBT-4720，Choongbook Tech.)测量保护层对载体膜的剥离强度。具体地，通过以30m/分钟的速率和180°的角度将载体膜从保护层剥离来测量剥离强度。
[表2]
Figure BDA0002498402190000251
如表2所示，看出与不包含多元醇化合物的实验例2-4相比，包含本说明书的多元醇的实验例2-1和2-2具有优异的储能模量，以及在防止裂纹发生和PET粘连方面非常有效。此外，看出与不满足上述含量范围的实验例2-3和2-4相比，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，以4重量份至10重量份包含多元醇化合物的实验例2-1和2-2具有优异的储能模量以及在防止裂纹发生和PET粘连方面非常有效。
具体地，看出与实验例2-3和2-4相比，实验例2-1和2-2在防止载体PET粘连方面非常有效，同时通过为保护层提供柔性而具有优异的高温促进性评估结果。特别地，在不包含多元醇化合物的实验例2-4中，获得载体PET膜被撕裂而没有被剥离的结果。
此外，看出与不满足上述含量范围的实验例2-3至2-6相比，相对于总计100重量份的用于偏光板保护层的可光固化组合物，以65重量份至75重量份包含环氧化合物且以20重量份至30重量份包含氧杂环丁烷化合物的实验例2-1和2-2具有优异的储能模量，以及在防止裂纹发生和PET粘连方面非常有效。
具体地，由于使用本说明书的用于偏光板保护层的可光固化组合物的实施例1-1和1-2具有优异的储能模量，因此施加至起偏振器的应力通过保护层得到有效抑制，这有效地防止因在高温环境下起偏振器的收缩或膨胀而引起的起偏振器上的裂纹发生。
此外，如从载体膜剥离强度评估结果看出，实验例2-1和2-2在防止载体PET粘连方面也是有效的，并且看出与需要优异的粘合强度和与保护膜的粘合性的粘合剂组合物相比，在工作原理上存在差异。
从表2的结果确定，基于总的组合物重量具有对应于小于4重量份的多元醇含量的组合物3和组合物4经历严重的粘连现象。这是由于以下事实：由于多元醇未足够地被包含在组合物中，因此无法为环氧固化链提供柔性和韧性。
同时，确定基于总的组合物重量具有大于10重量份的多元醇含量的组合物7和8的储能模量太低。这由于高温耐久性降低而不适合用作保护层。
<实验例3>-偏光板的制造
<实验例3-1至3-3>-(保护膜/粘合剂层/PVA/保护层)
以与实验例2-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于如下表3中改变保护层厚度。
<比较例3-1>-(保护膜/粘合剂层/PVA/粘合剂层/保护膜A)
使用辊涂机将粘合剂组合物A涂覆在与实验例3-1至3-3中使用的起偏振器相同的起偏振器的一个表面上至2μm的厚度，并在其上层合厚度为80μm的经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TA-044，由Toyobo Co.,Ltd.制造)。在起偏振器的与涂覆有粘合剂组合物A的表面相反的表面上，使用辊涂机涂覆粘合剂组合物B至1μm的厚度，并在层合厚度为25μm的TAC膜(由Fuji Corporation制造)作为保护膜A之后，通过照射紫外线使可光固化粘合剂组合物A和B固化以制造偏光板。
<比较例3-2>-(保护膜/粘合剂层/PVA/粘合剂层/保护膜A)
以与比较例3-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用由Riken制造的丙烯酸膜作为保护膜A，并将保护膜A形成为40μm的厚度。
<比较例3-3>-(保护膜/粘合剂层/PVA/粘合剂层/保护膜A)
以与比较例3-1中相同的方式制造偏光板，不同之处在于使用由LGC制造的丙烯酸膜作为保护膜A，并且将保护膜A形成为40μm的厚度。
<评估例2>
<评估例2-1>-高温促进性评估(裂纹发生率评估)
对于实验例3-1至3-3和比较例3-1至3-3中制造的各偏光板，进行高温促进性评估。通过使用钝铅笔以300g的载荷进行刮擦来在起偏振器上引起裂纹。之后，将偏光板切割成120mm的宽度和100mm的长度，在80℃下无人看管放置100小时，并观察光是否由于起偏振器收缩而通过裂纹的开口漏出。计算全部裂纹中具有漏光的裂纹的数量以得出偏光板的裂纹发生率，并且结果示于下表3中。
*裂纹发生率：(具有漏光的裂纹的数量/全部裂纹的数量)×100(％)
<评估例2-2>-储能模量评估
将在实验例1-1中制备的可光固化组合物1和实验例1-8中制备的粘合剂组合物B各自涂覆在离型膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，RPK38-401，由Toray Advanced Materials制造)上至50μm的厚度，并在通过在光强度为1000mJ/cm2或更大的条件下照射紫外线使所得物固化之后，除去离型膜，并使用激光将试样切割成5.3mm的宽度和4.5cm的长度。之后，使用动态机械分析仪(DMA)测量储能模量。在多频应变的测量模式下，在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时，在10％的应变和1Hz的频率下测量储能模量，并且结果示于下表3中。
此外，对于比较例3-1至3-3中使用的各保护膜A，使用动态机械分析仪(DMA)测量储能模量。在多频应变的测量模式下，在将温度以每1分钟5℃的升温速率从-30℃升高至160℃的同时，在10％的应变和1Hz的频率下测量储能模量，并且结果示于下表3中。
[表3]
Figure BDA0002498402190000281
如表3所示，看出使用本说明书的用于偏光板保护层的可光固化组合物的实验例3-1至3-3具有优异的储能模量以及在防止裂纹发生方面是非常有效的。具体地，看出与形成有粘合剂层和保护膜A的比较例3-1至3-3相比，在起偏振器上直接形成保护层的实验例3-1至3-3具有更低的裂纹发生率。此外，虽然根据比较例3-1至3-3的偏光板的保护膜A的厚度为25μm至40μm，这厚于实验例3-1至3-3的保护层的厚度5μm至10μm，但是发生许多裂纹，从而降低耐久性。
此外，根据实验例3-1至3-3的偏光板具有直接形成在起偏振器上的保护层，并且在不包括单独的保护膜的情况下，保护层的储能模量高至1,500MPa或更大。因此，看出根据本说明书的一个实施方案的保护层在没有单独的保护膜的情况下有效地抑制在高温下起偏振器的收缩或膨胀现象。
另一方面，在根据比较例3-1至3-3的偏光板中，即使在保护膜A的储能模量高时，形成在起偏振器上的粘合剂层的储能模量也是低的。因此，无法有效地抑制在高温下起偏振器的收缩或膨胀现象。
在上文中，已经描述了本说明书的优选实施方案，然而，本公开内容不限于此，并且可以在权利要求和本公开内容的详细描述的范围内进行各种修改，并且这些修改也落入本公开内容的范畴内。

Claims (16)

1.一种偏光板，包括：
起偏振器；和
接触所述起偏振器的至少一个表面的保护层，
其中所述保护层为包含环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和多元醇化合物的用于偏光板保护层的可光固化组合物的固化材料；以及
相对于总计100重量份的所述用于偏光板保护层的可光固化组合物，所述多元醇化合物以4重量份至10重量份包含在内。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层通过直接涂覆而形成在所述起偏振器上。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述多元醇化合物为聚酯多元醇。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述环氧化合物包括脂环族环氧化合物、脂族环氧化合物、芳族环氧化合物和氢化环氧化合物中的一者或更多者。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中相对于总计100重量份的所述用于偏光板保护层的可光固化组合物，所述环氧化合物以65重量份至75重量份包含在内。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中相对于总计100重量份的所述用于偏光板保护层的可光固化组合物，所述氧杂环丁烷化合物以20重量份至30重量份包含在内。
7.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述用于偏光板保护层的可光固化组合物还包含光阳离子聚合引发剂和光敏剂中的一者或更多者。
8.根据权利要求7所述的偏光板，其中相对于总计100重量份的所述用于偏光板保护层的可光固化组合物，所述光阳离子聚合引发剂或所述光敏剂以0.5重量份至10重量份包含在内。
9.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层的厚度为5μm至10μm。
10.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述用于偏光板保护层的可光固化组合物在25℃下的粘度大于或等于50cps且小于或等于200cps。
11.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层在80℃下的储能模量为1,500Mpa至10,000Mpa。
12.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述保护层的玻璃化转变温度(Tg)高于或等于90℃且低于或等于130℃。
13.根据权利要求1所述的偏光板，还包括在所述保护层的与接触所述起偏振器的表面相反的表面上的载体膜。
14.根据权利要求1所述的偏光板，其中使用粘合剂层作为介质而在所述起偏振器的与接触所述保护层的表面相反的表面上附接有保护膜。
15.根据权利要求14所述的偏光板，其中所述粘合剂层为粘合剂组合物的固化材料，以及所述粘合剂组合物包含环氧化合物和氧杂环丁烷化合物。
16.一种图像显示装置，包括根据权利要求1至15中任一项所述的偏光板。
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