CN111362806A

CN111362806A - 一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法

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Publication number: CN111362806A
Application number: CN202010237825.0A
Authority: CN
Inventors: 耿敬坤; 方浙能; 厉大双; 赵静静; 荀卫利; 杜开云; 朱言华
Original assignee: Jiangsu Yongan Chemical Co ltd
Current assignee: Jiangsu Yongan Chemical Co ltd
Priority date: 2020-03-30
Filing date: 2020-03-30
Publication date: 2020-07-03
Anticipated expiration: 2040-03-30
Also published as: CN111362806B

Abstract

本发明公开了一种3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸与3‑硝基邻苯二甲酸的联产方法，包括以下步骤：（1）在硝酸中，在催化剂、引发剂存在下，以氧气为氧化剂，将3‑硝基邻二甲苯氧化为3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸；（2）反应完成后，趁热过滤得3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸粗品以及母液；（3）3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸粗品经重结晶，得3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸成品；（4）母液步骤（1）中所得母液进一步氧化制备3‑硝基邻苯二甲酸，反应完成后降温过滤得3‑硝基邻苯二甲酸粗品，所得滤液套用于3‑硝基邻二甲苯氧化步骤，所得粗品经重结晶的3‑硝基邻苯二甲酸成品。本发明解决现有工艺所存在的废水废盐量大、后处理困难，环境污染严重的问题。

Description

一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及农药甲氧虫酰肼、抗肿瘤药物来那度胺、泊马度胺，抗高血压药的原料的合成，特别涉及一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法。

背景技术

3-硝基-2-甲基苯甲酸是农药甲氧虫酰肼以及抗肿瘤药物来那度胺的重要原料，此前已经有文献报道了由3-硝基邻二甲苯经氧化反应制备的方法。

如中国专利CN109384667A 公开了一种硝酸（浓度：55%）为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法，在反应完成后降温过滤可得到粗品，粗品以95%乙醇结晶得产品。中国专利CN109824517A 公开了一种以正己酸或醋酸溶剂，以3-硝基邻二甲苯为原料，醋酸钴/醋酸锰为催化剂、双氧水为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法，氧化剂双氧水相对绿色环保。中国专利CN105130820B 公开了一种以3-硝基邻二甲苯为原料，在有机溶剂邻二氯苯和正己酸，在催化剂醋酸钴、醋酸锰和四溴乙烷下，以氧气或空气为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法。但是上述方法存在如下缺点：1）氧化反应过程副反应多，在形成3-硝基-2-甲基苯甲酸的同时存在多种副产物，如2-甲基-6-硝基苯甲酸、3-硝基邻苯二甲酸等，这些副产品均作为废弃物处理，造成资源浪费；2）原料3-硝基邻二甲苯难以反应完全，当反应后存在3-硝基邻二甲苯残留时，所得产品颜色偏黄，需进行多次水淋洗，废水量也较大；3）后处理产生了大量废弃有机物料、废盐以及废水，对于生态环境具有很大影响，不利于工业化生产。

3-硝基邻苯二甲酸是医药产品坎地沙坦、阿奇沙坦以及泊马度胺重要中间体。目前用于合成 3-硝基邻苯二甲酸的的方法有：1）国际专利WO85-02，615制备3-硝基邻苯二甲酸的方法是邻苯二甲酸或大量浓硝酸硝化，用重量比 1:10-15在 70℃-80℃反应，该方法需使用大量硝酸；2）日本专利JP90-3625，用1-硝基萘在酸性水溶液中用氧化剂Ce、Mn、Co 液相电解氧化制3- 硝基邻苯二甲酸；3）中国专利CN 102603536 B以3-硝基邻二甲苯为原料，在水、硝酸（浓度65%）和催化剂存在下，氧气或空气氧化制备。上述方法3）采用了3-硝基邻二甲苯为原料，但存在如下缺点：1）使用了大过量的硝酸，硝酸消耗量大，2）反应过程中副反应多，难以反应完全，反应后滤液中存在大量副产品以及硝酸；3）需要使用0.05-0.2倍重量的有机催化剂，难以实现回收。

综上所述，现有以3-硝基邻二甲苯为原料制备3-硝基-2-甲基苯甲酸以及3-硝基邻苯二甲酸的工艺均存在反应不完全、后处理过程形成废水废盐量大，环境污染严重等严重的问题，不利于工业化生产。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，该方法以3-硝基邻二甲苯为原料，以稀硝酸为溶剂与催化剂，以氧气为氧化剂，氧化得到3-硝基-2-甲基苯甲酸以及3-硝基邻苯二甲酸粗品，所得粗品经简单重结晶后可得到纯度与纯度在98%以上的产品。此外，本发明所得过滤母液可实现套用，可解决现有工艺所存在的废水废盐量大、后处理困难，环境污染严重的问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，包括以下步骤：

（1）以3-硝基邻二甲苯为原料、以硝酸为溶剂以及催化剂，氧气为氧化剂，将3-硝基邻二甲苯氧化为3-硝基-2-甲基苯甲酸、2-甲基-6-硝基苯甲酸、3-硝基邻苯二甲酸以及其他杂质的混合物；

（2）反应完成后，降温结晶，过滤得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品；

（3）所得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品以水洗，固体经重结晶，得3-硝基-2-甲基苯甲酸精制品；

（4）步骤（2）过滤所得滤液去氧化，将其中的3-硝基-2-甲基苯甲酸、2-甲基-6-硝基苯甲酸等杂质进一步氧化制备3-硝基邻苯二甲酸；

（5）反应完成后，将反应液降温结晶，过滤得3-硝基邻苯二甲酸粗品；

（6）所得3-硝基邻苯二甲酸粗品以水重结晶得3-硝基邻苯二甲酸精制品。

化学反应方程式如下所示：

反应方程式1

反应方程式2

本发明的进一步改进方案为：

步骤（1）中所述硝酸的质量百分浓度为10%~35%；所述3-硝基邻二甲苯与硝酸的重量比为1：3~6；所述氧化剂氧气的反应压力为1.0~4.0MPa。

进一步的，步骤（1）中还包括第二催化剂，所述第二催化剂为醋酸钴、醋酸锰或醋酸铁或两种以上混合，所述3-硝基邻二甲苯与第二催化剂的质量比为1：0-0.01。

进一步的，步骤（1）所述氧化的反应温度为120-150℃，时间为3-8小时；步骤（2）所述降温结晶的温度为70-90℃，所述过滤为趁热过滤；

进一步的，步骤（3）所述水洗过程为：粗品以60-80℃的温水洗，过滤得固体，所述粗品与水的重量比为1:0.2-3.0。

进一步的，步骤（3）所述重结晶过程包括如下步骤：a. 固体、醇溶剂加入结晶釜中，升温溶解；b. 趁热过滤，滤除不溶物；c. 降温结晶，过滤得3-硝基-2-甲基苯甲酸精制品；所述3-硝基-2-甲基苯甲酸精制品的液相纯度在98%以上，含量大于99%。进一步的，步骤a所述醇溶剂为甲醇、乙醇、水或其中二者的混合物，所述溶剂中水的质量百分数为0-20%；所述粗品与醇溶剂的比例为1:1.0-2.5。步骤c所述降温结晶的温度为0-20℃。

进一步的，步骤（4）所述进一步氧化制备3-硝基邻苯二甲酸过程包括：加入浓硝酸控制反应液中硝酸质量百分浓度为20-35%，其中氧化反应温度为130-160℃，压力为2.0-4.0MPa，反应时间为8-24小时。

进一步的，步骤（5）所述反应完成为HPLC检测反应液中3-硝基邻苯二甲酸的含量>92%；所述降温结晶温度为0-20℃，所述3-硝基邻苯二甲酸粗品的HPLC纯度为95%以上。

进一步的，步骤（5）所述结晶过滤所得母液作为硝酸溶液套用于步骤（1）。

进一步的，步骤（6）所述水重结晶过程包括如下步骤：a. 将粗品、水加入结晶釜中，升温溶解；b. 趁热过滤，滤除不溶物；c. 降温至0-20℃结晶，过滤得3-硝基邻苯二甲酸精制品；

进一步的，步骤a所述粗品与水的重量比为1:2~3，所述升温溶解的温度为80-95℃；步骤c所述过滤所得母液套用于该结晶步骤3-5次，所述精制品液相纯度与含量均在99%以上。

本发明的有益效果为：

本发明的反应过程水为溶剂，毒性低，污染小；结晶过程以相对清洁环保的醇溶液或水为溶剂，氧化剂为氧气，反应条件绿色清洁；

不同于现有技术中3-硝基邻二甲苯氧化制备3-硝基邻苯二甲酸使用高浓度55%的硝酸，本发明所使用的硝酸浓度更低，相对更加安全；

在产品纯化上，3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品可以用温水将其中大量杂质除去，所得含杂质洗液可回收用于制备3-硝基邻苯二甲酸；

产品3-硝基-2-甲基苯甲酸结晶溶剂中可以含水，结晶母液更便于浓缩回收套用；产品3-硝基邻苯二甲酸以水为溶剂进行重结晶，具有成本低，废盐量小的特点。

在技术上，本发明所述的产品3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品以及3-硝基邻苯二甲酸，均可从反应液中直接结晶析出，避免了现有技术反复调酸调碱带来的物料以及溶剂损耗，以及大量废盐的形成，具有显著的技术效果；

在经济效益上，由于本发明可实现3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品以及3-硝基邻苯二甲酸联产，可以将3-硝基-2-甲基苯甲酸生产中废弃物料转化为有经济价值的3-硝基邻苯二甲酸，具有更大的经济效益。

在生态环境上，本发明在二者联产的基础上，可避免现有技术因不能实现这两个产品分离，而将反应液进行中和处理的技术缺陷，且能够将反应过程中所使用的反应液循环使用，可以保护与改善生态环境，推动绿色发展；

综上所述，本发明所述的3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的制备方案具有反应完全，操作简单安全，工艺绿色环保的特点，使得该过程相比于现有工艺更利于生产，具有潜在的经济效益与社会效益。

具体实施方式

实施例1

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），10%硝酸（600 g）加入氧化反应釜中，升温至145-150℃，通氧气压力3.5-4.0 MPa，保温搅拌反应8小时；

（2）降温至75-80℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品55克，滤液重650 g，硝酸浓度4.5%；

（3）滤饼以80℃水11 g洗，洗液与步骤（2）滤液合并去氧化釜氧化。水洗后滤饼称重46g，加入无水甲醇46 g,升温至65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，15-20℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品36 g （HPLC：98.2%，含量：99.0%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约110 g，控制硝酸浓度20%。升温至130℃，氧气压力4MPa，保温130-140℃，压力3.5-4.0MPa反应30小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量92.2%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至5-10℃保温1小时，过滤，得滤饼32 g，HPLC纯度95.8%；滤液称重725 g，硝酸浓度18.5%。

（6）步骤（5）所述滤饼32 g，加入水64克，升温至88-90℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至5-10℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼25.2 g，HPLC纯度:99.2%，含量：99.8%。

实施例2

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），实施例1步骤（5）所得滤液（500 g, 硝酸浓度18.5%）加入氧化反应釜中，升温至135-145℃，通氧气压力2.5-3.0 MPa，保温搅拌反应6小时；

（2）降温至70-75℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品73.7克，滤液重520 g，硝酸浓度12.0%；

（3）滤饼以65-70℃水 73 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重55 g，加入甲醇（甲醇/水=80：20）66 g,升温至65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，10-15℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品45.2 g （HPLC：98.5%，含量：99.2%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约73 g，控制硝酸浓度25%。升温至140℃，氧气压力3MPa，保温130-140℃，压力3.0-3.5 MPa反应30小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量92.8%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至0-5℃保温1小时，过滤，得滤饼35 g，HPLC纯度95.8%；滤液称重553 g，硝酸浓度23.5%。

（6）步骤（5）所述滤饼40 g，加入水105克，升温至90-95℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至0-5℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼24.2 g，HPLC纯度:99.3%，含量：99.6%。

实施例3

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），取实施例2步骤（5）所得滤液（400 g, 硝酸浓度23.5%）加入氧化反应釜中，升温至130-135℃，通氧气压力2.0-2.5 MPa，保温搅拌反应3小时；

（2）降温至85-90℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品30.9克，滤液重460 g，硝酸浓度17.5%；

（3）滤饼以60-65℃水 61.8 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重20 g，加入甲醇（甲醇/水=90：10）40 g,升温至65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品12.2 g （HPLC：98.6%，含量：99.3%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约66 g，控制硝酸浓度28%。升温至150℃，氧气压力2.0MPa，保温150-155℃, 压力2.0-2.5 MPa反应24小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量94.2%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至10-15℃保温1小时，过滤，得滤饼76 g，HPLC纯度95.8%；滤液称重436 g，硝酸浓度27.5%。

（6）步骤（5）所述滤饼76 g，加入水190克，升温至80-85℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至10-15℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼64.2 g，HPLC纯度:99.2%，含量：99.4%。

实施例4

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），取实施例3步骤（5）所得滤液（300 g, 硝酸浓度27.5%）加入氧化反应釜中，升温至125-130℃，通氧气压力1.5-2.0 MPa，保温搅拌反应6小时；

（2）降温至85-90℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品25.9克，滤液重365 g，硝酸浓度20.5%；

（3）滤饼以60-65℃水 78 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重15 g，加入乙醇（乙醇/水=90：10）38.5 g,升温至78℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品7.2 g （HPLC：98.8%，含量：99.6%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约47 g，控制硝酸浓度30%。升温至155℃，氧气压力2.0 MPa，保温155-160℃, 压力2.5-3.0 MPa反应18小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量95.2%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至10-15℃保温1小时，过滤，得滤饼90 g，HPLC纯度95.8%；滤液称重317 g，硝酸浓度30.2%。

（6）步骤（5）所述滤饼90 g，加入水270克，升温至80-85℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至15-20℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼77.5 g，HPLC纯度:99.5%，含量：99.2%。

实施例5

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），取实施例4步骤（5）所得滤液（300 g, 硝酸浓度30.2%）加入氧化反应釜中，升温至120-125℃，通氧气压力1.0-1.5 MPa，保温搅拌反应8小时；

（2）降温至85-90℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品23.3克，滤液重380 g，酸度25.5%；

（3）滤饼以70-75℃水 5 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重20 g，加入乙醇（乙醇/水=90：5）30 g,升温至78℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，5-10℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品6.5 g （HPLC：98.8%，含量：99.6%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约50 g，控制硝酸浓度35%。升温至150℃，氧气压力3.5 MPa，保温155-160℃, 压力3.5-4.0 MPa反应8小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量92.6%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至10-15℃保温1小时，过滤，得滤饼95 g，HPLC纯度95.3%；滤液称重330 g，硝酸浓度34.8%。

（6）步骤（5）所述滤饼95 g，加入水190克，升温至85-90℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至10-15℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼82.5 g，HPLC纯度:99.3%，含量：99.6%。

实施例6

将实施例1至实施例3所述步骤（3）的结晶母液合并，蒸馏回收溶剂甲醇，浓缩物干燥得固体浓缩物15 g。

实施例4至实施例5所述步骤（3）的结晶母液合并，蒸馏回收溶剂乙醇，干燥得固体浓缩物10 g。所得固体浓缩物合并（共25 g）。

实施例7

（1）将实施例2至实施例5步骤（3）中所收集洗液（共计258 g，其中水约218 g），实施例5步骤（5）所得滤液（330 g，硝酸浓度34.8%），新配置硝酸90 g (硝酸浓度35%), 3-硝基邻二甲苯127 g加入至氧化釜中（合并后水溶液中硝酸浓度23%），升温至125-130℃，通氧气压力1.0-1.5 MPa，保温搅拌反应8小时；

（2）降温至80-85℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品57.2克，滤液重730 g，硝酸浓度17.5%；

（3）滤饼以65-70℃水 28 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重47.5 g，加入甲醇（甲醇/水=80：20）57 g，升温至64-65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品38 g （HPLC：98.8%，含量：99.5%）。

（4）步骤（2）所得滤液置于氧化釜中，加浓硝酸（浓度：98%）约76 g，控制硝酸浓度28%，并加入实施例6中所得浓缩物25 g。升温至150℃，通氧气压力至2.0 MPa，保温155-160℃, 压力2.5-3.0 MPa反应30小时。中控HPLC检测3-硝基邻苯二甲酸含量95.2%。

（5）将反应液转移至结晶釜，降温结晶，至10-15℃保温1小时，过滤，得滤饼118 g，HPLC纯度95.8%；滤液称重650 g，硝酸浓度27.5%。

（6）步骤（5）所述滤饼118 g，加入水260克，升温至80-85℃，搅拌30分钟，趁热过滤，滤液降温至15-20℃，保温1小时，过滤干燥得滤饼100 g，HPLC纯度:99.2%，含量：99.5%。

实施例7

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），取实施例6步骤（5）所得滤液（500 g, 硝酸浓度27.5%）加入氧化反应釜中，醋酸钴（1 g），升温至120-125℃，通氧气压力1.6-2.1 MPa，保温搅拌反应8小时；

（2）降温至80-85℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品47.2克，滤液重560 g，硝酸浓度20.1%；

（3）滤饼以65-70℃水 14.1 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重40.1 g，加入甲醇（甲醇/水=80：20）60 g，升温至64-65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品21 g （HPLC：98.4%，含量：99.3%）。

实施例8

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），28%硝酸（500 g）加入氧化反应釜中，加入氧化反应釜中，醋酸锰（0.5 g），升温至120-125℃，通氧气压力1.6-2.1 MPa，保温搅拌反应8小时；

（2）降温至80-85℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品30.2克，滤液重565 g，硝酸浓度21.5%；

（3）滤饼以70-75℃水 15.0 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重25.1 g，加入甲醇（甲醇/水=80：20）50 g，升温至64-65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品13 g （HPLC：98.6%，含量：99.4%）。

实施例9

（1）3-硝基邻二甲苯（100 g），28%硝酸（500 g）加入氧化反应釜中，加入氧化反应釜中，醋酸铁（0.8 g），升温至120-125℃，通氧气压力1.6-2.1 MPa，保温搅拌反应16小时；

（2）降温至85-90℃，趁热过滤，得3-硝基-2-甲基苯甲酸粗品45克，滤液重550 g，硝酸浓度21.4%；

滤饼以70-75℃水 25.0 g洗，洗液收集。水洗后滤饼称重45 g，加入甲醇（甲醇/水=80：20）50 g，升温至64-65℃溶解，趁热过滤出去不溶物，滤液降温结晶，0-5℃保温1小时，过滤干燥得3-硝基-2-甲基苯甲酸成品23.4 g （HPLC：98.2%，含量：99.5%）。

Claims

1.一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（1）中所述硝酸的质量百分浓度为10%~35%；所述3-硝基邻二甲苯与硝酸的重量比为1：3~6；所述氧化剂氧气的反应压力为1.0~4.0MPa。

3.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（1）中还包括第二催化剂，所述第二催化剂为醋酸钴、醋酸锰或醋酸铁或两种以上混合，所述3-硝基邻二甲苯与第二催化剂的质量比为1：0~0.01。

4.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（1）所述氧化的反应温度为120-150℃，时间为3-8小时；步骤（2）所述降温结晶的温度为70-90℃，所述过滤为趁热过滤。

5.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（3）所述水洗过程为：粗品以60-80℃的温水洗，过滤得固体，所述粗品与水的重量比为1:0.2-3.0。

6.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（3）所述重结晶过程包括如下步骤：a. 固体、醇溶剂加入结晶釜中，升温溶解；b. 趁热过滤，滤除不溶物；c. 降温结晶，过滤得3-硝基-2-甲基苯甲酸精制品；

步骤a所述醇溶剂为甲醇、乙醇、水或其中二者的混合物，所述溶剂中水的质量百分数为0-20%；所述粗品与醇溶剂的比例为1:1.0-2.5；步骤c所述降温结晶的温度为0-20℃。

7.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（4）所述进一步氧化制备3-硝基邻苯二甲酸过程包括：加入浓硝酸控制反应液中硝酸浓度为20-35%，其中氧化反应温度为130-160℃，压力为2.0-4.0MPa，反应时间为8-24小时。

8.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（5）所述反应完成为HPLC检测反应液中3-硝基邻苯二甲酸的含量>92%；所述降温结晶温度为0-20℃。

9.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（5）所述结晶过滤所得母液作为硝酸溶液套用于步骤（1）。

10.根据权利要求1所述的一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，其特征在于：步骤（6）所述水重结晶过程包括如下步骤：a. 将粗品、水加入结晶釜中，升温溶解；b. 趁热过滤，滤除不溶物；c. 降温至0-20℃结晶，过滤得3-硝基邻苯二甲酸精制品；

步骤a所述粗品与水的重量比为1:2~3，所述升温溶解的温度为80-95℃；步骤c所述过滤所得母液套用于该结晶步骤3-5次。