CN101937113A - 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 - Google Patents
偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101937113A CN101937113A CN2010102145596A CN201010214559A CN101937113A CN 101937113 A CN101937113 A CN 101937113A CN 2010102145596 A CN2010102145596 A CN 2010102145596A CN 201010214559 A CN201010214559 A CN 201010214559A CN 101937113 A CN101937113 A CN 101937113A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- energy ray
- polarization plates
- polarizing coating
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
- G02F1/133531—Polarisers characterised by the arrangement of polariser or analyser axes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
本发明提供一种偏振板及使用其的复合偏振板、液晶显示装置,所述偏振板在偏振膜的表面直接形成防眩层,薄型轻质性及耐久性能优异,所述偏振板在偏振膜的单面直接形成有由含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成且表面具有凹凸的防眩层,所述偏振膜在聚乙烯醇系树脂上吸附有二色性色素且其进行了取向,总光线透射率为50%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于液晶显示装置等的偏振板,更详细而言,涉及一种在偏振膜上具备防眩层的偏振板。另外,本发明还涉及使用该偏振板的复合偏振板、液晶显示装置。
背景技术
偏振板可用作构成液晶显示装置的光学部件。目前,通常使用的偏振板为在偏振膜的单面或两面经由水系胶粘剂等层叠由透明树脂膜形成的保护膜的结构。作为这样的透明树脂膜,从光学透明性、透湿性优异方面考虑,大多使用三乙酰纤维素膜(TAC膜)。偏振板可根据需要经由其它的光学功能层用粘合剂粘贴在液晶单元上,并组装在液晶显示装置中。
近年来,液晶显示装置已被大量应用于笔记本型个人计算机、移动电话、汽车导航系统等移动设备,伴随其应用,开始要求构成液晶显示装置的偏振板薄型轻量化及高耐久性(高机械强度)。另外,期待移动用途的液晶显示装置在湿热下也可使用,并且对该装置所使用的偏振板也要求具有高耐湿热性。相对于此,当长时间置于高湿环境、特别是高温高湿环境中时,如上所述在偏振膜上粘贴TAC膜作为保护层的传统的偏振板,存在或偏振性能下降、或偏振膜收缩这样的问题。因而,对层叠在偏振膜上的保护层,要求其在薄型轻量化的同时提高硬度、改善机械强度及抑制偏振膜收缩的能力(收缩抑制力)。
但是,对于粘贴TAC膜作为保护层的偏振板,从作业时的操作性或耐久性能的观点考虑,难以将保护层的厚度设定为20μm以下,薄型轻量化程度有限。
作为能够解决上述问题的技术,例如在日本特开2000-199819号公报(专利文献1)中,公开有在含有亲水性高分子的偏光膜的单面或两面涂布树脂溶液而形成透明薄膜层的技术。在日本特开2003-185842号公报(专利文献2)中,公开有通过使含有具有四氢双环戊二烯残基或二氢双环戊二烯残基的能量射线聚合性化合物的能量射线固化性组合物固化,在偏振膜上形成保护膜的技术。在日本特开2004-245924号公报(专利文献3)中,公开有在偏振膜的至少单面具有以环氧树脂为主成分的保护膜而形成的偏振板。另外,在日本特开2005-92112号公报(专利文献4)中,公开有利用活性能量射线固化性树脂组合物的固化物保护偏振膜的至少单面。
另一方面,当户外的光线映入构成液晶显示装置的偏振板的显示面时,辨识性明显受损。因此,为了防止这样的户外的光线映入,在图像显示装置的表面设置有用于防止户外的光线映入的膜层。用于防止映入的膜层,通常采用利用由光学多膜层产生的干涉的无反射处理或通过在表面形成微细凹凸使入射光散射来使映入图像晕映的防眩处理。特别是后者的通过形成微细凹凸使入射光散射的防眩处理层,由于可以比较廉价地进行制造,所以被广泛用于大型监视器、个人计算机等用途。
实施这样的防眩处理的防眩膜,目前利用例如如下的方法等来制造,所述方法是将分散有填料的树脂溶液涂布在基材片上,通过调节涂布膜厚使填料在涂布膜表面露出,从而在基材片上形成不规则的凹凸的方法等。另一方面,也尝试过使其不含填料而仅通过形成在透明树脂层的表面的微细凹凸来表现出防眩性。例如在日本特开2002-189106号公报(专利文献5)中公开有一种防眩膜,其中,以将电离放射线固化性树脂夹持在压纹铸型和透明树脂膜之间的状态使该电离放射线固化性树脂固化,形成三维10点平均粗糙度及三维粗糙度基准面上的邻接的凸部之间的平均距离分别满足规定值的微细的凹凸,由此在透明树脂膜上层叠具有该表面凹凸的电离放射线固化性树脂的固化物层。另外,作为得到防眩膜的不同类型的压纹法,还可以举出如日本特开2006-53371号公报(专利文献6)所公开的使用形成镀敷层的模具的方法等。
但是,传统的防眩处理在作为偏振板的保护层的透明树脂膜上实施,层叠有所述防眩膜的偏振板并不能满足近年来的液晶显示装置的薄型轻量化这样的市场要求。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种在偏振膜的表面直接形成防眩层、且薄型轻量性及耐久性能优异的偏振板。本发明的另一目的在于,提供一种在这样的偏振板上层叠位相差板而适合用于液晶显示装置的复合偏振板。进而,本发明的另一目的在于,提供一种使用这样的偏振板或复合偏振板且可靠性优异的液晶显示装置。
本发明提供一种偏振板,其在偏振膜的单面直接形成由含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成且表面具有凹凸的防眩层,所述偏振膜在聚乙烯醇系树脂上吸附二色性色素且其进行了取向,总光线透射率为50%以下。
本发明的偏振板中的活性能量射线固化性树脂组合物优选含有分子内具有至少1个环氧基的的环氧系化合物。该活性能量射线固化性化合物除了含有该环氧系化合物以外,还可以含有氧杂环丁烷系化合物。
另外,在本发明的偏振板中,构成所述活性能量射线固化性树脂组合物的固化性化合物,还可以含有分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。
这些含有活性能量射线固化性化合物的活性能量射线固化性树脂组合物,还可以进一步含有微粒。
另外,形成防眩层的这些活性能量射线固化性树脂组合物,还可以进一步含有防静电剂,由此,由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的防眩层,其表面电阻值可以设定为1012Ω/□以下。
由固化性树脂组合物形成的防眩层优选其厚度为1~35μm。
在本发明的偏振板中,在所述偏振膜的与设置所述防眩层侧处于相反侧的表面上,直接形成由含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的保护层,这也是有效的。
所述保护层也可以是与形成在偏振膜的相反侧的所述防眩层相同的组合物的固化物。
形成偏振膜的在与所述防眩层处于相反侧的保护层优选其厚度为1~35μm。
如上所述的在偏振膜的单面设置防眩层、在单面设置保护层的偏振板,也可以在其保护层侧层叠位相差板而制成复合偏振板。
根据本发明,还可以提供一种液晶显示装置,其具备上述任一种偏振板或复合偏振板和液晶单元,且在构成偏振板或复合偏振板的防眩层和偏振膜中,层叠成偏振膜为液晶单元侧。
根据本发明,由于在偏振膜的表面直接形成兼备保护层的功能的防眩层,所以与现有的层叠被实施过防眩处理的透明保护膜的方式相比,可以大幅地减小用于赋予防眩性的层的厚度,进而,由于兼备优异的防眩功能,所以可以谋求偏振板的薄型轻量化。因此,该偏振板可以优选应用于例如移动用途的液晶显示装置等中。
该发明的上述目的及其它目的、特征、情形及优点,根据与附图相联系来理解的本发明的以下的详细说明可以明确。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的优选一例的偏振板1的剖面图。
图2是示意性地表示本发明的优选的其它例的偏振板11的剖面图。
图3是示意性地表示本发明的优选的一例的复合偏振板21的剖面图。
图4是分别示意性地表示在图1~图3所示的偏振板1、偏振板11、复合偏振板21上进一步设置粘合剂层23及剥离膜24而成的偏振板1’(图4(A))、偏振板11’(图4(B))、复合偏振板21’(图4(C))的剖面图。
具体实施方式
对本发明的偏振板1的最基本的层结构而言,如图1中的示意剖面图所示,在偏振膜2的单面上直接形成活性能量射线固化性树脂组合物的固化物且在表面具有凹凸3a的防眩层3。对偏振膜2而言,在聚乙烯醇系树脂上吸附有二色性色素且其进行了取向,总光线透射率为50%以下。另外,用于形成防眩层3的活性能量射线固化性树脂组合物,含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂。
在本发明中,如图2中的示意剖面图所示,在偏振膜2的与防眩层3相反侧的表面上还直接形成由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的保护层12,而可以构成偏振板11。保护层12由于在将该偏振板用于液晶显示装置时成为液晶单元侧,所以通常像图2所示的例子那样由表面光滑且不具有防眩性的层构成。另外,如图3中的示意剖面图所示,也可以在偏振板11的保护层12上层叠位相差板22来构成复合偏振板21。
进而,示于图1~图3的偏振板1、偏振板11或复合偏振板21,分别如图4(A)~(C)中的示意剖面图所示,在偏振膜2的与防眩层3相反侧的面上可以设置例如用于粘贴在其它部件例如液晶单元的粘合剂层23。通常,在粘合剂层23的外表面上,在其粘贴在其它的部件上之前粘贴临时保护该面的剥离膜24。在图4(A)中,图示有在图1所示的偏振板1中,在偏振膜2的与防眩层3相反侧的面上设置胶粘剂层23、再在其表面设置剥离膜24的例子的偏振板1’。在图4(B)中,图示有在图2所示的偏振板11中,在保护层12的与偏振膜相反侧的面上设置胶粘剂层23、再在其表面设置剥离膜24的例子的偏振板11’。在图4(C)中,图示有在图3所示的复合偏振板21中,在位相差板22的与保护层12相反侧的面上设置粘合剂层23、再在其表面设置剥离膜24的例子的复合偏振板21’。
本发明的偏振板是在偏振膜的单面直接形成由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成且表面具有凹凸的防眩层而成,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂上吸附二色性色素且其进行了取向,总光线透射率为50%以下。另外,在所述偏振膜的与设置有所述防眩层的一侧相反侧的表面上,也可以层叠有由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的保护膜。下面,对本发明的偏振板进行详细说明。
(偏振膜)
在本发明中,作为偏振膜没有特别限制,但可以优选使用由聚乙烯醇系树脂形成的膜,更具体而言,可以优选使用在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且其进行了取向而得到的膜。对在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且其进行了取向而成的偏振膜而言,总光线透射率为50%以下,优选为40~50%的范围。
构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂,可以通过将聚乙酸乙烯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯系树脂,除了作为乙酸乙烯的均聚物的聚乙酸乙烯以外,可例示乙酸乙烯和可与其共聚的其它单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯共聚的其它单体,可以举出例如不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%、优选为98~100摩尔%。聚乙烯醇系树脂也可以进一步进行改性,例如也能使用用醛类改性所得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000、优选为1500~10000。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜,可以用作偏振膜的原始膜。对将聚乙烯醇系树脂制膜的方法并没有特别限定,可以用公知的方法制膜。对聚乙烯醇系原始膜的膜厚没有特别限定,例如为10~150μm。
偏振膜通常经由以下工序来制造,即,将如上所述的由聚乙烯醇系树脂形成的原始膜进行单轴拉伸的工序、用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色而吸附该二色性色素的的工序、用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序、以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
单轴拉伸既可以在利用二色性色素染色前进行,也可以与染色同时进行,还可以在染色之后进行。在利用二色性色素染色之后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸既可以在硼酸处理之前进行,也可以在硼酸处理过程中进行。另外,也可以在这些工序的多个阶段进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时,既可以在圆周速度不同的辊间沿单轴进行拉伸,也可以使用热辊沿单轴进行拉伸。另外,既可以是在大气中进行拉伸等的干式拉伸,也可以是在用溶剂使其膨润的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4~8倍。
要将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色,例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中即可。作为二色性色素,可以使用碘、二色性的有机染料等。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施浸渍在水中的处理。
在使用碘作为二色性色素的情况下,作为染色方法,通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该溶液中的碘的含量,相对于水100重量份通常为0.01~0.5重量份,另外,关于碘化钾的含量,相对于水100重量份通常为0.5~10重量份。用于染色的水溶液的温度通常为20~40℃,另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为30~300秒。
另一方面,在使用二色性的有机染料作为二色性色素的情况下,作为染色方法,通常采用在含有水溶性二色性染料的染料水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。关于该染料水溶液中的二色性染料的含量,通常相对于水100重量份为1×10-3~1×10-2重量份。染料水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染料水溶液的温度通常为20~80℃,另外,在染料水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为30~300秒。
利用二色性色素进行染色后的硼酸处理,通过将经过染色的的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中来进行。关于含硼酸水溶液中的硼酸含量,通常相对于水100重量份为2~15重量份、优选为5~12重量份。在使用碘作为二色性色素的情况下,含硼酸水溶液优选含有碘化钾。关于含硼酸水溶液中的碘化钾的含量,通常相对于水100重量份为2~20重量份、优选为5~15重量份。在含硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100~1200秒、优选为150~600秒左右、进一步优选为200~400秒。含硼酸水溶液的温度通常为50℃以上、优选为50~85℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃,浸渍时间为2~120秒。水洗后实施干燥处理,从而得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥温度通常为40~100℃。干燥处理的时间通常为120~600秒。
如上操作,可以制成在经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附有二色性色素且其进行了取向的偏振膜。偏振膜的厚度通常为5~40μm。
在本发明中,在这样的偏振膜的单面形成由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成且表面具有凹凸的防眩层,来制成偏振板。由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的防眩层,对偏振膜显现良好的密合性,同时,通过使用该防眩层,可以得到透明性、机械强度、热稳定性、水分隔断性等优异的耐久性能高的偏振板。当考虑薄型轻量性时,防眩层的厚度越薄越优选,但当过薄时,不能充分地保护偏振膜,另外,会缺乏操作性。因而,防眩层的厚度优选为1~35μm的范围。
进而,在优选的方式中,在偏振膜的与设置有所述防眩层的面相反侧的面上,形成由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的保护层。防眩层的形成所使用的活性能量射线固化性树脂组合物,与防眩层的形成所使用的活性能量射线固化性组合物既可以是相同的组成,也可以是不同的组成。对于任一层都可以应用下面说明的活性能量射线固化性树脂组合物。
(活性能量射线固化性树脂组合物)
所述能量射线固化性树脂组合物,优选含有分子内具有至少1个环氧基的环氧系化合物(以下,有时简称为“环氧系化合物”)。通过使活性能量射线固化性树脂组合物含有所述环氧系化合物,可以得到对偏振膜显现良好的密合性且透明性、机械强度、热稳定性、水分隔断性等优异的耐久性能高的偏振板。在此,所谓“分子内具有至少1个环氧基的环氧系化合物”,是指分子内具有1个以上的环氧基、且通过活性能量射线(例如紫外线、可见光、电子射线、X射线等)的照射能够固化的化合物。另外,有时将环氧系化合物和含有后述的氧杂环丁烷系化合物及(甲基)丙烯酸系化合物且通过照射活性能量射线能够固化的化合物,统称为活性能量射线固化性化合物。
作为上述环氧系化合物,从耐气候性、折射率、阳离子聚合性等观点考虑,优选将分子内不含芳香环的环氧系化合物用作主成分。作为分子内不含芳香环的环氧系化合物,可以例示具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚、脂环式环氧系化合物、脂肪族环氧系化合物等。
对具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚进行说明时,具有脂环式环的多元醇例如通过在催化剂的存在下且在加压下使芳香族多元醇在芳香环上选择性地进行氢化反应而得到。作为芳香族多元醇,可以举出例如:双酚A、双酚F、双酚S之类的双酚型化合物;苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂之类的酚醛清漆型树脂;四羟基二苯基甲烷;四羟基二苯甲酮、聚乙烯苯酚之类的多官能型的化合物等。通过使表氯醇与在这些芳香族多元醇的芳香环上进行氢化反应所得的脂环式多元醇发生反应,可以制成缩水甘油醚。作为具有这样的脂环式环的多元醇的缩水甘油醚中特别优选的化合物,可以举出经过氢化的双酚A的二缩水甘油醚。
所谓脂环式环氧系化合物,是指具有1个以上键合在脂环式环上的环氧基的环氧系化合物。所谓“键合在脂环式环上的环氧基”是指如下述式所示,环氧基(-O-)的两个键合位分别与构成脂环式环的2个碳原子(通常为相邻的碳原子)键合的基团。式中,m是2~5的整数。
因而,所谓脂环式环氧系化合物,是指具有1个以上上述式所示的结构的化合物。更具体而言,上述式表示的化合物或除去上述式中的(CH2)m中的1个或多个氢的形式的基团与其它的化学结构键合而得到的化合物,能够形成脂环式环氧系化合物。(CH2)m中的1个或多个氢,也可以适当地用甲基、乙基等直链状烷基取代。脂环式环氧系化合物之中,具有环氧化环戊烷环(在上述式中m=3的化合物)、环氧化环己烷环(在上述式中m=4的化合物)的环氧系化合物,由于固化物的弹性模量高,与偏振膜的密合性优异,所以更为优选使用。下面,具体地例示在本发明中优选使用的脂环式环氧系化合物的结构,但并不限于这些结构。
·用下述式(I)表示的环氧化环己基甲基环氧化环己烷羧酸酯类:
式(I)中,R1及R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
·用下述式(II)表示的链烷二醇的环氧化环己烷羧酸酯类:
式(II)中,R3及R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,n表示2~20的整数。
·用下述式(III)表示的二羧酸的环氧化环己基甲基酯类:
式(III)中,R5及R6相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,p表示2~20的整数。
·用下述式(IV)表示的聚乙二醇的环氧化环己基甲基醚类:
式(IV)中,R7及R8相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,q表示2~10的整数。
·用下述式(V)表示的链烷二醇的环氧化环己基甲基醚类:
式(V)中,R9及R10相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基,r表示2~20的整数。
·用下述式(VI)表示的二环氧三螺环化合物:
式(VI)中,R11及R12相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
·用下述式(VII)表示的二环氧单螺环化合物:
式(VII)中,R13及R14相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
·用下述式(VIII)表示的乙烯基环己烯二环氧化物类:
式(VIII)中,R15表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
·用下述式(IX)表示的环氧化环戊基醚类:
式(IX)中,R16及R17相互独立地表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
·用下述式(X)表示的二环氧三环癸烷类:
式(X)中,R18表示氢原子或碳原子数1~5的直链状烷基。
在上述示例的脂环式环氧系化合物中,从比较容易得到市售品或其类似物等原因考虑,尤其优选使用下面的脂环式环氧系化合物。
(A)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中,R1=R2=H的化合物]、
(B)4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和(4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3的化合物]、
(C)7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸和1,2-乙二醇的酯化物[在上述式(II)中,R3=R4=H、n=2的化合物]、
(D)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇和己二酸的酯化物[在上述式(III))中,R5=R6=H、p=4的化合物]、
(E)(4-甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇和己二酸的酯化物[在上述式(III))中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物]、
(F)(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)甲醇和1,2-乙二醇的醚化物[在上述式(V)中,R9=R10=H、r=2的化合物]。
另外,作为脂肪族环氧系化合物,可以举出脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可以举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚;1,6-己二醇的二缩水甘油醚;丙三醇的三缩水甘油醚;三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚;聚乙二醇的二缩水甘油醚;丙二醇的二缩水甘油醚;通过对乙二醇、丙二醇或丙三醇之类的脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷烃(环氧乙烷和环氧丙烷等)所得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
在本发明中,环氧系化合物既可以仅单独使用一种,也可以使用2种以上。从可以得到对偏振膜及位相差板的密合性更优异的防眩层、保护层方面考虑,活性能量射线固化性树脂组合物优选至少含有脂环式环氧系化合物。
在防眩层及保护层的形成中所使用的活性能量射线固化性树脂组合物中,环氧系化合物的含量优选以活性能量射线固化性化合物的总量为基准,为30~100重量%的比例,更优选为35~70重量%的比例,进一步优选为40~60重量%的比例。在环氧系化合物的含量不足30重量%的情况下,与偏振膜的密合性有下降的倾向。
另外,在所述活性能量射线固化性树脂组合物中,也可以与上述环氧系化合物一起添加氧杂环丁烷系化合物。通过添加氧杂环丁烷系化合物,可以降低活性能量射线固化性树脂组合物的粘度,加快固化速度。进而,还可以期待防止固化物的黄变、改善光耐久性的效果。
氧杂环丁烷系化合物是分子内具有4元环醚的化合物,可以举出例如:3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷系化合物可以容易地得到市售品,例如,可以举出:“ARON OXETANE OXT-101”(东亚合成(株)制)、“ARON OXETANE OXT-121”(东亚合成(株)制)、“ARON OXETANE OXT-211”(东亚合成(株)制)、“ARONOXETANE OXT-221”(东亚合成(株)制)、“ARON OXETANE OXT-212”(东亚合成(株)制)等。对氧杂环丁烷系化合物的配合量没有特别限定,以活性能量射线固化性化合物的总量为基准通常为30重量%以下、优选为10~25重量%。
在本发明所使用的活性能量射线固化性树脂组合物含有环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等阳离子系固化性化合物的情况下,在该活性能量射线固化性树脂组合物中,优选配合光阳离子聚合引发剂。使用光阳离子引发剂时,由于可在常温下形成防眩层、保护层,因此不必过多考虑偏振膜因耐热性或膨胀引起的变形,可以密合性良好地在偏振膜上形成防眩层、保护层。另外,由于光阳离子聚合引发剂通过光发挥催化作用,因此,即使混合在活性能量射线固化性树脂组合物中,保存稳定性或操作性也优异。
光阳离子聚合引发剂通过照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线产生阳离子种或路易斯酸,从而引发环氧系化合物及/或氧杂环丁烷系化合物的聚合反应。在本发明中,可以使用任何类型的光阳离子聚合引发剂,但从作业性的观点考虑,优选赋予潜在性。作为光阳离子聚合引发剂,没有特别限定,可以举出例如:芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐之类的鎓盐;芳茂铁络合物等。
作为芳香族重氮盐,可以举出例如:重氮苯六氟锑酸盐、重氮苯六氟磷酸盐、重氮苯六氟硼酸盐等。另外,作为芳香族碘鎓盐,可以举出例如:二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,可以举出例如:三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双[二苯基锍]二苯基硫双六氟磷酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫双六氟锑酸盐、4,4-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为芳茂铁络合物,可以举出例如:二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
这些光阳离子聚合引发剂可以容易地得到市售品,可以举出例如:KAYARAD PCI-220(日本化药株式会社制)、KAYARAD PCI-620(日本化药株式会社制);UVI-6990(联合碳化物(Union Carbide)公司制);Adeka Optomer SP-150(ADEKA株式会社制)、Adeka Optomer SP-170(ADEKA株式会社制);CI-5102(日本曹达株式会社制)、CIT-1370(日本曹达株式会社制)、CIT-1682(日本曹达株式会社制)、CIP-1866S(日本曹达株式会社制)、CIP-2048S(日本曹达株式会社制)、CIP-2064S(日本曹达株式会社制);DPI-101(日本绿化学公司制)、DPI-102(日本绿化学公司制)、DPI-103(日本绿化学公司制)、DPI-105(日本绿化学公司制)、MPI-103(日本绿化学公司制)、MPI-105(日本绿化学公司制)、BBI-101(日本绿化学公司制)、BBI-102(日本绿化学公司制)、BBI-103(日本绿化学公司制)、BBI-105(日本绿化学公司制)、TPS-101(日本绿化学公司制)、TPS-102(日本绿化学公司制)、TPS-103(日本绿化学公司制)、TPS-105(日本绿化学公司制)、MDS-103(日本绿化学公司制)、MDS-105(日本绿化学公司制)、DTS-102(日本绿化学公司制)、DTS-103(日本绿化学公司制);PI-2074(罗地亚(Rhodia)公司制)等。
这些光阳离子聚合引发剂可以分别单独使用,也可以2种以上混合使用。在这些光阳离子聚合引发剂中,特别是芳香族锍盐在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收性能,可以得到固化性优异、机械强度良好、与偏振板及相位差板具有良好的密合性的固化物,因此,优选使用。
光阳离子聚合引发剂的配合量相对于含有环氧系化合物及氧杂环丁烷系化合物的阳离子聚合性化合物的总计100重量份,通常为0.5~20重量份、优选为1~6重量份。当光阳离子聚合引发剂的配合量相对于阳离子聚合性化合物的总计100重量份低于0.5重量份时,可能会使固化不充分、机械强度或防眩层和偏振膜及/或相位差板的密合性下降。另外,光阳离子聚合引发剂的配合量相对于阳离子聚合性化合物的总量100重量份超过20重量份时,因固化物中的离子性物质增加而致使固化物的吸湿性变高,可能会使所耐久性能下降。
本发明所使用的活性能量射线固化性树脂组合物,除了上述的环氧系化合物等阳离子聚合性化合物以外,也可以含有在聚合引发剂的存在下通过照射活性能量射线(例如,紫外线、可见光线、电子束、X射线等)可聚合的自由基聚合性化合物。作为自由基聚合性化合物,优选使用分子中具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。需要说明的是,所谓“(甲基)丙烯酸系化合物”,是指丙烯酸酯衍生物及甲基丙烯酸酯衍生物。在本说明书中,有时将丙烯酰基或甲基丙烯酰基简记为“(甲基)丙烯酰基”,将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯简记为“(甲基)丙烯酸酯”,将丙烯酸或甲基丙烯酸简记为“(甲基)丙烯酸”。
作为分子中具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出分子中具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下称为“(甲基)丙烯酸酯单体”。)、分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下称为“(甲基)丙烯酸酯低聚物”。)等。
作为(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出:分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、及分子内具有至少3个(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯单体可以使用1种或2种以上。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出:(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二氢双环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二氢双环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,此外,作为含羧基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出:2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢化邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧基-对苯二胺、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。另外,4-(甲基)丙烯酰基氨基-1-羧基甲基哌啶之类的含(甲基)丙烯酰基氨基的单体也能够形成单官能的(甲基)丙烯酸系化合物。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性的物质有亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤素取代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯类、氢化双环戊二烯或三环癸烷二链烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、二噁烷二醇或二噁烷二链烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类等,但并不限定于它们,可以使用各种化合物。作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯,此外,还可以举出:硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化双环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯[别名:二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]、羟基三甲基乙醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名:2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯等。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性的物质有:丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3价以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯,除此之外,可以举出:3价以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、硅酮六(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出2官能以上的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下称为“多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”。)、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下称为“多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”。)、2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物(以下称为“多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物”。)等。(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用1种或2种以上。
作为多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出1个分子中分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基及羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和聚异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应生成物、使多元醇类与聚异氰酸酯反应所得的异氰酸酯化合物和1个分子中分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基及羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应生成物等。
作为氨基甲酸酯化反应所使用的1个分子中具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基及羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为氨基甲酸酯化反应所使用的聚异氰酸酯,可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类氢化所得的二异氰酸酯(例如,氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等二异氰酸酯)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等二-或三-异氰酸酯或者将二异氰酸酯多聚化所得的聚异氰酸酯等。
作为氨基甲酸酯化反应所使用的多元醇类,除了-般使用的芳香族、脂肪族及脂环式的多元醇以外,还使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。通常,作为脂肪族及脂环式的多元醇,可以举出:1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、丙三醇、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是利用多元醇类和多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应而得到的。作为多元羧酸或其酸酐的具体例,可以举出:琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氢化邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为聚醚多元醇,除了聚亚烷基二醇以外,还可以举出上述多元醇或酚类和环氧烷反应所得到的聚氧化亚烷基改性多元醇。
多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酐及多元醇的脱水缩合反应得到。作为脱水缩合反应所使用的多元羧酸及其酐,可以举出:琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氢化邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为脱水缩合反应所使用的多元醇,可以举出:1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、丙三醇、氢化双酚A等。
多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物,通过聚缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的加成反应得到。作为聚缩水甘油醚,可以举出:乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
在本发明中,从密合性和弹性模量均优异的观点考虑,(甲基)丙烯酸系化合物中,特别优选使用至少一种用下述式(XI)~(XIV)表示的(甲基)丙烯酸系化合物。
在上述式(XI)及(XII)中,Q1及Q2相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰氧基烷基。在Q1或Q2为(甲基)丙烯酰氧基烷基的情况下,其烷基可以为直链,也可以为支链,可以采用1~10的碳数,但一般碳数为1~6左右即足够。另外,在式(XII)中,Q为氢或碳数1~10的烃基,烃基可以为直链,也可以为支链,可以是典型的烷基。这种情况下的烷基,一般碳数为1~6左右即足够。进而,在(XIII)式中,T1、T2及T3相互独立地表示(甲基)丙烯酰氧基,在式(XIV)中,T表示羟基或(甲基)丙烯酰氧基。
用式(XI)表示的化合物是氢化双环戊二烯或三环癸烷二链烷醇的二(甲基)丙烯酸酯类衍生物,作为其具体例,是前面也例示过的化合物,可以举出:氢化双环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯[在式(XI)中,Q1=Q2=(甲基)丙烯酰氧基的化合物]、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯[在(XI)式中,Q1=Q2=(甲基)丙烯酰氧基甲基的化合物]等。
用(XII)表示的化合物是二噁烷二醇或二噁烷二链烷醇的二(甲基)丙烯酸酯衍生物,作为其具体例,是前面也例示过的化合物,可以举出:1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯[别名:二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯,在式(XII)中,Q1=Q2=(甲基)丙烯酰氧基、Q=H的化合物]、羟基三甲基乙醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物[化学名:2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯[在(XII)式中,Q1=(甲基)丙烯酰氧基甲基、Q2=2-(甲基)丙烯酰氧基-1,1-二甲基乙基)、Q=乙基的化合物]等。
用(XIII)表示的化合物是前面也例示过的化合物,可以举出1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯。另外,用式(XIV)表示的化合物是季戊四醇的三-或四-(甲基)丙烯酸酯,作为其具体例,是前面也例示过的化合物,可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
在本发明所使用的活性能量射线固化性树脂组合物中,(甲基)丙烯酸系化合物的含量,优选以活性能量射线固化性树脂化合物整体的量为基准,为70重量%以下的比例,进一步优选为35~70重量%的比例,特别优选为40~60重量%的比例。(甲基)丙烯酸系化合物的含量超过70重量%时,与偏振膜的密合性有下降的倾向。
在活性能量射线固化性树脂组合物含有如上所述的(甲基)丙烯酸系化合物的情况下,优选配合光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,只要是通过照射活性能量射线可以引发自由基聚合性化合物的固化的物质,就没有特别限定,可以使用现有公知的物质。举出光自由基聚合引发剂的具体例时,有以苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮为代表的苯乙酮系引发剂;以二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮为代表的二苯甲酮系引发剂;以苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚为代表的苯偶姻醚系引发剂;以4-异丙基噻吨酮为代表的噻吨酮系引发剂;此外还有呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
关于光自由基聚合引发剂的配合量,相对于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物100重量份,通常为0.5~20重量份、优选为1~6重量份。光自由基聚合引发剂的量相对于自由基聚合性化合物100重量份低于0.5重量份时,可能会使固化不充分、防眩层、保护层的机械强度或与偏振膜的密合性下降。另外,光自由基聚合引发剂的量相对于自由基聚合性化合物100重量份超过20重量份时,固化性树脂组合物中的活性能量射线固化性化合物的量相对变少,可能会使防眩层或保护层的耐久性能下降。
活性能量射线固化性树脂组合物可以根据需要进-步含有光敏剂。通过使用光敏剂,可以提高阳离子聚合及/或自由基聚合的反应性,提高保护层的机械强度、防眩层和偏振膜的密合性。作为光敏剂,可以举出例如:羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤化物以及光还原性色素等。作为具体的光敏剂,可以举出例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮之类的苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮之类的二苯甲酮衍生物;2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮之类的噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌之类的蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮之类的吖啶酮衍生物;此外还有α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、铀酰化合物、卤化物等。这些光敏剂可以分别单独使用,也可以2种以上混合使用。以活性能量射线固化性化合物总量为100重量份,光敏剂的含量优选为0.1~20重量份的范围。
活性能量射线固化性树脂组合物中还可以添加高分子中通常使用的公知的高分子添加剂。可以举出例如:苯酚系或胺系等一次抗氧化剂、硫系二次抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂(HALS)、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等紫外线吸收剂等。
将活性能量射线固化性树脂组合物涂布在偏振膜、基板上时,对于在偏振膜或基板上的涂敷性缺乏的情况或活性能量射线固化性树脂组合物的固化物的表面性差的情况,为了对这些进行改善,可以在活性能量射线固化性树脂组合物中添加流平剂。作为流平剂,可以使用有机硅系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、钛酸酯系等各种化合物。这些流平剂既可以分别单独使用,也可以2种以上混合使用。上述流平剂相对于活性能量射线固化性树脂组合物所含有的活性能量射线固化性化合物100重量份优选添加0.01~1重量份,更优选为0.1~0.7重量份、进一步优选为0.2~0.5重量份。流平剂的添加量相对于活性能量射线固化性化合物100重量份不足0.01重量份时,有时涂敷性或表面性的改善不充分。流平剂的添加量相对于活性能量射线固化性化合物100重量份超过1重量份时,有时偏振膜和防眩层、保护层的密合性下降。
另外,活性能量射线固化性树脂组合物中也可以添加二氧化硅微粒。通过添加二氧化硅微粒,可以进一步提高所得的防眩层的硬度及机械强度。二氧化硅微粒例如可以以分散在有机溶剂中的液状物的形态配合在活性能量射线固化性树脂组合物中。
二氧化硅微粒的表面也可以具有羟基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、乙烯基等反应性官能团。另外,二氧化硅微粒的粒径通常为100nm以下、优选为5~50nm。当微粒的粒径超过100nm时,可能会无法得到光学透明的防眩层。
在使用分散在有机溶剂中的二氧化硅微粒的情况下,对该二氧化硅浓度并没有特别限定,可以使用作为市售品可得到的、例如20~40重量%的微粒。
上述二氧化硅微粒相对于活性能量射线固化性树脂组合物所含有的活性能量射线固化性化合物100重量份,优选添加5~250重量份,更优选为10~100重量份。微粒的添加量相对于活性能量射线固化性化合物100重量份不足5重量份时,有时不足以实现由添加微粒所致的防眩层的硬度提高。另一方面,微粒的添加量相对于活性能量射线固化性化合物100重量份超过250重量份时,有时偏振膜和防眩层的密合性下降。另外,微粒的添加量超过250重量份时,有时活性能量射线固化性树脂组合物中的微粒的分散稳定性下降、或该树脂组合物的粘度过度上升。
另外,活性能量射线固化性树脂组合物可以进一步含有防静电剂。对于在图1所示的偏振膜2的一面形成防眩层3的方式,通过在用于形成所述防眩层3的活性能量射线固化性树脂组合物中含有防静电剂,可以赋予所得的偏振板以防静电性能。另外,对于在如图2及图3所示的偏振膜2的一面形成防眩层3、在另一面形成保护层12的方式,通过在用于形成防眩层3的活性能量射线固化性树脂组合物及/或用于形成保护层12的活性能量射线固化层树脂组合物中含有防静电剂,也可以赋予所得的偏振板以防静电性能。在后一个方式中,在防眩层3及保护层12的形成中使用相同的活性能量射线固化性树脂组合物,这在操作上是优选的,因此,在用于形成这些防眩层3及保护层12的活性能量射线固化性树脂组合物中预先配合防静电剂、并在防眩层3及保护层12中含有防静电剂是有利的。通过如上所述在活性能量射线固化性树脂组合物中含有防静电剂,在由该活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的防眩层3及/或保护层12中分散有防静电剂,由此可以防止偏振板带电。由此,例如在对设置在防眩层3上的带粘合剂表面保护膜进行剥离时、对粘贴在直接或经由相位差板设置在保护层12上的粘合剂层表面的剥离膜进行剥离[参照图4的(B)及(C)]时、或经由粘合剂层将偏振板粘贴在液晶单元上后出现某些不良情况而剥离该偏振板时,可以防止因静电引起的带电,可以有效抑制因静电引起的液晶显示装置的液晶驱动器部位的破坏。
就防静电剂而言,只要其自身具有导电性、可以分散在活性能量射线固化性树脂组合物中、且可以赋予其固化物即防眩层或保护层以适度的导电性即可。作为该防静电剂,可以举出例如离子性化合物、导电性微粒、导电性高分子等。其中,可以分别单独使用适当的防静电剂,也可以组合2种以上使用。另外,当然可以组合使用2种以上分类为离子性化合物的防静电剂,也可以组合使用2种以上分类为导电性微粒的防静电剂,还可以组合使用2种以上分类为导电性高分子的防静电剂。
可以成为防静电剂的离子性化合物,可以分类为具有有机阳离子的离子性化合物、具有无机阳离子的离子性化合物、具有有机阴离子的离子性化合物、及具有无机阴离子的离子性化合物。根据其有机阳离子的结构分类具有有机阳离子的离子性化合物的例子时,有以下的化合物。
吡啶鎓盐:
1-丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、
1-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-己基吡啶鎓四氟硼酸盐、
1-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-己基-4-甲基-吡啶鎓双(氟磺酰基)亚胺盐、
1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
1-丁基吡啶鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、
1-丁基-3-甲基吡啶鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐等。
咪唑鎓盐:
1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、
1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、
1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、
1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、
1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐等。
吡咯烷鎓盐:
1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐等。
季铵盐:
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、
N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、
二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、
二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、
二烯丙基二甲基铵N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、
缩水甘油基甲基铵三氟甲烷磺酸盐、
缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)亚胺盐、
缩水甘油基三甲基铵N-(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
三甲基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
二乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
三辛基甲基铵六氟磷酸盐、
N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基亚膦酸盐等。
列举具有无机阳离子的离子性化合物的例子时,有以下的化合物。
溴化锂、
碘化锂、
四氟硼酸锂、
六氟磷酸锂、
硫氰酸锂、
高氯酸锂、
三氟甲烷磺酸锂、
双(三氟甲烷磺酰基)亚胺锂、
双(五氟乙烷磺酰基)亚胺锂、
三(氟甲烷磺酰基)甲烷化物锂、
双(氟磺酰基)亚胺锂等。
上面例示的具有有机阳离子的离子性化合物及具有无机阳离子的离子性化合物,分别具有平衡离子(阴离子)。因此,此前所述的具有有机阴离子的离子性化合物及具有无机阴离子的离子性化合物的例子,可以在上面提出的化合物中找到。
构成离子性化合物的阳离子成分特别优选具有吡啶鎓环。另一方面,从提供防静电性能优异的离子性化合物的观点考虑,优选构成离子性化合物的阴离子成分包含氟原子,尤其优选双(氟代磺酰基)亚胺阴离子[(FSO2)2N-]。
能够成为防静电剂的导电性微粒,通常可以为具有导电性的无机粒子,例如,可以举出:掺杂有锑的氧化锡、掺杂有磷的氧化锡、氧化锑、锑酸锌、氧化钛、氧化锌、ITO(铟锡复合氧化物:lndium Tin Oxide)等。
能够成为防静电剂的导电性高分子,例如为聚苯胺、聚吡咯、聚乙炔、聚噻吩等。
在以上说明的防静电剂中,从与活性能量射线固化性树脂组合物的相溶性优异的观点考虑,优选使用离子性化合物。
在本发明的偏振板上设置的防眩层及保护层优选为光学透明,所以使用的防静电剂优选不会妨碍使光散射不发生等防眩层及保护层的光学透明性。
防静电剂相对于含有活性能量射线固化性化合物及光致聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,优选按0.5~20重量份的比例配合,更优选为2~15重量份、进一步优选为4~10重量份。当防静电剂的配合量相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份不足0.5重量份时,难以得到充分的防静电性能。另一方面,当防静电剂的配合量相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份超过20重量份时,有时会使偏振膜和防眩层及/或保护层的密合性下降。需要说明的是,由于防静电剂的最佳量根据使用的防静电剂的种类、活性能量射线固化性化合物的种类等的不同而不同,因此,优选在上述范围内调节配合量,以使所得的防眩层及/或保护层的表面电阻值为1×1012Ω/□以下、更优选为1×1011Ω/□以下。
进而,活性能量射线固化性树脂组合物,也可以根据需要含有溶剂。溶剂根据构成活性能量射线固化性树脂组合物的成分的溶解性来适当选择。作为通常使用的溶剂,可以举出:正己烷或环己烷之类的脂肪族烃类;甲苯或二甲苯之类的芳香族烃类;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇之类的醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮之类的酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯之类的酯类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂之类的溶纤剂类;二氯甲烷或三氯甲烷之类的卤化烃类等。从根据成膜性等加工上的目的调节粘度等观点考虑,来适当决定溶剂的配合比例。
从薄型轻量性、保护功能、操作性等观点考虑,防眩层、保护层的厚度分别优选为1~35μm、进一步优选为20m以下。需要说明的是,表面具有凹凸的防眩层的厚度是指凹凸的顶点和底面(偏振膜侧的面)之间的直线距离。关于这些厚度,例如可以用如后述的实施例所述的接触式膜厚测定器,测定形成有防眩层或保护层的偏振板整体的膜厚,然后减去偏振膜的膜厚来求得。另外,也可以通过剖面的显微镜观察求出防眩层或保护层的膜厚。防眩层表面的凹凸可以按照使防眩层能够发挥后述的光学特性(防眩性)的方式用本领域周知的方法适当形成。
(偏振板的光学特性)
在偏振膜的单面直接形成有上述的防眩层的本发明的偏振板,为了防止泛白(白ちゃけ)、有效地抑制应用于高清晰的图像显示装置时的晃眼,优选总雾度值为5~25%。总雾度值可以以JIS K 7136所示的方法为基准进行测定。总雾度值高于25%时,由于应用于图像显示装置时画面变暗,辨识性受损,所以不优选。另一方面,低于5%时,难以发挥充分的防眩性。
本发明的偏振板还优选使用暗部和明部的宽度为0.5mm、1.0mm及2.0mm的3种光学梳以光的入射角45°所测定的反射鲜明度的和为40%以下。反射鲜明度用JIS K 7105所规定的方法来测定。在该标准中,作为用于测定像鲜明度的光学梳,规定有暗部和明部的宽度之比为1∶1且其宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm 4种。其中,在使用宽度为0.125mm的光学梳的情况下,在通常成为防眩层的形成微细凹凸的膜中,其测定值的误差变大,所以使用了宽度0.125mm的光学梳时的测定值不加在和中,将使用宽度为0.5mm、1.0mm及2.0mm的3种光学梳测定的像鲜明度的和称作反射鲜明度。根据该定义时的反射鲜明度的最大值为300%。当根据该定义的反射鲜明度超过40时,光源等的像就会鲜明地映入,防眩性差,因此不优选。
(偏振板的制造方法)
对在偏振膜的单面具备防眩层的偏振板的制造方法没有特别限定,可以使用现有公知的方法。例如有下述方法,将分散有填料(透光性微粒)得到的活性能量射线固化性树脂组合物涂布在偏振膜上,调节涂布膜厚使填料在涂膜表面露出而形成不规则的凹凸的方法;或不含有填料而仅通过在涂膜的表面形成的微细凹凸来显现防眩性的方法。
在通过将分散有填料得到的活性能量射线固化性树脂组合物涂布在偏振膜上来形成防眩层的情况下,填料只要具有透光性就没有特别限定,可以使用现有公知的无机或有机粒子。例如,作为无机微粒,代表性的微粒可以举出碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、氢氧化铝、氧化硅、玻璃、滑石、云母、白炭墨、氧化镁、氧化锌等以及用脂肪酸等对这些无机粒子实施过表面处理的粒子等。另外,作为有机微粒,代表性的微粒可以举出三聚氰胺珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠、聚碳酸酯珠、聚乙烯珠、聚氯乙烯珠、有机硅树脂珠等树脂粒子。需要说明的是,关于填料的粒径,在使用例如二氧化硅等无机微粒的情况下,优选重均粒径为1~5μm的范围内,在使用例如树脂粒子的情况下,优选重均粒径为2~10μm的范围内。
不含填料而只通过在涂膜的表面形成的微细凹凸显现防眩性的方法,例如如日本特开2006-53371号公报(专利文献6)等所公开的那样,使用形成有微细凹凸形状的模具,将该模具的表面形状转印在涂膜上即可。将表面形状转印在涂膜上通过压纹来进行。
在UV压纹法中,在偏振膜的表面形成活性能量射线固化性树脂组合物的涂膜层(活性能量射线固化性树脂组合物层),通过将活性能量射线固化性树脂组合物边挤压在上述形成有微细凹凸的模具的凹凸面上边使其固化,模具的凹凸面被转印在活性能量射线固化性树脂组合物层上。具体而言,在偏振膜上涂布活性能量射线固化性树脂组合物,并根据需要使其干燥后,在使所得到的活性能量射线固化性树脂组合物层密合在上述模具的凹凸面的状态下,照射可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线,使活性能量射线固化性树脂组合物层固化,然后,通过将形成有固化后的活性能量射线固化性树脂组合物层的偏振膜从上述模具上剥离,将上述模具的形状转印在活性能量射线固化性树脂组合物的涂膜层上。
另外,作为不含填料而只通过在涂膜的表面形成的微细凹凸显现防眩性的方法的其它方式,也可以采用使用表面具有微细凹凸的赋型膜并将该赋型膜的形状转印在活性能量射线固化性树脂组合物的涂膜层(活性能量射线固化性树脂组合物层)上的方法。具体而言,在具有柔软性、且至少其单面具有微细的凹凸的赋型膜的凹凸面上,涂布所述活性能量射线固化性树脂组合物,并根据需要使其干燥后,按照其涂布面为粘贴面的方式粘贴偏振膜。然后,通过对该层叠体照射活性能量射线,使由活性能量射线固化性树脂组合物形成的涂膜固化后,剥离所述赋型膜,将凹凸转印到形成在偏振膜的表面的涂膜层上。
另外,也可以将活性能量射线固化性树脂组合物直接涂布在偏振膜上,并根据需要进行干燥,按照其涂布面为粘贴面的方式粘贴在所述赋型膜的凹凸面后,利用与前述同样的方法进行活性能量射线固化性树脂组合物层的固化及赋型膜的剥离。
在此,作为赋型膜,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、降冰片烯系树脂膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。
对活性能量射线固化性树脂组合物的涂布方法没有特别限定,例如可以利用刮刀、绕线棒、模涂机、点涂机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外,还可以采用在偏振膜和模具或赋型膜之间滴加上述活性能量射线固化性树脂组合物后,用辊等加压来均匀地展开的方法;作为这种情况下的辊的材质,可以使用金属或橡胶等。另外,在采用使在偏振膜和模具或赋型膜之间滴加有上述活性能量射线树脂组合物的膜通过辊和辊之间进行加压展开的方法的情况下,这两个辊既可以是相同材质,也可以是不同材质。
在本发明中,在偏振膜的与防眩层相反的面上进一步形成由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的保护层的情况下,其方法可以采用与上述的设置防眩层的情况相同的方法。其中,在此不必使用具有微细凹凸形状的模具或赋型膜,可以使用光滑的辊、光滑的基材膜。在偏振膜的单面形成防眩层、在另一面形成保护层的情况下,对于其顺序,既可以是在形成防眩层之后形成保护层,也可以与其相反,还可以两面同时进行。其中,在考虑制造工序时,最优选在偏振膜的两面同时形成防眩层及保护层的方法。在这种情况下,活性能量射线的照射,只要使照射侧的相反面的涂膜充分地固化即可,既可以只从层叠体的一侧进行照射,也可以从层叠体的两面进行照射。
在通过照射活性能量射线进行固化的情况下,对所利用的光源没有特别限定,可以使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。对活性能量射线固化性树脂组合物的照射强度,每个组合物不同,对光阳离子聚合引发剂及/或光自由基聚合引发剂的活性化有效的波长区域的照射强度优选为10~2500mW/cm2。对活性能量射线树脂组合物的光照射强度低于10mW/cm2时,反应时间变得过长;超过2500mW/cm2时,由于来自灯辐射的热及活性能量射线固化性树脂组合物聚合时的放热,可能会使活性能量射线固化性树脂组合物发生黄变或偏振膜劣化。对活性能量射线固化性树脂组合物照射光的时间,对每个组合物进行控制,仍没有特别限定,以照射强度和照射时间之积的形式表示的累积光量优选设定为10~2500mJ/cm2。对活性能量射线固化性树脂组合物的累积光量低于10mJ/cm2时,源于聚合引发剂的活性种的产生不充分,有可能会使所得的防眩层及/或保护层的固化不充分。另外,当累积光量超过2500mJ/cm2时,照射时间变得非常长,不利于提高生产率。需要说明的是,优选在偏振膜的偏振度、透射率等各种性能不下降的范围内照射活性能量射线。
(复合偏振板)
在本发明中,在偏振膜的一面形成防眩层、在另一面形成保护层时,如图3所示,可以在该保护层的外面根据需要层叠相位差板而制成复合偏振板。在此,相位差板是以补偿由液晶单元产生的相位差等为目的而使用的。作为其例子,可以举出:在由各种塑料的拉伸膜等形成的双折射性膜、取向固定有圆盘状液晶或向列型液晶的膜、在膜基材上形成有上述液晶层的材料等。这种情况下,作为支撑取向液晶层的膜基材,可以优选使用三乙酰纤维素等纤维素系膜。
作为形成双折射性膜的塑料的具体例,可以举出:聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯等聚烯烃、降冰片烯系树脂、聚芳酯、聚酰胺等。拉伸膜也可以是以单轴、双轴等适当的方式处理所得的膜。另外,也可以是通过在与热收缩性膜的粘接下施加收缩力及/或拉伸力控制膜厚度方向的折射率而成的双折射性膜。另外,相位差板也可以以控制宽带化等光学特性为目的,组合使用2片以上。
关于相位差板对保护层的粘贴,在保护层对该相位差板具有粘接力的情况下,可以通过直接粘贴两者来实施,或者也可以使用胶粘剂或粘合剂进行。相位差板之间的粘贴也可以使用胶粘剂、粘合剂。从粘接作业的简便性和防止发生光学变形等的观点考虑,优选使用粘合剂(也称作压敏胶粘剂)。粘合剂可以使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为原料聚合物的粘合剂。其中,优选选择使用丙烯酸系粘合剂那样的光学透明性优异、保持适度的润湿性或凝集力、粘接性也优异、进而具有耐气候性、耐热性等、在加热或加湿的条件下不发生浮起或剥离等问题的粘合剂。在丙烯酸系粘合剂中,按照玻璃化转变温度优选为25℃以下、进一步优选为0℃以下的方式配合具有甲基、乙基或丁基等碳数20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯、和含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟乙酯等的含官能团的丙烯酸系单体而得到的重均分子量为10万以上的丙烯酸系共聚物,可以用作原料聚合物。
另外,相位差板可以直接用于制造本发明的复合偏振板,但也可以在对与保护层的粘贴面进行电晕放电处理、等离子体处理等易粘接处理之后,用于与保护层的粘贴。
(粘合剂层)
另外,本发明的偏振板也可以设置粘合剂层。该粘合剂层可以用于例如与液晶单元的粘贴、与所述相位差板的粘贴、与其它的层的粘贴。粘合剂可以使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等为原料聚合物的粘合剂。其中,优选选择使用丙烯酸系粘合剂那样的光学透明性优异、保持适度的润湿性或凝集力、粘接性也优异、进而具有耐气候性、耐热性等、在加热或加湿的条件下不发生浮起或剥离等问题的粘合剂。在丙烯酸系粘合剂中,按照玻璃化转变温度优选为25℃以下、进一步优选为0℃以下的方式配合具有甲基、乙基或丁基等碳数20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯、和含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟乙酯等的含官能团的丙烯酸系单体而得到的重均分子量为10万以上的丙烯酸系共聚物,可用作原料聚合物。
粘合剂层的形成例如可以通过以下方式等进行,即,使如上所述的原料聚合物等粘合剂组合物溶解或分散在甲苯或乙酸乙酯等有机溶剂中来制备10~40重量%的溶液,在保护膜上形成粘合剂层,将其转移到偏振板上,由此形成粘合剂层的方式等。粘合剂可以优选使用以所述丙烯酸系聚合物为原料聚合物的粘合剂等。粘合剂层的厚度可以根据其粘接力等来确定,通常为1~50μm的范围。
粘合剂层中根据需要也可以配合含有玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉等的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂有水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。
(液晶显示装置)
本发明的偏振板或复合偏振板可以适用于液晶显示装置。此时,构成本发明的偏振板或复合偏振板的防眩层和偏振膜中,以偏振膜为液晶单元侧的方式进行层叠。
下面,举出实施例,进一步具体说明本发明,但本发明并不受这些例子的限定。在例中,表示用量或含量的“份”及“%”,只要不特别说明即为重量基准。
(制造例1:偏振膜的制作)
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上的厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的纯水中后,在30℃下浸渍在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中,进行碘染色。然后,在56.5℃下浸渍在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中,进行硼酸处理(交联处理)。接着,用8℃的纯水清洗后,在65℃进行干燥,得到在聚乙烯醇上吸附有碘且其进行了取向的偏振膜。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中实施,总拉伸倍率为5.3倍。
(制造例2:活性能量射线固化性树脂组合物A的制备)
混合以下的各成分来制备活性能量射线固化性树脂组合物A。
·3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(CELLOXIDE2021P,大赛璐化学公司制): 35份
·双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(ARON OXETANE OXT-221,东亚合成株式会社制): 15份
·羟基三甲基乙醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯(A-DOG,新中村化学工业株式会社制): 50份
·2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(DAROCUR 1173,汽巴公司制,光自由基聚合引发剂): 2.5份
·4.4’-双(二苯基锍)二苯基硫双六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂(SP-150,株式会社ADEKA制): 2.5份。
需要说明的是,上述A-DOG(羟基三甲基乙醛和三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯),是具有下式结构的化合物。
(制造例3:活性能量射线固化性树脂组合物B的制备)
混合以下的各成分来制备活性能量射线固化性树脂组合物B。
·3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(CELLOXIDE2021P,大赛璐化学公司制): 35份
·双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(ARON OXETANE OXT-221,东亚合成株式会社制): 15份
·1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯(A-9300,新中村化学工业株式会社制): 50份
·2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(DAROCUR 1173,汽巴公司制,光自由基聚合引发剂): 2.5份
·4.4’-双(二苯基锍)二苯基硫双六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂(SP-150,株式会社ADEKA制): 2.5份。
(制造例4:活性能量射线固化性树脂组合物C的制备)
混合以下的各成分来制备活性能量射线固化性树脂组合物C。
·3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(CELLOXIDE2021P,大赛璐化学公司制): 35份
·双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(ARON OXETANE OXT-221,东亚合成株式会社制): 15份
·季戊四醇四丙烯酸酯(A-TMMT,新中村化学工业株式会社制):
50份
·2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(DAROCUR 1173,汽巴公司制,光自由基聚合引发剂): 2.5份
·4.4’-双(二苯基锍)二苯基硫双六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂(SP-150,株式会社ADEKA制): 2.5份。
在以下的例中,作为赋型膜,以住友化学(株式会社)销售的偏振板“スミカラン”的防眩膜的形态使用,使用在紫外线固化树脂中分散填料而成的防眩膜“AG6”。
<实施例1>
在所述赋型膜的凹凸面及光滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(酯膜E5100,东洋纺绩株式会社制)的单面,使用涂布机(第一理化株式会社制,棒涂机),按照固化后的厚度为8.5μm的方式分别涂布在制造例2中制造的活性能量射线固化性树脂组合物A。此时,由于涂布了活性能量射线固化性树脂组合物时的膜厚根据粘度而变化,因此,通过改变棒涂机的线丝号码(番線)的编号来调节膜厚。然后,在制造例1制作的偏振膜的两面,使用粘贴装置(LPA3301,フジプラ株式会社制)按照在各个涂膜侧夹入偏振膜的方式粘贴具有上述活性能量射线固化性树脂组合物A的涂膜的赋型膜及PET膜,对于该粘贴品,利用美国辐深紫外线系统公司制的D Valve以累积光量1500mJ/cm2照射紫外线,使配置在偏振膜的两面的活性能量射线固化性树脂组合物固化。其后,将赋型膜及PET膜剥离,制作在偏振膜的一个面上直接形成防眩层、在另一个面上直接形成无防眩性的保护层的偏振板。
<实施例2>
使用在制造例3中制备的活性能量射线固化性树脂组合物B代替活性能量射线固化性树脂组合物A,按照固化后的厚度为6.5μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例1同样操作,制作偏振板。
<实施例3>
使用在制造例4中制备的活性能量射线固化性树脂组合物C代替活性能量射线固化性树脂组合物A,按照固化后的厚度为6.5μm的方式进行涂布,除此以外,与实施例1同样操作,制作偏振板。
<比较例1>
在与在实施例1中使用的PET膜相同的PET膜的单面,使用与实施例1相同的涂布机,按照固化后的厚度为7.5μm的方式涂布在制造例2中制备的活性能量射线固化性树脂组合物A。此时的膜厚调节用与实施例1的方法相同的方法进行。然后,在制造例1制作的偏振膜的两面上,使用与实施例1相同的粘贴装置,按照涂膜侧为与偏振膜的粘贴面的方式,分别粘贴具有上述活性能量射线固化性树脂组合物A的涂膜的PET膜。以与实施例1相同的条件对该粘贴面进行照射,使配置在偏振膜的两面的活性能量射线固化性树脂组合物A固化。其后,剥离PET膜,制作在偏振膜的两面具有无防眩性的保护层的偏振板。
<比较例2>
使用在制造例3中制备的活性能量射线固化性树脂组合物B代替活性能量射线固化性树脂组合物A,按照固化后的膜厚为8μm的方式进行涂布,除此以外与比较例1同样操作,制作偏振板。
<比较例3>
使用在制造例4中制备的活性能量射线固化性树脂组合物C代替活性能量射线固化性树脂组合物A,按照固化后的膜厚为7.5μm的方式进行涂布,除此以外与比较例1同样操作,制作偏振板。
<比较例4>
在聚乙烯醇吸附有碘且其进行了取向而成的偏振膜的两面,分别粘贴由厚度80μm的三乙酰纤维素膜(TAC膜)形成的保护膜,在一个保护膜的表面具有由分散有填料的紫外线固化树脂形成的防眩层而制成偏振板,使用这样的偏振板(TRW842-AG6,住友化学株式会社制)作为比较例4。
<评价试验>
对在以上的实施例1~3及比较例1~4中作成的偏振板进行以下的评价试验,将结果示于表1。
[偏振膜的厚度测定]
使用接触式膜厚测定器(ZC-101,株式会社Nikon制),测定已作成的偏振膜整体的厚度,按以下的标准进行评价。
A:厚度不足50μm、
B:厚度为50μm以上且不足75μm、
C:厚度为75μm以上且不足100μm、
D:厚度为100μm以上。
另外,将所得到的偏振板整体的厚度减去偏振膜的厚度(30μm)并将其2等分所得的值,作为防眩层及保护层各自的厚度,示于表1。其中,比较例1~3的防眩层一栏中记载的厚度是实际上在表面不具有凹凸的单面保护层的值。另外,在比较例4中,直接将标称值(相当于保护层的层为厚度80μm的TAC膜,相当于防眩层的层为由厚度80μm的TAC膜+厚度3μm的紫外线固化树脂构成的防眩层)记载在表1中。
[雾度测定]
使用光学透明的粘合剂,在与防眩层形成面相反侧的面(对于比较例1~3而言为一个保护层侧)将偏振板粘贴在玻璃基板上,对于粘贴在该玻璃基板上的偏振板,使用以JIS K 7136为标准的雾度仪(HM-150型,株式会社村上色彩技术研究所制)测定总雾度值。将总雾度为5~25%的偏振板评价为○,将具有所述范围外的总雾度的偏振板评价为×。
[反射鲜明度测定]
使用以JIS K 7136为标准的图像清晰度测定器(ICM-1T,Suga试验机株式会社制),测定防眩膜的反射鲜明度。此时,为了防止样品的翘曲,使用光学透明的粘合剂,按照评价面为表面侧(光入射的面)的方式粘贴在玻璃基板上,另外,为了防止背面玻璃面的反射,在粘贴有防眩膜的玻璃板的玻璃面上,用水使2mm厚的黑色丙烯酸树脂板密合粘贴。在该状态下使光以45°的角度从偏振板侧入射,进行测定。这里的测定值为使用明部和暗部的宽分别为0.5mm、1.0mm及2.0mm的3种光学梳测定的值的总值。将反射鲜明度不足40%的情况评价为○,将反射鲜明度为40%以上的情况评价为×。
表1
实施例1~3的偏振板与现在通常使用的作为防眩性偏振板的比较例4的偏振板相比,可知在显现大致同等的防眩性能(总雾度值及反射鲜明度)的同时被薄型化。
(制造例5:活性能量射线固化性树脂组合物D的制备)
混合以下的各成分来制备活性能量射线固化性树脂组合物D。
·3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯(CELLOXIDE2021P,大赛璐化学公司制): 70份
·双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(ARON OXETANE OXT-221,东亚合成株式会社制): 30份
·4.4’-双(二苯基锍)二苯基硫双六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂(SP-150,株式会社ADEKA制): 4.5份。
(制造例6:含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D1的制备)
相对于由制造例5制备的活性能量射线固化性树脂组合物D的整体100份,混合4份作为防静电剂的1-己基-4-甲基吡啶鎓双(氟代磺酰基)亚胺盐(具有下式结构的离子性化合物),制备含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D1。
(制造例7:含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D2的制备)
在制造例6中,除将离子性化合物的配合量设为10份之外,同样地制备含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D2。
(实施例4)
使用与实施例1中所使用的相同的赋型膜及光滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜,在赋型膜的凹凸面及光滑的PET膜的单面,使用涂布机(第一理化(株)制、棒涂机),分别涂布制造例5中制备的活性能量射线固化性树脂组合物D,使其固化后的厚度为5μm。此时,膜厚的调节以与实施例1所示的方法相同的方法进行。其次,在制造例1制作的偏振膜的两面,使用粘贴装置(LPA3301,フジプラ株式会社制),按照在各个涂膜侧夹入偏振膜的方式粘贴具有上述活性能量射线固化性树脂组合物D的涂膜的赋型膜及PET膜。以与实施例1相同的条件对该粘贴品照射紫外线,使在偏振膜的两面配置的活性能量射线固化性树脂组合物D的涂膜层固化。之后,将赋型膜及PET膜剥离,制作在偏振膜的一面直接形成防眩膜、在另一面直接形成无防眩性的保护层的偏振板。
(实施例5)
代替活性能量射线固化性树脂组合物D,使用在制造例6制备的含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D1,以固化后的厚度为4.5μm的方式进行涂布,除此之外,与实施例4相同,制作偏振板。
(实施例6)
代替活性能量射线固化性树脂组合物D,使用在制造例7制备的含防静电剂活性能量射线固化性树脂组合物D2,除此之外,与实施例4相同,制作偏振板。
(比较例5)
在与实施例4中使用的PET膜相同的PET膜的单面,使用与实施例4相同的涂布机,涂布制造例5中制备的活性能量射线固化性树脂组合物D,使其固化后的厚度为5μm。此时的膜厚调节以与实施例1所示的方法相同的方法进行。接着,在制造例1所制造的偏振膜的两面,使用与实施例4相同的粘贴装置,粘贴具有上述活性能量射线固化性树脂组合物D的涂膜的PTE膜,以使各自的涂膜侧成为与偏振膜的粘贴面。以与实施例1相同的条件对该粘贴品照射紫外线,使配置于偏振膜两面的活性能量射线固化性树脂组合物D的涂膜层固化。之后,将两面的PET膜剥离,制作在偏振膜的两面具有无防眩性的保护膜的偏振板。
(评价试验)
对于以上的实施例4~6及比较例5中制作的偏振板,用与之前的实施例1~3及比较例1~4相同的方法进行厚度测定、雾度测定及反射鲜明度测定并进行评价,其结果示于表2。其中,比较例4的防眩层一栏所记载的厚度与表1的比较例1~3相同,实际上是表面不具备凹凸的单面保护层的值。另外,对于刚刚制作之后的偏振板,使用表面固有电阻测定装置(三菱化学(株)制的“Hirest-up MCP-HT450”(商品名)),在温度23℃、相对湿度55%的条件下测定表面电阻值,评价防静电性。将结果一并示于表2。
表2
*离子性化合物的配合量是相对于活性能量射线固化性树脂组合物100份的值
实施例4~6的偏振板与薄型轻量化后的偏振板即比较例5的偏振板相比,可知防眩性能(总雾度及反射鲜明度)优异,另外,在防眩层及保护膜的形成中使用了配合有离子性化合物的活性能量射线固化性树脂组合物的实施例5及6,具有良好的防静电性能。
Claims (12)
1.一种偏振板,其中,
在偏振膜的单面上直接形成有由含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成且表面具有凹凸的防眩层,所述偏振膜在聚乙烯醇系树脂上吸附有二色性色素且其进行了取向,总光线透射率为50%以下。
2.如权利要求1所述的偏振板,其中,
所述活性能量射线固化性化合物含有分子内具有至少1个环氧基的环氧系化合物。
3.如权利要求2所述的偏振板,其中,
所述活性能量射线固化性化合物进而含有氧杂环丁烷系化合物。
4.如权利要求1所述的偏振板,其中,
所述活性能量射线固化性化合物含有分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。
5.如权利要求1所述的偏振板,其中,
所述活性能量射线固化性树脂组合物进而含有微粒。
6.如权利要求1所述的偏振板,其中,
所述形成防眩层的活性能量射线固化性树脂组合物,进而含有防静电剂,由所述活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的防眩层,其表面电阻值为1012Ω/□以下。
7.如权利要求1所述的偏振板,其中,
所述防眩层的厚度为1~35μm。
8.如权利要求1所述的偏振板,其中,
在所述偏振膜的与设置有所述防眩层的一侧相反侧的表面上,直接形成有由含有活性能量射线固化性化合物和聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物形成的保护层。
9.如权利要求8所述的偏振板,其中,
所述保护层由与形成于偏振膜的相反侧的所述防眩层相同的组合物形成。
10.如权利要求8所述的偏振板,其中,
所述保护层的厚度为1~35μm。
11.一种复合偏振板,其中,
在权利要求8所述的偏振板的保护层上层叠有相位差板。
12.一种液晶显示装置,其中,
具备权利要求1所述的偏振板或权利要求11所述的复合偏振板、和液晶单元,在构成偏振板或复合偏振板的防眩层和偏振膜中,层叠成偏振膜为液晶单元侧。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610868361.7A CN106443857B (zh) | 2009-06-25 | 2010-06-25 | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009151295 | 2009-06-25 | ||
JP2009-151295 | 2009-06-25 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610868361.7A Division CN106443857B (zh) | 2009-06-25 | 2010-06-25 | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101937113A true CN101937113A (zh) | 2011-01-05 |
Family
ID=43390536
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010102145596A Pending CN101937113A (zh) | 2009-06-25 | 2010-06-25 | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 |
CN201610868361.7A Active CN106443857B (zh) | 2009-06-25 | 2010-06-25 | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610868361.7A Active CN106443857B (zh) | 2009-06-25 | 2010-06-25 | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP5788646B2 (zh) |
KR (1) | KR101685707B1 (zh) |
CN (2) | CN101937113A (zh) |
TW (2) | TWI591392B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104015410A (zh) * | 2013-03-01 | 2014-09-03 | 日东电工株式会社 | 层压体和层压体的制造方法 |
CN104035277A (zh) * | 2013-03-06 | 2014-09-10 | 奇美实业股份有限公司 | 感光性树脂组合物及其应用 |
US9310523B2 (en) | 2012-09-03 | 2016-04-12 | Nitto Denko Corporation | Laminate and method of producing laminate |
US9340681B2 (en) | 2012-09-03 | 2016-05-17 | Nitto Denko Corporation | Resin film and method of producing resin film |
CN107966756A (zh) * | 2016-10-20 | 2018-04-27 | 株式会社Lg化学 | 起偏器保护膜的制造方法 |
CN111373293A (zh) * | 2017-11-24 | 2020-07-03 | 株式会社Lg化学 | 偏光板和包括其的图像显示装置 |
CN111417878A (zh) * | 2017-11-24 | 2020-07-14 | 株式会社Lg化学 | 偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板保护层的可光固化组合物 |
CN113614585A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 防眩性叠层体 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014199348A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 富士フイルム株式会社 | フィルムミラー及びフィルムミラーの製造方法 |
JP6164609B2 (ja) * | 2013-08-23 | 2017-07-19 | 東亞合成株式会社 | 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置 |
KR101650235B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 |
KR101496617B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2015-02-25 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 |
KR101620188B1 (ko) | 2013-09-30 | 2016-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치 |
JP6707807B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2020-06-10 | 住友化学株式会社 | 偏光板及び液晶表示装置 |
KR101892856B1 (ko) * | 2016-05-02 | 2018-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치 |
KR102548461B1 (ko) * | 2016-06-10 | 2023-06-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시장치 및 이의 제조방법 |
KR102022690B1 (ko) * | 2016-10-20 | 2019-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 편광자 보호 필름의 제조방법 |
CN109425922A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 上海和辉光电有限公司 | 一种偏光片及其制备方法、显示面板和显示装置 |
US20200201089A1 (en) * | 2017-09-22 | 2020-06-25 | Lg Chem, Ltd. | Polarizing Plate and Image Display Device Comprising Same |
KR102244789B1 (ko) | 2017-12-15 | 2021-04-26 | 주식회사 엘지화학 | 편광판, 편광판-캐리어 필름 적층체, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법, 편광판의 제조방법 및 활성 에너지선 경화형 조성물 |
JP6824939B2 (ja) * | 2018-09-13 | 2021-02-03 | 株式会社ダイセル | 防眩フィルムならびにその製造方法および用途 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1267688A (zh) * | 1999-03-17 | 2000-09-27 | 互应化学工业株式会社 | 紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨 |
CN1398926A (zh) * | 2002-08-31 | 2003-02-26 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 紫外光固化涂料 |
CN1455889A (zh) * | 2000-09-14 | 2003-11-12 | 互応化学工业株式会社 | 紫外线可固化树脂组合物以及包含该组合物的光防焊油墨 |
CN1521523A (zh) * | 2003-02-12 | 2004-08-18 | ס�ѻ�ѧ��ҵ��ʽ���� | 偏振器及其制造方法,光学元件和液晶显示装置 |
CN101075000A (zh) * | 2006-05-16 | 2007-11-21 | 日东电工株式会社 | 偏振片及使用了该偏振片的图像显示装置 |
CN101142696A (zh) * | 2004-11-15 | 2008-03-12 | 通用电气公司 | 高度完整性保护涂层 |
CN101213258A (zh) * | 2005-07-28 | 2008-07-02 | 荒川化学工业株式会社 | 固化性树脂组合物、该固化物以及由此衍生的各种物品 |
CN101344608A (zh) * | 2007-07-12 | 2009-01-14 | 住友化学株式会社 | 偏振板及光学部件 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004094063A (ja) * | 2002-09-03 | 2004-03-25 | Nitto Denko Corp | 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP2005004163A (ja) * | 2002-09-30 | 2005-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学機能性フィルム、偏光板及び画像表示装置 |
JP2005092112A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Kuraray Co Ltd | 偏光板およびその製造方法 |
EP1724316A4 (en) * | 2004-03-09 | 2012-03-21 | Mitsubishi Rayon Co | RADIATION-CURABLE COATING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A PROTECTIVE COATING |
JP4952910B2 (ja) * | 2004-12-15 | 2012-06-13 | 株式会社クラレ | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびその用途 |
JP4681913B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2011-05-11 | 富士フイルム株式会社 | 光学積層体、偏光板および液晶表示装置 |
JP4740184B2 (ja) * | 2006-05-16 | 2011-08-03 | 日東電工株式会社 | 偏光板およびそれを用いた画像表示装置 |
JP4363429B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2009-11-11 | セイコーエプソン株式会社 | 偏光板及び液晶装置、並びに電子機器 |
JP2008129427A (ja) * | 2006-11-22 | 2008-06-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光板およびその製造方法 |
JP5232403B2 (ja) * | 2007-05-10 | 2013-07-10 | 日東電工株式会社 | 光学積層フィルム、及び長尺光学積層フィルムの製造方法、及び液晶表示装置 |
JP4849563B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2012-01-11 | 住友化学株式会社 | 偏光板およびその製造方法 |
JP4849564B2 (ja) * | 2007-08-27 | 2012-01-11 | 住友化学株式会社 | ヨウ素系偏光フィルムおよび偏光板の製造方法 |
JP4448183B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2010-04-07 | 日東電工株式会社 | 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
-
2010
- 2010-06-18 JP JP2010139756A patent/JP5788646B2/ja active Active
- 2010-06-23 KR KR1020100059394A patent/KR101685707B1/ko active IP Right Grant
- 2010-06-23 TW TW105104341A patent/TWI591392B/zh active
- 2010-06-23 TW TW099120500A patent/TWI578030B/zh active
- 2010-06-25 CN CN2010102145596A patent/CN101937113A/zh active Pending
- 2010-06-25 CN CN201610868361.7A patent/CN106443857B/zh active Active
-
2015
- 2015-07-29 JP JP2015149310A patent/JP6084665B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1267688A (zh) * | 1999-03-17 | 2000-09-27 | 互应化学工业株式会社 | 紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨 |
CN1455889A (zh) * | 2000-09-14 | 2003-11-12 | 互応化学工业株式会社 | 紫外线可固化树脂组合物以及包含该组合物的光防焊油墨 |
CN1398926A (zh) * | 2002-08-31 | 2003-02-26 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 紫外光固化涂料 |
CN1521523A (zh) * | 2003-02-12 | 2004-08-18 | ס�ѻ�ѧ��ҵ��ʽ���� | 偏振器及其制造方法,光学元件和液晶显示装置 |
CN101142696A (zh) * | 2004-11-15 | 2008-03-12 | 通用电气公司 | 高度完整性保护涂层 |
CN101213258A (zh) * | 2005-07-28 | 2008-07-02 | 荒川化学工业株式会社 | 固化性树脂组合物、该固化物以及由此衍生的各种物品 |
CN101075000A (zh) * | 2006-05-16 | 2007-11-21 | 日东电工株式会社 | 偏振片及使用了该偏振片的图像显示装置 |
CN101344608A (zh) * | 2007-07-12 | 2009-01-14 | 住友化学株式会社 | 偏振板及光学部件 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9310523B2 (en) | 2012-09-03 | 2016-04-12 | Nitto Denko Corporation | Laminate and method of producing laminate |
US9340681B2 (en) | 2012-09-03 | 2016-05-17 | Nitto Denko Corporation | Resin film and method of producing resin film |
CN104015410A (zh) * | 2013-03-01 | 2014-09-03 | 日东电工株式会社 | 层压体和层压体的制造方法 |
CN104015410B (zh) * | 2013-03-01 | 2016-03-16 | 日东电工株式会社 | 层压体和层压体的制造方法 |
US9340718B2 (en) | 2013-03-01 | 2016-05-17 | Nitto Denko Corporation | Laminate and method of producing laminate |
CN104035277A (zh) * | 2013-03-06 | 2014-09-10 | 奇美实业股份有限公司 | 感光性树脂组合物及其应用 |
CN107966756A (zh) * | 2016-10-20 | 2018-04-27 | 株式会社Lg化学 | 起偏器保护膜的制造方法 |
US10654982B2 (en) | 2016-10-20 | 2020-05-19 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing polarizer protecting film |
CN111373293A (zh) * | 2017-11-24 | 2020-07-03 | 株式会社Lg化学 | 偏光板和包括其的图像显示装置 |
CN111417878A (zh) * | 2017-11-24 | 2020-07-14 | 株式会社Lg化学 | 偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板保护层的可光固化组合物 |
CN111417878B (zh) * | 2017-11-24 | 2022-04-12 | 杉金光电(苏州)有限公司 | 偏光板、包括其的图像显示装置和用于偏光板保护层的可光固化组合物 |
US11787971B2 (en) | 2017-11-24 | 2023-10-17 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Polarizing plate, image display device comprising same and photocurable composition for polarizing plate protection layer |
CN113614585A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 防眩性叠层体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI578030B (zh) | 2017-04-11 |
KR101685707B1 (ko) | 2016-12-12 |
JP2011028245A (ja) | 2011-02-10 |
KR20100138811A (ko) | 2010-12-31 |
CN106443857A (zh) | 2017-02-22 |
JP5788646B2 (ja) | 2015-10-07 |
CN106443857B (zh) | 2019-05-17 |
TWI591392B (zh) | 2017-07-11 |
JP6084665B2 (ja) | 2017-02-22 |
JP2016006519A (ja) | 2016-01-14 |
TW201109747A (en) | 2011-03-16 |
TW201617655A (zh) | 2016-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101937113A (zh) | 偏振板、复合偏振板及液晶显示装置 | |
CN101672946B (zh) | 偏振片及其制造方法 | |
CN101932960B (zh) | 偏振板、光学构件及液晶显示装置 | |
CN101644791B (zh) | 偏振片、光学构件及液晶显示装置 | |
CN104745104B (zh) | 光固化性粘接剂组合物、偏光板及其制造方法、光学构件以及液晶显示装置 | |
CN101636672B (zh) | 光固化性粘接剂、使用该光固化性粘接剂的偏振板及其制造方法、光学构件及液晶显示装置 | |
TWI483008B (zh) | 偏光板及其製造方法,以及液晶顯示裝置 | |
JP2013160775A (ja) | 偏光板及び光学部材 | |
TWI506342B (zh) | Optical laminated body and manufacturing method thereof | |
TW201629546A (zh) | 偏光板及液晶顯示裝置 | |
JP7330469B2 (ja) | 偏光板およびこれを含む画像表示装置 | |
JP2009216874A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
TW201609414A (zh) | 偏光板、高亮度偏光板及ips模式液晶顯示裝置 | |
CN105074514A (zh) | 偏振板 | |
JP2016206684A (ja) | 偏光板及び光学部材 | |
CN118575106A (zh) | 偏振膜的制造方法 | |
KR20160085582A (ko) | 활성에너지선 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110105 |