CN111362836A - 一种l-赖氨酸选择性结构修饰的方法 - Google Patents

一种l-赖氨酸选择性结构修饰的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种L‑赖氨酸选择性结构修饰的方法。具体技术方案为：以L‑赖氨酸为原料，以β‑环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子为催化剂，以水为溶剂，在氨基保护剂的存在下，在25℃下反应3～5小时，得反应终产物；将所述反应终产物静置，取上层产物，洗涤、分离、过滤，得选择性修饰的L‑赖氨酸。本发明所用催化剂无味、无毒，合成方法简单、催化性能优异、易于产物分离、可重复利用；有效解决了普通β‑环糊精催化后产物与环糊精混合物浮于液面而难分离的问题，简化了后处理步骤，减少了有机溶剂的用量，大幅减少了纯化阶段产生的废液量。

Description

一种L-赖氨酸选择性结构修饰的方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种L-赖氨酸选择性结构修饰的方法。
背景技术
氨基酸的选择性保护是合成定向肽的重要手段。对于包含多功能组的氨基酸,如赖氨酸、酪氨酸,精氨酸等,应采用不同的保护方法、以有选择地保护这些氨基酸的活性官能团,从而达到氨基酸的方向选择性偶联反应。其中，L-赖氨酸作为一种必需氨基酸，在多肽合成中起着重要作用。然而，由于赖氨酸的两个氨基具有基本相同的化学性质，很难控制反应的选择性，从而难以得到保护侧链氨基的单一赖氨酸。
目前，文献报道的L-赖氨酸选择性保护的方法主要有：(1)在酸性条件下，通过硫酸铜与L-赖氨酸的α-NH2络合，暂时保护α-NH2,再将赖氨酸络合铜加入水与四氢呋喃的混合溶剂中，加入氢氧化钠或碳酸钠将溶液调整至碱性，在冰浴条件下逐滴加入氯甲酸苄酯进行反应。反应结束后添加脱铜试剂以脱除络合态的铜离子，得到终产物。该方法有较高产率，生产成本低廉，但在生产过程中会产生大量含有重金属铜的废水，造成环境污染问题。(2)以β-环糊精为催化剂，以水作溶剂，将L-赖氨酸与氯甲酸苄酯在室温下反应,得到终产物(例如：Org.Biomol.Chem.,2012,10,9319–9324。中国专利：一种赖氨酸氨基的辛氧裁基高效选择性保护方法及其产品，申请号201110422510.4)。环糊精具有外亲水内疏水的特性，能够为反应提供独特的微环境，因此该方法反应速率快，产物产率高，反应条件温和。但由于反应在环糊精疏水空腔内进行，反应后产物具有较强的疏水性，导致产物与β-环糊精难以在水溶液中直接分离。按照文中描述，该方法的后续分离处理较为容易，只需加入乙酸乙酯萃取处理后即得产物。然而发明人在实际操作中发现：在反应结束后，环糊精与产物的混合物浮于反应液表面，呈白色固体状。按照文献中的萃取方法处理后，所得仍为环糊精与产物的混合物，无法实现分离产物与环糊精的目的。发明人进一步优化该方法的后处理方式：加入乙酸乙酯至反应液中，超声处理五分钟，大力搅拌一小时，静置分层后，分离出产物。但这种优化的后处理方法需要使用大量挥发性有机溶剂，后处理操作复杂、纯化难度大。
因此，提供一种后处理操作简便、分离效果优异、有机溶剂用量少的L-赖氨酸选择性结构修饰方法，具有重要的科研价值和现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种L-赖氨酸选择性结构修饰的方法。
为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案是：一种用于L-赖氨酸选择性保护反应的催化剂，所述催化剂为β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子。
优选的，所述催化剂粒径为100nm。
优选的，所述催化剂中，β-环糊精的质量百分比为10％±0.5％。
相应的，所述催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)通过β-环糊精的6位羟基与异氰酸丙基三乙氧基硅烷的异氰酸基团进行偶联反应，获得功能单体CDSi；
(3)将球状二氧化硅纳米粒子与所述CDSi以质量比为1:1的比例添加到无水DMF中，在惰性气氛下110℃反应、过滤、洗涤、干燥，得所述催化剂。
优选的，所述球状二氧化硅纳米粒子的粒径为20～200nm。
相应的，一种选择性修饰L-赖氨酸的方法，以L-赖氨酸为原料，以所述β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子为催化剂，在氨基保护剂的存在下进行反应。
优选的，所述氨基保护剂为氯甲酸苄酯、苄溴、苄氯、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯、芴甲氧羰酰氯、烯丙基氯甲酸酯、二碳酸二叔丁酯、对甲基苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对甲氧基氯化苄、三苯甲基溴中的任意一种。
优选的，所述方法包括如下步骤：
(1)以L-赖氨酸为原料，以β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子为催化剂，以水为溶剂，在氨基保护剂的存在下，在25℃下反应3～5小时，得反应终产物；
(2)将所述反应终产物静置，取上层产物，洗涤、分离、过滤，得选择性修饰的L-赖氨酸。
优选的，所述L-赖氨酸与β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子的质量比为1:3.2。
优选的，所述L-赖氨酸与氨基保护剂的摩尔比为1:1。
本发明具有以下有益效果：本发明首次使用β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米材料为催化剂进行L-赖氨酸的选择性结构修饰反应。所述催化剂的原料价廉易得，合成方法简单；合成的催化剂无味、无毒，易于产物分离、可重复利用。该催化剂不仅保留了β-环糊精良好催化性能，同时引入了具有亲水性的纳米粒子，反应结束后,经修饰的L-赖氨酸具有疏水性，催化剂的纳米粒子表面具有亲水性，两者极易分离。从而有效解决了普通β-环糊精催化后产物与环糊精混合物浮于液面而难分离的问题，简化了后处理步骤，减少了有机溶剂的用量，大幅减少了纯化阶段产生的废液量。
附图说明
图1为β-环糊精表面功能化二氧化硅纳米粒子的制备方法示意图；
图2为CDSi的核磁氢谱鉴定示意图；
图3为SiO2纳米粒子和SiO2@CD的TGA曲线；
图4为SiO2纳米颗粒的电镜扫描图。
具体实施方式
一、本发明提供了一种用于L-赖氨酸选择性保护反应的催化剂。具体为一种β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子(全文简称为：SiO2@CD)。所述SiO2@CD的粒径为20～200nm，优选为100nm。所述SiO2@CD中，β-环糊精的质量百分比为10％±0.5％。
所述SiO2@CD的制备过程如图1所示，具体包括如下步骤：
(1)采用
Figure BDA0002462806500000041
法(Journal of colloid and interface science,1968,26，62-69)，制备出大小均一、粒径范围为20～200nm的球状二氧化硅纳米粒子(简称为：SiO2NPs)。所述SiO2 NPs优选的粒径为100nm。所述SiO2 NPs也可市购获得。
(2)通过β-环糊精(β-CD)的6位羟基与异氰酸丙基三乙氧基硅烷(IPTES)的异氰酸基团进行偶联反应。具体方法为：将β-环糊精与IPTES以摩尔比1:1.5的比例溶于无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，在惰性气氛下80℃反应6小时，反应结束后，冷却至室温，加入丙酮沉淀纯化，过滤，得白色固体产物，即功能单体CDSi。
为确定β-环糊精与IPTES的偶联反应是否成功，通过400M核磁氢谱进行鉴定分析，图谱如图2所示。结果为：1HNMR(DMSO)d ppm0.48-0.87(4H,m,CH2CH2Si)；1.15-1.60(9H,m,(CH3)3)；3.15-3.18(2H,m,CH2)；3.56-3.62(6H,m,(CH2)3)；4.13-4.16(2H,m,CH2)；4.48(H,m,OH)；4.83(H,d,OH)；5.68-5.74(2H,m,OH)；7.95(H,s,NH)。将该谱图与未修饰的环糊精进行对比发现：在δ0.48-0.87区域出现硅烷基团(CH2CH2Si)的峰；在δ4.48处，6位羟基氢峰值比例降低；在δ4.13-4.16处出现新的峰，该峰归属为6位羟基被IPTES取代后的6位烷基氢的峰。结合各峰积分面积的比例，确定该化合物为β-环糊精与功能单体的复合物，即CDSi。
(3)将步骤(1)的SiO2 NPs与步骤(2)的CDSi以质量比为1:1的比例添加到无水DMF中，在惰性气氛下110℃反应24小时。过滤洗涤干燥后，即得到β-环糊精表面功能化二氧化硅纳米粒子SiO2@CD，所得SiO2@CD中β-环糊精质量百分比为10％±0.5％。
具体可采用热失重法测定SiO2@CD中β-环糊精质量百分比含量。本示例中，SiO2纳米粒子和SiO2@CD的TGA曲线如图3所示。SiO2@CD的TGA曲线包括两次降解。第一次降解范围为200℃到450℃，为有机物的降解阶段。通过与SiO2纳米粒子的热失重结果进行对比发现：SiO2@CD表面有机物含量为11％，从而计算出其表面有机物中β-环糊精占比为0.93，由此得出：SiO2@CD表面的β-环糊精含量为10.2％。
二、本发明基于所述SiO2@CD，还提供了一种选择性修饰L-赖氨酸的方法。反应方程式为：
Figure BDA0002462806500000051
具体为：
(1)以L-赖氨酸为原料，以所述SiO2@CD为催化剂，以A为氨基保护剂，以水为溶剂，在温度为25℃的反应条件下，反应3～5小时，即得反应终产品。
(2)将所述反应终产物移至分液漏斗，静置1h后，产物浮于上层。取上层产物，加水洗涤分离3次后，过滤，再用乙酸乙酯洗涤过滤，即得产物B。当生成的终产物与副产物不易直接分离时，进一步将产物B再通过高效液相色谱法分离，得提纯、去除副产物后的产物B。
其中，氨基保护剂A为氯甲酸苄酯、苄溴、苄氯、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯、芴甲氧羰酰氯、烯丙基氯甲酸酯、二碳酸二叔丁酯、对甲基苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对甲氧基氯化苄、三苯甲基溴中任意一种。产物B中R基团为苄氧羰基、苄基、芴甲氧羰基、烯丙氧羰基、叔丁氧羰基、对甲苯磺酰基、硝基苯磺酰基、对甲氧基苄基、三苯甲基中的任意一种，R基团具体为与A试剂相对应的基团。
优选的方案为：步骤(1)中，L-赖氨酸与SiO2@CD的质量比为1:3.2；L-赖氨酸与A的摩尔比为1:1。
下面结合具体的实施例，对本发明进行进一步阐释。
实施例一：制备SiO2@CD
1、制备大小均匀的SiO2纳米粒子。将乙酸乙酯(44mL)、H2O(11mL)和氨水(1.1mL)加入锥形瓶中，在40℃下搅拌混合，转速调节至300rpm/min。随后将TEOS(4.4mL)和无水乙醇(20mL)均匀混合，加入上述反应体系中，加入完毕后，转速调至600rpm/min，搅拌3min。而后将转速降至300rpm/min，搅拌15h。所得液体经高速离心(9000rpm/min)，多次洗涤后获得SiO2纳米颗粒(SiO2 NPs)，最后将其在120℃下干燥24h，密封干燥储存待用。SiO2 NPs的电镜扫描图如图4所示。
2、制备SiO2@CD。将β-CD在100℃、真空条件下干燥24h，随后取β-CD(0.55mmol)溶于的无水DMF(10mL)中。随后逐滴加入IPTES(0.15mL)。滴加完成后，在惰性气体条件下，将温度升至80℃反应6h。反应结束后，冷却至室温，加入丙酮沉淀纯化，过滤，得白色固体产物，即为β-CD功能单体复合物(CDSi)。然后将CDSi(500mg)与SiO2 NPs(500mg)加入至无水DMF(30mL)中，在惰性气体下110℃剧烈搅拌反应24h。过滤，洗涤，材料干燥12h，即得SiO2@CD。
实施例二：制备一种选择性结构修饰后的L-赖氨酸
本实施例涉及反应方程式为：
Figure BDA0002462806500000061
将SiO2@CD(40mg)加入到碳酸钠水溶液(4mL)中,pH值约为9.5。搅拌至均匀分散后，加入L-赖氨酸(0.1mmol)，继续搅拌1h后，逐滴加入的A1(氯甲酸苄酯，Cbz-Cl，0.09mmol)。反应3h后，停止反应，将反应液移至分液漏斗，静置1h，取上层产物，加水洗涤分离3次后，过滤，再用乙酸乙酯(3mL)洗涤，得终产物B1，即Nε-cbz-L-赖氨酸，产率为78.6％，其选择性＞99％。
B1为白色固体。谱图数据为：1H NMR(DMSO)d ppm1.13-1.45(4H,m,CH2CH2)；1.48-1.76(2H,m,CH2)；2.90-3.01(2H,m,CH2ε)；3.02-3.08(H,t,CH)；5.00(2H,s,CH2Ar)；7.23-7.40(5H,m,Ar)。13C-NMR(DMSO)δ171.38,156.56，137.69，128.83,128.22,128.18,65.60,52.26,30.02,29.28,22.02。MS m/z:281.1563(M+)。
实施例三：制备另一种选择性结构修饰后的L-赖氨酸
本实施例涉及反应方程式为：
Figure BDA0002462806500000071
将SiO2@CD(100mg)加入到碳酸钠水溶液(10mL)中，pH值约为10.5。搅拌至均匀分散后，加入L-赖氨酸(0.1mmol)，继续搅拌1h后，逐滴加入的A2(苄溴，BrBn,0.09mmol)，反应5h后，停止反应。将反应液移至分液漏斗，静置1h后，取上层产物，用水洗涤分离三次后，过滤，再用乙酸乙酯(3mL)洗涤，得粗产物。将所述粗产物通过高效液相分离，得终产物B2,即Nε-bn-L-赖氨酸，产率为46.6％，选择性＞99％。高效液相色谱分离条件为：流动相：ACN/H2O(40/60)，紫外波长:208nm，流速：1mL/min，每针进样25μL。
B2为白色固体。谱图数据为：1H NMR(DMSO)d ppm 1.21-1.50(6H,m,CH2 CH2 CH2)；2.97-3.15(2H,m,CH2ε)；3.20-3.25(H,t,CH)；5.00(2H,s,CH2Ar)；7.23-7.48(5H,m,Ar)。13CNMR(DMSO)δ173.45,140.03,128.91,128.62,128.21,57.93,53.13,50.77,31.86,26.65,23.64。MS m/z:237.1553(M+)。
实施例四：制备第三种选择性结构修饰后的L-赖氨酸
本实施例涉及反应方程式为：
Figure BDA0002462806500000081
将SiO2@CD(100mg)加入到碳酸钠水溶液(10mL)中，pH值约为9。搅拌至均匀分散后，加入L-赖氨酸(0.1mmol)，继续搅拌1h后，逐滴加入A3(9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯，Fmoc-Osu,0.09mmol)，反应5h后，停止反应。因本发明制备获得的产物在pH＞3时难溶于乙酸乙酯，在pH为2～3时可溶于乙酸乙酯，故用稀盐酸将pH值调至2～3，随后再将产物溶于乙酸乙酯(3mL)，过滤，取滤液。高效液相色谱分离，得终产物B3，即Nε-Fmoc-L-赖氨酸，产率为18.3％，选择性＞97％。高效液相色谱分离条件为：流动相：ACN/H2O(35/65)，紫外波长:208nm，流速：1mL/min，每针进样25μL。
B3为白色固体。谱图数据为：1H NMR(DMSO)d ppm 1.23-1.38(2H,m,CH2)；1.56-1.69(2H,m,CH2)；1.69-1.72(2H,m,CH2)；2.96-2.97(H,m,CH)；3.12(2H,m,CH,CH)；4..21-4.23(H,m,CH)；4.38-4.30(2H,m,CH2)；7.32-7.90(8H,m,Ar)。13C NMR(DMSO)δ171.26,156.53,144.01,141.30,128.10,127.70,125.62,120.52,65.56,52.32,46.98,29.80,29.08,21.92。MS m/z:369.1861(M+)。

Claims (10)

1.一种用于L-赖氨酸选择性保护反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂为β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的用于L-赖氨酸选择性保护反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂粒径为100nm。
3.根据权利要求1所述的用于L-赖氨酸选择性保护反应的催化剂，其特征在于：所述催化剂中，β-环糊精的质量百分比为10％±0.5％。
4.权利要求1～3任意一项所述催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)通过β-环糊精的6位羟基与异氰酸丙基三乙氧基硅烷的异氰酸基团进行偶联反应，获得功能单体CDSi；
(3)将球状二氧化硅纳米粒子与所述CDSi以质量比为1:1的比例添加到无水DMF中，在惰性气氛下110℃反应、过滤、洗涤、干燥，得所述催化剂。
5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述球状二氧化硅纳米粒子的粒径为20～200nm。
6.一种选择性修饰L-赖氨酸的方法，其特征在于：以L-赖氨酸为原料，以权利要求1～3任意一项所述的β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子为催化剂，在氨基保护剂的存在下进行反应。
7.根据权利要求6所述的选择性修饰L-赖氨酸的方法，其特征在于：所述氨基保护剂为氯甲酸苄酯、苄溴、苄氯、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯、芴甲氧羰酰氯、烯丙基氯甲酸酯、二碳酸二叔丁酯、对甲基苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对甲氧基氯化苄、三苯甲基溴中的任意一种。
8.根据权利要求6所述的选择性修饰L-赖氨酸的方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
(1)以L-赖氨酸为原料，以β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子为催化剂，以水为溶剂，在氨基保护剂的存在下，在25℃下反应3～5小时，得反应终产物；
(2)将所述反应终产物静置，取上层产物，洗涤、分离、过滤，得选择性修饰的L-赖氨酸。
9.根据权利要求8所述的选择性修饰L-赖氨酸的方法，其特征在于：L-赖氨酸与β-环糊精表面功能化的二氧化硅纳米粒子的质量比为1:3.2。
10.根据权利要求8所述的选择性修饰L-赖氨酸的方法，其特征在于：L-赖氨酸与氨基保护剂的摩尔比为1:1。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000176280A (ja) * 1998-12-10 2000-06-27 Sumika Chemical Analysis Service Ltd クロマトグラフィー用固定相
CN101481444A (zh) * 2009-01-31 2009-07-15 西北师范大学 表面羧基功能化聚苯乙烯/纳米二氧化硅杂化材料及其制备
CN102260704A (zh) * 2011-06-08 2011-11-30 吉林农业大学 基于二氧化硅纳米粒子作为基因载体的植物转基因方法
CN103113286A (zh) * 2013-02-01 2013-05-22 上海师范大学 一种基于二氧化硅纳米通道分离氨基酸对映异构体的方法
CN105312039A (zh) * 2014-07-17 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种β-环糊精功能化手性固定相及其制备和应用
CN105400212A (zh) * 2015-11-09 2016-03-16 复旦大学 一种在纳米粒子表面修饰功能分子的方法
CN106902356A (zh) * 2015-12-18 2017-06-30 南京理工大学 一种基于环糊精的双重响应多种药物传输系统
CN109172542A (zh) * 2018-10-25 2019-01-11 华南理工大学 一种多级pH响应介孔二氧化硅复合纳米粒子及其应用
CN109395091A (zh) * 2018-10-25 2019-03-01 湖北大学 功能化介孔硅肿瘤靶向运输控释系统及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000176280A (ja) * 1998-12-10 2000-06-27 Sumika Chemical Analysis Service Ltd クロマトグラフィー用固定相
CN101481444A (zh) * 2009-01-31 2009-07-15 西北师范大学 表面羧基功能化聚苯乙烯/纳米二氧化硅杂化材料及其制备
CN102260704A (zh) * 2011-06-08 2011-11-30 吉林农业大学 基于二氧化硅纳米粒子作为基因载体的植物转基因方法
CN103113286A (zh) * 2013-02-01 2013-05-22 上海师范大学 一种基于二氧化硅纳米通道分离氨基酸对映异构体的方法
CN105312039A (zh) * 2014-07-17 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种β-环糊精功能化手性固定相及其制备和应用
CN105400212A (zh) * 2015-11-09 2016-03-16 复旦大学 一种在纳米粒子表面修饰功能分子的方法
CN106902356A (zh) * 2015-12-18 2017-06-30 南京理工大学 一种基于环糊精的双重响应多种药物传输系统
CN109172542A (zh) * 2018-10-25 2019-01-11 华南理工大学 一种多级pH响应介孔二氧化硅复合纳米粒子及其应用
CN109395091A (zh) * 2018-10-25 2019-03-01 湖北大学 功能化介孔硅肿瘤靶向运输控释系统及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MA MINGFANG ET AL: "Rapid regio- and enantioselectivities and kinetic resolution of DL-lysine by an effective supramolecular system in water", 《JOURNAL OF MOLECULAR LIQUIDS》 *
SU JIE ET AL: "Effective regioselective protection of amino groups of lysine achieved by a supramolecular enzyme-mimic approach", 《ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY》 *
SU JIE ET AL: "Selection of amino acids and the biomimetic synthesis of amido bond in the presence of β-CD", 《SYNTHETIC COMMUNICATIONS》 *
张薇: "环糊精辅助的有机催化反应", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

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