CN111356750A - 亲水化处理剂 - Google Patents

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CN111356750A CN201880074538.3A CN201880074538A CN111356750A CN 111356750 A CN111356750 A CN 111356750A CN 201880074538 A CN201880074538 A CN 201880074538A CN 111356750 A CN111356750 A CN 111356750A
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Abstract

本发明为一种亲水化处理剂，其是包含共聚物的亲水化处理剂，所述共聚物包含含有甜菜碱基的特定的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)。另外，本发明为一种亲水化处理剂组合物，其含有共聚物、阴离子性表面活性剂及水，所述共聚物包含含有甜菜碱基的特定的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)。

Description

亲水化处理剂
技术领域
本发明涉及亲水化处理剂、亲水化处理剂组合物及亲水化方法。
背景技术
以往，作为对固体表面赋予防污性的方法，已知有疏水化处理和亲水化处理这样不同的方法。
疏水化处理是进行使玻璃、金属、纤维等的固体表面具备疏水性的表面处理而不使水中所含的污物附着的技术。例如广泛进行了：将服装类洗涤后，利用柔顺剂进行处理；或者对滑雪服等喷洒疏水剂而使其具备防水效果；或者对汽车的涂装面进行打蜡。
但是，在疏水化处理中，不易使表面完全疏水化，因反复与水接触而使水中所含的污物蓄积于固体表面，因此，难以发挥出充分的防污效果。
另一方面，若进行固体表面的亲水化处理、即、使固体表面相对于水的接触角降低而使固体表面相对于水来说易于濡湿的处理，则在该处理后附着于固体表面的污物在洗净时变得容易脱落，或者可期待防止污物的再污染的效果，除此以外，还可期待玻璃·镜子等的防雾效果、防静电、热交换器的铝鳍的防结霜、浴缸及厕所表面等的防污性赋予等。
作为固体表面的亲水化处理剂及方法，已提出过若干提案。
例如，在日本特开2001-181601号公报中公开了含有两性高分子电解质的水性防污组合物。在日本特表2006-514150号公报中公开了含有表面活性剂及特定的聚甜菜碱的洗净用或冲洗用组合物。在日本特开2012-25820号公报中公开了含有将具有特定的甜菜碱结构的聚合性不饱和单体和特定的聚合性不饱和单体共聚而得到的丙烯酸类树脂、亲水性交联聚合物粒子及交联剂的亲水化处理剂组合物。在日本特表2009-545642号公报中公开了下述方法：包括将包含两亲性嵌段共聚物的组合物应用于支承体的阶段，对两亲性嵌段共聚物含有特定结构的亲水性嵌段和由烯属不饱和疏水性单体形成的疏水性嵌段的疏水性支承体的润湿性/亲水性进行改良。在日本特开2015-105313号公报中公开了包含下述嵌段聚合物A的亲水化处理剂，所述嵌段聚合物A具有聚合物链段A-1和聚合物链段A-2，且聚合物链段A-1的含量为0.05质量％以上且75质量％以下，所述聚合物链段A-1来自包含来自疏水性不饱和单体的重复单元的不饱和单体，所述聚合物链段A-2来自包含来自具有磺基甜菜碱基的不饱和单体的重复单元的不饱和单体。在日本特开2017-190381号公报中公开了包含下述共聚物的表面处理剂，所述共聚物包含具有甜菜碱基的特定的结构单元(A)及具有阳离子基的特定的结构单元(B)。
发明内容
然而，应用了亲水化技术的商品意外地少，很难说广泛且普遍地进行了普及。其原因在于，并没有具有能够充分地满足的效果的亲水化剂。对于能够简易地使聚丙烯、聚乙烯等表面自由能低的物质的表面亲水化的亲水化剂的需求在提高。另外，即使刚刚利用亲水化剂处理后的固体表面示出亲水性，但是若长时间暴露在高湿度环境下或被水濡湿的环境下，则有时亲水性降低，因此，亲水化剂需要高耐久性。
本发明的课题在于，提供发挥出优异的亲水化能力的亲水化处理剂及含有其的亲水化处理剂组合物。
另外，本发明提供长期间发挥出优异的亲水化能力的亲水化处理剂组合物。
本发明涉及包含下述共聚物的亲水化处理剂，所述共聚物包含下述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)。
Figure BDA0002496115310000021
〔式中，
R11a、R12a、R13a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R14a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
R15a、R16a：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的烃基，
X1：为O或NR17a，R17a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，
X2：表示氢原子、碳数1以上且4以下的烃基、R18aSO3 -或R18aCOO-。其中，在R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基时，X2表示R18aSO3 -或R18aCOO-，R18a为碳数1以上且4以下的亚烷基，在R14a为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
另外，本发明涉及含有上述本发明的亲水化处理剂和水的亲水化处理剂组合物。
另外，本发明涉及使上述本发明的亲水化处理剂组合物与表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面接触的、固体表面的亲水化方法。
本发明涉及含有下述共聚物(以下称作成分A)、阴离子性表面活性剂(以下称作成分B)及水(以下称作成分C)的亲水化处理剂组合物，所述共聚物包含下述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)。
Figure BDA0002496115310000031
〔式中，
R11a、R12a、R13a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R14a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
R15a、R16a：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的烃基，
X1：为O或NR17a，R17a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，
X2：表示氢原子、碳数1以上且4以下的烃基、R18aSO3 -或R18aCOO-。其中，在R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基时，X2表示R18aSO3 -或R18aCOO-，R18a为碳数1以上且4以下的亚烷基，在R14a为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
另外，本发明涉及将上述本发明的亲水化处理剂组合物涂布于固体表面的亲水化处理方法。
含有本发明的亲水化处理剂的亲水化处理剂组合物的亲水化性能(以下也称作本发明的效果)优异。含有本发明的亲水化处理剂的亲水化处理剂组合物例如能够利用简易的方法使聚丙烯、聚乙烯等表面自由能低的物质的表面亲水化。
根据本发明，可提供长期间发挥出优异的亲水化能力的亲水化处理剂组合物。
具体实施方式
<亲水化处理剂>
本发明的亲水化处理剂包含作为本发明的成分A的共聚物。以下，将成分A的共聚物也称作本发明的共聚物。以下，对于成分A的共聚物进行说明。
〔成分A〕
成分A的共聚物包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)。
结构单元(A1)是具有磺基甜菜碱基、羧基甜菜碱基或磷酸酯基甜菜碱基的结构单元。
结构单元(A1)例如是通过将下述式(a1’)所表示的不饱和单体进行聚合而衍生出的结构单元，式(a1)及式(a1’)中的R11a、R12a、R13a、R14a、R15a、R16a、X1、X2全部意思相同。
Figure BDA0002496115310000051
式(a1)、(a1’)中，从不饱和单体的入手性的观点、单体的聚合性的观点及提高亲水化处理剂的亲水化性能的观点出发，R11a及R12a优选为氢原子。从同样的观点出发，R13a优选为氢原子或甲基，更优选为甲基。从同样的观点出发，X1优选为O。从同样的观点出发，R14a优选为碳数2或3的亚烷基，更优选为碳数2的亚乙基(二亚甲基)。从同样的观点出发，R15a及R16a优选为甲基、乙基，更优选为甲基。
式(a1)、(a1’)中，从同样的观点出发，优选R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基，X2为R18aSO3 -或R18aCOO-，更优选R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基，X2为R18aSO3 -。
另外，在结构单元(A1)为具有磺基甜菜碱基的结构单元的情况下，例如，可以在将下述式(a1”-1)所表示的不饱和单体聚合后，使下述式(a1”-2)所表示的化合物或下述式(a1”-3)所表示的化合物进行反应而得到。式(a1”-1)中的R11a、R12a、R13a、R14a、R15a、R16a、X1均与式(a1)意思相同，优选的方式也与式(a1)相同。
Figure BDA0002496115310000052
Figure BDA0002496115310000061
(式中，n为1或2。)
Z-X'-SO3M (a1”-3)
(式中，Z表示Cl或Br，优选表示Cl，X’表示任选具有羟基的碳数2以上且4以下的亚烷基，优选表示2-羟基亚丙基，M表示Na或K。)
对于本发明的共聚物来说，全部结构单元中的结构单元(A1)的比例优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为88摩尔％以上，更进一步优选为90摩尔％以上，而且，优选为99摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进一步优选为95摩尔％以下，更进一步优选为92摩尔％以下。
对于本发明的共聚物来说，从提高亲水性能的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A1)的比例优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，而且，优选为99摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进一步优选为95摩尔％以下。
对于成分A的共聚物来说，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A1)的比例优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为88摩尔％以上，而且，优选为99摩尔％以下，更优选为95摩尔％以下，进一步优选为92摩尔％以下。
结构单元(A2)为具有芳香族基团的结构单元。结构单元(A2)的芳香族基团可以具有羟基等取代基。作为结构单元(A2)，可列举出下述式(a2)所表示的结构单元(以下也称作结构单元(a21))和/或来自苯乙烯的结构单元(以下也称作结构单元(a22))。结构单元(A2)优选为下述式(a2)所表示的结构单元(a21)。
Figure BDA0002496115310000062
〔式中，
R21a、R22a、R23a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R24a：表示具有芳香族基团的总碳数6以上且22以下的烃基，
Z1：为O或NR25a，R25a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。〕
结构单元(a21)是通过将下述式(a2’)所表示的不饱和单体(以下也称作不饱和单体a2’)进行聚合而衍生出的结构单元，式(a2)及式(a2’)中的R21a、R22a、R23a及Z1均意思相同。
Figure BDA0002496115310000071
式(a2)及式(a2’)中，从不饱和单体的入手性的观点、单体的聚合性的观点及提高亲水化处理剂的亲水化性能的观点出发，R21a及R22a优选为氢原子。从同样的观点出发，R23a优选为氢原子或甲基，更优选为甲基。从同样的观点出发，Z1优选为O。R24a的烃基的总碳数为6以上，而且为22以下，优选为18以下。R24a的芳香族基团可以被1个以上羟基取代。作为R24a，可列举出苄基、苯乙基、3，4-二羟基苯乙基等芳烷基、苯基等芳基、烷基取代芳基。从提高向表面的吸附性的观点出发，R24a优选为芳烷基。
作为不饱和单体a2’，可列举出(甲基)丙烯酸苄酯、N-(3，4-二羟基苯基乙基)(甲基)丙烯酰胺。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基、甲基丙烯酰基或它们两者。
对于本发明的共聚物来说，全部结构单元中的结构单元(A2)的比例优选为0.1摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，进一步优选为1.5摩尔％以上，更进一步优选为2摩尔％以上，更进一步优选为3摩尔％以上，更进一步优选为5摩尔％以上，而且，优选为20摩尔％以下，更优选为18摩尔％以下，更进一步优选为15摩尔％以下，更进一步优选为12摩尔％以下，更进一步优选为10摩尔％以下。
对于本发明的共聚物来说，从提高向表面的吸附性的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A2)的比例优选为0.1摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，进一步优选为1.5摩尔％以上，更进一步优选为2摩尔％以上，更进一步优选为3摩尔％以上，更进一步优选为5摩尔％以上，而且，优选为20摩尔％以下，更优选为18摩尔％以下，更进一步优选为15摩尔％以下，更进一步优选为12摩尔％以下，更进一步优选为10摩尔％以下。
另外，对于成分A的共聚物来说，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A2)的比例优选为1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，进一步优选为3摩尔％以上，而且，优选为20摩尔％以下，更优选为15摩尔％以下。
对于本发明的共聚物来说，作为结构单元(A1)与结构单元(A2)的摩尔比的、结构单元(A1)/结构单元(A2)优选为1以上，更优选为1.5以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为5以上，更进一步优选为8以上，而且，优选为99以下，更优选为49以下，进一步优选为30以下，更进一步优选为25以下，更进一步优选为20以下，更进一步优选为19以下。
对于本发明的共聚物来说，从提高该共聚物的亲水化性能的观点出发，作为结构单元(A1)与结构单元(A2)的摩尔比的、结构单元(A1)/结构单元(A2)优选为50/50以上，更优选为60/40以上，进一步优选为75/25以上，而且，优选为99/1以下，更优选为98/2以下，进一步优选为95/5以下。即，对于本发明的共聚物来说，从提高该共聚物的亲水化性能的观点出发，作为结构单元(A1)与结构单元(A2)的摩尔比的、结构单元(A1)/结构单元(A2)优选为1以上，更优选为1.5以上，进一步优选为3以上，而且，优选为99以下、更优选为49以下、进一步优选为19以下。
对于成分A的共聚物来说，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，作为结构单元(A1)与结构单元(A2)的摩尔比的、结构单元(A1)/结构单元(A2)优选为3以上，更优选为5以上，进一步优选为8以上，而且，优选为30以下，更优选为25以下，进一步优选为20以下。
对于本发明的共聚物来说，全部结构单元中的结构单元(A1)及结构单元(A2)的合计的比例可以从50摩尔％以上、进一步60摩尔％以上、进一步70摩尔％以上、进一步75摩尔％以上、进一步80摩尔％以上、进一步85摩尔％以上、进一步90摩尔％以上、且100摩尔％以下、进一步99.9摩尔％以下、进一步99摩尔％以下、进一步98摩尔％以下、进一步95摩尔％以下中选择。
对于本发明的共聚物来说，从提高该共聚物的亲水化性能的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A1)及结构单元(A2)的合计的比例可以从50摩尔％以上、进一步60摩尔％以上、进一步70摩尔％以上、进一步75摩尔％以上、进一步80摩尔％以上、进一步90摩尔％以上、且100摩尔％以下、进一步99.9摩尔％以下、进一步99摩尔％以下、进一步98摩尔％以下中选择。
另外，对于成分A的共聚物来说，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A1)及结构单元(A2)的合计的比例优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，而且，优选为100摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进一步优选为95摩尔％以下。
成分A的共聚物在不损害本发明的效果的范围内可以含有结构单元(A1)及结构单元(A2)以外的结构单元。
例如，成分A的共聚物还可包含下述式(a3)所表示的结构单元(A3)。
Figure BDA0002496115310000091
〔式中，
R31a、R32a、R33a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
Q1：表示O或NH基，
R34a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
Q2：为N+R35aR36aR37a·Q3或NR38aR39a，R35a、R36a、R37a、R38a、R39a相同或不同，表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，Q3表示阴离子。〕
结构单元(A3)是通过将下述式(a3’)所表示的不饱和单体进行聚合而衍生出的结构单元，式(a3)及式(a3’)中的R31a、R32a、R33a、Q1、R34a、Q2均意思相同。作为形成结构单元(A3)的、下述式(a3’)所表示的不饱和单体，可列举出甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵硫酸乙酯(MOEDES)等不饱和单体。
Figure BDA0002496115310000101
式(a3)及式(a3’)中，从不饱和单体的入手性的观点、单体的聚合性的观点及提高亲水化处理剂的亲水化性能的观点出发，式(a3)中，R31a、R32a、R33a优选为氢原子或甲基。Q1优选为O。R34a优选为亚乙基。Q2优选为R35a及R36a为甲基、R37a为乙基、Q3为硫酸乙酯的二甲基乙基铵硫酸乙酯。
全部结构单元中的结构单元(A3)的比例优选为10摩尔％以下，更优选为8摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下。
在成分A的共聚物包含结构单元(A3)的情况下，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，全部结构单元中的结构单元(A1)、结构单元(A2)及结构单元(A3)的合计的比例优选为80摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，而且，优选为100摩尔％以下，更优选为99摩尔％以下，进一步优选为98摩尔％以下。
成分A在不损害本发明的效果的范围内可以含有结构单元(A1)、结构单元(A2)及结构单元(A3)以外的结构单元(以下称作结构单元(A4))。作为形成结构单元(A4)的单体，另外可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯及(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺。
成分A的共聚物的重均分子量从提高亲水化性能的观点出发优选为500以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万以上，更进一步优选为3万以上，而且，从提高制造性(配合物的粘度等)的观点出发，优选为100万以下，更优选为50万以下，进一步优选为40万以下，更进一步优选为30万以下。该重均分子量可利用实施例所记载的方法来测定。
本发明的亲水化处理剂可应用于各种物质的表面。例如，可应用于表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的物质的表面。此处，表面自由能可使用Zisman法来进行测定，所述Zisman法中，相对于测定对象的固体表面，利用已知的表面张力γ的液体来测定接触角θ，将表面张力γ与接触角的余弦(cosθ)作图，将对cosθ＝1的外推值设为临界表面张力γc(表面自由能)。
本发明提供包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物的作为亲水化处理剂的使用。即，提供本发明的共聚物的作为亲水化处理剂的使用。在该使用中所采用的共聚物的优选方式等如前所述。
<亲水化处理剂组合物>
本发明的亲水化处理剂组合物含有本发明的亲水化处理剂及水。即，本发明的亲水化处理剂组合物是含有包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物、及水的亲水化处理剂组合物。亲水化处理剂可以使用1种或2种以上。
亲水化处理剂组合物中的亲水化处理剂的含量从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点出发，例如优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，从防止因增稠而抑制均匀的处理，亲水化性能降低的观点出发，优选为5质量％以下，更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下。
另外，在含有后述成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，作为成分A的亲水化处理剂的含量可设为对于该组合物所述的范围。
从防止因增稠而抑制均匀的处理，亲水化性能降低的观点出发，亲水化处理剂组合物中的水的含量例如优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点出发，优选为99.7质量％以下，更优选为99.5质量％以下，进一步优选为99质量％以下。
[表面活性剂]
本发明的亲水化处理剂组合物从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点出发，优选含有表面活性剂。通过使用表面活性剂，从而亲水化处理剂组合物变得容易在固体表面濡湿扩展，提高亲水化性能。另外，在固体表面附着有污物、特别是疏水性高的例如油性的污物的情况下，通过使用表面活性剂，从而利用表面活性剂来除去疏水性高的污物，提高固体表面的亲水化性能。
亲水化处理剂组合物中的表面活性剂的含量从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点出发优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，从防止妨碍本发明的共聚物向固体表面吸附而使亲水化性能降低的观点出发，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。进而，从抑泡的观点出发，优选为1质量％以下，更优选为低于0.5质量％，进一步优选为0.3质量％以下，更进一步优选为0.1质量％以下。该含量也可以应用于不将组合物稀释而直接使用的情况。
另外，在含有后述成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，作为成分B的阴离子性表面活性剂的含量可设为对于该组合物所述的范围。
作为所使用的表面活性剂，只要为通常液体洗净剂中所用的表面活性剂，就没有特别限制。作为表面活性剂，可列举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂。
从前述的观点出发，表面活性剂优选具有烷基或烯基作为疏水性部位，其碳数优选为8以上，更优选为10以上，其上限优选为20以下，更优选为16以下。
(阴离子性表面活性剂)
作为阴离子性表面活性剂，可列举出从具有疏水性部位的硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐、膦酸盐及氨基酸盐中选择的1种或2种以上。
具体而言，烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等具有疏水性部位的硫酸酯盐；磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、内部烯烃磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等具有疏水性部位的磺酸盐；碳数8以上且16以下的高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐等具有疏水性部位的羧酸盐；烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐等具有疏水性部位的磷酸酯盐；酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等具有疏水性部位的氨基酸盐等。
在这些阴离子性表面活性剂中，从使亲水化处理剂组合物的亲水化性能提高的观点出发，优选为从月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(LAURETH-2硫酸钠)等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠等高级脂肪酸盐、聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠(LAURETH-4，5乙酸钠)等聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、LAURETH-2磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸烷基酯盐、N-酰基-L-谷氨酸钠(椰油酰谷氨酸钠)等酰基谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、及酰基甲基牛磺酸盐中选择的1种或2种以上，更优选为从聚氧乙烯烷基醚硫酸盐及高级脂肪酸盐中选择的1种或2种以上。
(非离子性表面活性剂)
作为非离子性表面活性剂，可列举出聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油等聚乙二醇型非离子性表面活性剂、以及蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基配糖物等多元醇型非离子性表面活性剂及脂肪酸链烷醇酰胺等。
这些非离子性表面活性剂中，从使亲水化处理剂组合物的亲水化性能提高的观点出发，优选为从聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸链烷醇酰胺及烷基配糖物中选择的1种或2种以上，更优选为从聚氧乙烯烷基醚及烷基配糖物中选择的1种或2种以上。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂，可列举出咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂、及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂等。
这些两性表面活性剂中，从使亲水化处理剂组合物的亲水化性能提高的观点出发，优选为从咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及烷基羟基磺基甜菜碱中选择的1种或2种以上，更优选为月桂酸酰胺丙基-N，N-二甲基-乙酸甜菜碱等脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
(阳离子性表面活性剂)
作为阳离子性表面活性剂，可列举出具有任选被酰胺基、酯基或醚基分割的碳数12以上且28以下、优选碳数16以上且22以下的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐、或叔胺的无机酸或有机酸的盐。
具体而言，可列举出十六烷基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、二十二烷基三甲基铵盐、十八烷氧基丙基三甲基铵盐等长链烷基三甲基铵盐；硬脂基二甲基苄基铵盐等长链烷基二甲基苄基铵盐；二硬脂基二甲基铵盐、二异十四烷基二甲基铵盐等二长链烷基二甲基铵盐；硬脂基二甲基胺、二十二烷基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺的酸盐等单长链烷基二甲基胺盐。
这些阳离子性表面活性剂中，从使亲水化处理剂组合物的亲水化性能提高的观点出发，优选为长链烷基二甲基苄基铵盐。
一方面，本发明提供含有包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物(成分A)、阴离子性表面活性剂(成分B)及水(成分C)的亲水化处理剂组合物(以下也有时称作含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物)。对于该亲水化处理剂组合物来说，例如从对于包含铝和/或聚碳酸酯的固体表面长期间发挥出优异的亲水化能力的观点出发，更优选。
含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物通过涂布于固体表面，从而即使长时间暴露在高湿度环境下或被水濡湿的环境下也能够长期间维持固体表面的亲水性。
含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物的作用机制的详细情况尚不明确，但可考虑如下。
作为亲水化处理剂的成分A为共聚物，通过在结构单元中包含式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)，从而吸附于固体表面，使固体表面亲水化。但是，使固体表面亲水化的反面，与水的亲和性高，因此也在水中发生溶解，因此在长期间暴露于水中的环境下，有时从固体表面脱离而难以持续维持固体表面的亲水化。但是，在本发明中，可推定：阳离子性的成分A与阴离子性的成分B成为组合来发挥功能，将它们预先混合而形成复合体，由此，该复合体与固体表面的吸附性变高，即使长时间暴露在高湿度环境下或被水濡湿的环境，也不会从固体表面容易地脱离，能够维持亲水性。另外，可推定：通过含有水，从而在涂布于固体表面时能够容易调整浓度，提高处置性。
以下，对于作为成分B的阴离子性表面活性剂，更详细地加以说明。
〔成分B〕
成分B为阴离子性表面活性剂。阴离子性表面活性剂没有特别限定，只要是阴离子性表面活性剂，就可以为任意者。成分B为阴离子性表面活性剂中的至少1种，也可以为2种以上。
成分B的阴离子性表面活性剂优选为具有从磺酸基、硫酸酯基、羧酸基、膦酸基及磷酸酯基中选择的1种以上的基团的阴离子性表面活性剂。
作为成分B，可列举出，例如，
(1)(11)月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及油酸等具有碳数8以上且22以下的烃基的脂肪酸及其盐、(12)聚氧乙烯月桂基醚羧酸、聚氧乙烯肉豆蔻基醚羧酸及聚氧乙烯油基醚羧酸等碳数8以上且22以下的醇的环氧烷平均1摩尔以上且10摩尔以下加成物的羧酸及其盐等羧酸系表面活性剂；
(2)(21)碳数6以上且24以下的醇的磺基琥珀酸单酯或二酯及其盐、(22)碳数8以上且24以下的α-烯烃的磺酸化物及其盐、(23)具有碳数8以上且14以下的烷基的烷基苯磺酸及其盐、(24)石油磺酸酯及其盐等磺酸系表面活性剂；
(3)(31)碳数8以上且22以下的醇的硫酸酯及其盐、(32)碳数8以上且22以下的醇的环氧烷平均1摩尔以上且10摩尔以下加成物的硫酸酯及其盐、(33)硫酸化油及其盐、(34)硫酸化脂肪酸酯及其盐、(35)硫酸化烯烃及其盐等硫酸酯系表面活性剂；
(4)(41)碳数8以上且24以下的醇的磷酸单酯或二酯及其盐、(42)碳数8以上且24以下的醇的环氧烷加成物的磷酸单酯或二酯及其盐等磷酸酯系表面活性剂；等。
另外，作为基于缩聚等的包含重复单元的聚合物这样的高分子型表面活性剂，可列举出，
(5)聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-马来酸共聚物、(甲基)丙烯酸-衣康酸共聚物、(甲基)丙烯酸-富马酸共聚物、(甲基)丙烯酸/乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸共聚物、马来酸/二异丁烯共聚物、马来酸/苯乙烯共聚物、聚{(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯}的羧甲基化物、羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素、羧甲基乙基纤维素、苯甲酸甲醛缩合物、苯甲酸-苯酚-甲醛缩合物及它们的盐等高分子型羧酸系表面活性剂；
(6)聚苯乙烯磺酸、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物、2-(甲基)丙烯酰氨基-2，2-二甲基乙烷磺酸/(甲基)丙烯酸共聚物、2-(甲基)丙烯酰氨基-2，2-二甲基乙烷磺酸/(甲基)丙烯酸/丙烯酰胺共聚物、萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、二甲基萘磺酸甲醛缩合物等以及它们的盐等高分子型磺酸系表面活性剂；
(7)聚{(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯硫酸酯}、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯硫酸酯共聚物、聚{(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯}的硫酸酯化物等以及它们的盐等高分子型硫酸酯系表面活性剂；
(8)聚{(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸}、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸共聚物、萘膦酸甲醛缩合物等以及它们的盐等高分子型膦酸系表面活性剂；
(9)聚{(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯磷酸酯}、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯磷酸酯共聚物、聚{(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯}的磷酸酯化物以及它们的盐等高分子型磷酸酯系表面活性剂；等。
对于成分B来说，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，分子量优选为200以上且10万以下。该分子量在成分B为聚合物的情况下可以为重均分子量。成分B的重均分子量是使用凝胶渗透色谱法(以下也称作“GPC”)法并通过下述条件所测得的。在成分B为聚合物的情况下，重均分子量优选为3000以上，更优选为1万以上，而且优选为5万以下，更优选为3万以下。
[GPC条件]
色谱柱：G4000PWXL+G2500PWXL(东曹株式会社制)
洗脱液：0.2M磷酸缓冲液/CH3CN＝9/1(体积比)
流量：1.0mL/min
柱温：40℃
检测：RI
样品量：0.5mg/mL
标准物质：聚乙二醇换算
从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，成分B优选为碱金属盐、进一步优选为钠盐和/或钾盐。
具体而言，成分B可列举出二辛基磺基琥珀酸钠等碳数6以上且24以下的醇的磺基琥珀酸二酯盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等碳数8以上且22以下的醇的环氧烷1摩尔以上且10摩尔以下加成物的硫酸酯盐、月桂基硫酸钠等碳数8以上且22以下的醇的硫酸酯盐、十二烷基苯磺酸钠等具有碳数8以上且14以下的烷基的烷基苯磺酸盐、油酸钠、油酸钾等具有碳数8以上且22以下的烃基的脂肪酸盐、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐等聚(甲基)丙烯酸系聚合物、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐、马来酸/苯乙烯共聚物的钠盐等马来酸系聚合物、β-萘磺酸钠的甲醛缩合物等含有磺酸基的聚合物等。
这些之中，从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发，优选为从二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯(例如平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、聚丙烯酸钠、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐、马来酸/苯乙烯共聚物的钠盐等马来酸系聚合物及β-萘磺酸钠的甲醛缩合物中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂，从提高对于铝的耐久性的观点出发，更优选为从二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯(例如平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐及β-萘磺酸钠的甲醛缩合物中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂，进一步优选为从月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐及β-萘磺酸钠的甲醛缩合物中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂，更进一步优选为从月桂基硫酸钠及马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂。
另外，从提高对于聚碳酸酯的耐久性的观点出发，更优选为从二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯(例如平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐、马来酸/苯乙烯共聚物的钠盐等马来酸系聚合物及β-萘磺酸钠的甲醛缩合物中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂，进一步优选为从二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯(例如平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠、聚丙烯酸钠、马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐及β-萘磺酸钠的甲醛缩合物中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂，更进一步优选为从聚氧乙烯(例如平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠及马来酸/二异丁烯共聚物的钠盐中选择的1种以上的阴离子性表面活性剂。
在含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，成分A的含量从提高保管效率及输送效率以及处置性的观点出发优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为35质量％以上，而且，从保存稳定性及处置性的观点出发，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下，更进一步优选为50质量％以下。该含量可以应用于将组合物稀释来使用的情形，也就是说，可以应用于形成浓厚液体这样的组成的情形。
在含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，成分B的含量从提高保管效率及输送效率以及处置性的观点出发优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，更进一步优选为0.5质量％以上，而且，从保存稳定性及处置性的观点出发，优选为8质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为6质量％以下，更进一步优选为5质量％以下。该含量可以应用于将组合物稀释来使用的情形，也就是说，可以应用于形成浓厚液体这样的组成的情形。
在含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，成分A与成分B的质量比(成分A/成分B)从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发优选为10以上且100以下。从同样的观点出发，成分A/成分B的质量比更优选为11以上，进一步优选为12以上，更进一步优选为13以上，而且，更优选为80以下，进一步优选为60以下，更进一步优选为50以下。
在含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物中，成分C的水可以以达到组合物的余部的量来使用。在本发明的亲水化处理剂组合物中，成分C的含量从处置性的观点出发优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，而且，从提高保管效率及输送效率的观点出发，优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。
含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物优选以利用水稀释而得的处理液的形式来使用。在该处理液中，成分A的含量从提高亲水化处理后的耐久性及处理后的固体表面的美观的观点出发优选为0.01质量％以上且5.0质量％以下。在该处理液中，关于成分A的含量，从提高亲水化处理后的耐久性的美观的观点出发优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，更进一步优选为0.5质量％以上，更进一步优选为0.9质量％以上，而且，从处理后的固体表面的美观的观点出发，优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下，更进一步优选为1.0质量％以下。
另外，在前述处理液中，成分B的含量从提高亲水化处理后的耐久性及处理后的固体表面的美观的观点出发优选为0.001质量％以上且1.0质量％以下。在前述处理液中，成分B的含量从提高亲水化处理后的耐久性的美观的观点出发优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更进一步优选为0.05质量％以上，更进一步优选为0.1质量％以上，而且，从处理后的固体表面的美观的观点出发，优选为1.0质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.3质量％以下，更进一步优选为0.2质量％以下。
另外，在前述处理液中，成分A与成分B的合计含量从提高亲水化处理后的耐久性及处理后的固体表面的美观的观点出发优选为0.05质量％以上且5.0质量％以下。在前述处理液中，成分A与成分B的合计含量从提高亲水化处理后的耐久性的观点出发优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，更进一步优选为0.5质量％以上，而且，从处理后的固体表面的美观的观点出发，优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下，更进一步优选为1.2质量％以下。
对于含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物来说，在使用时，优选成分A与成分B的合计以0.05质量％以上且5.0质量％以下的浓度来使用。更详细来说，本发明的亲水化处理剂组合物优选以含有成分A、成分B及水的处理液的形式来使用，进一步优选以含有前述含量的成分A、前述含量的成分B及水的处理液的形式来使用。
本发明的亲水化处理剂组合物中在不损害本发明的目的的范围内可以添加草酸、马来酸、柠檬酸、己二酸、癸二酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、氨三乙酸等羧酸；乙醇、异丙醇等低级醇、二乙二醇单丁基醚等溶剂；使NaCl等亲水化处理剂在水中的溶解性提高的盐；甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、尿素等可溶化剂；粘土矿物、水溶性高分子化合物等粘度调节剂(其中，不包括本发明的共聚物)；方解石、硅石、磷酸钙、沸石、碳酸钙、聚乙烯、尼龙、聚苯乙烯等水不溶性研磨剂；甘油、山梨醇等保湿剂；阳离子化纤维素等感触改善剂(其中，不包括本发明的共聚物)；碳酸钠、硅酸钠等碱性助剂；酵素、色素、香料、防腐·防霉剂等。
本发明的亲水化处理剂组合物可通过加入成分A、水、视情形而使用的成分B、以及其他的前述的成分，并利用公知的方法进行搅拌、混合而获得。亲水化处理剂组合物可根据固体表面的种类、处理目的来适当调整组成比例。另外，还可预先制备浓厚溶液并在使用时进行稀释来使用。
所得的亲水化处理剂组合物在20℃下的pH从处置的安全性及防止固体表面的损伤的观点出发优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，而且，优选为11以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下。作为pH调节剂，可列举出盐酸、硫酸等无机酸、前述的有机酸等酸剂；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐等无机碱化合物、氨或其衍生物、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机碱化合物等碱剂。另外，还可以将酸剂与碱剂组合而制成缓冲剂体系来使用。
本发明的亲水化处理剂组合物可应用于各种物质的固体表面。例如，能够应用于表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的物质的表面。另外，应用含有成分B的亲水化处理剂组合物的固体表面优选为包含铝和/或聚碳酸酯的固体表面。
本发明提供含有包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物及水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。即，提供含有本发明的共聚物及水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。在该使用中所采用的共聚物的优选方式等如在本发明的亲水化处理剂中所述。
本发明提供含有包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物、表面活性剂及水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。即，含有作为本发明的成分A的共聚物、表面活性剂及作为成分C的水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。
另外，本发明提供含有包含前述式(a1)所表示的结构单元(A1)和具有芳香族基团的结构单元(A2)的共聚物、阴离子性表面活性剂及水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。即，提供含有作为本发明的成分A的共聚物、作为成分B的阴离子性表面活性剂及作为成分C的水的组合物的、作为亲水化处理剂组合物的使用。
在这些使用中所采用的共聚物、表面活性剂、阴离子性表面活性剂的优选方式等分别如前所述。
<亲水化处理方法>
本发明提供将本发明的亲水化处理剂组合物涂布于固体表面的、固体表面的亲水化处理方法。
作为本发明的亲水化处理方法的一例，可列举出使本发明的亲水化处理剂组合物与表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面接触的、固体表面的亲水化方法。
在此，“固体表面”的“固体”没有特别限制，是指玻璃、陶器、磁器、珐琅、瓷砖、陶瓷；铝、不锈钢、黄铜等金属；聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、ABS树脂、FRP等合成树脂；木棉、丝、羊毛等天然纤维；聚酯、尼龙、人造丝等合成纤维；毛发、爪、牙齿等固体。
作为能够应用本发明方法的适合的固体表面，可列举出疏水性硬质表面，进而可列举出从陶瓷、金属、合成树脂中选择的1种或2种以上的疏水性硬质表面。此处，疏水性硬质表面是指相对于水的静止接触角为70°以上的情形，亲水性硬质表面是指相对于水的静止接触角低于70°的情形。需要说明的是，静止接触角可利用实施例所记载的方法来测定。
进而，作为能够应用本发明方法的适合的固体表面，可列举出表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面。作为固体表面，具体而言，可列举出聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃的固体表面。表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面优选为聚丙烯和/或聚乙烯的固体表面。
在亲水化处理剂组合物为含有成分B的本发明的亲水化处理剂组合物的情况下，本发明的亲水化处理方法优选将包含铝和/或聚碳酸酯的固体表面作为对象。
在本发明的亲水化处理方法中，亲水化处理剂组合物从处置的稳定性的观点出发优选为水溶液。该水溶液可以为在本发明的亲水化处理剂组合物中所述的处理液。在本发明的亲水化处理方法中，优选使本发明的亲水化处理剂组合物中所述的处理液与固体表面接触。
与固体表面接触的本发明的亲水化处理剂组合物含有本发明的共聚物优选0.01质量％以上、更优选0.1质量％以上、进一步优选0.2质量％以上，而且，从防止因增稠而抑制均匀的处理而使亲水化处理剂组合物的亲水化性能降低的观点出发，含有本发明的共聚物优选5.0质量％以下、更优选2.0质量％以下、进一步优选1.0质量％以下。
在本发明的亲水化处理方法中，使亲水化处理剂组合物与固体表面接触优选0.1秒以上、更优选0.5秒以上、进一步优选1秒以上，而且，优选30分钟以下、更优选15分钟以下，进一步优选10分钟以下。
另外，在本发明的亲水化处理方法中，在使亲水化处理剂组合物接触固体表面后，放置优选10秒以上、更优选1分钟以上、进一步优选2分钟以上，而且优选30分钟以下、更优选15分钟以下、进一步优选10分钟以下。所放置的温度优选为0℃以上且40℃以下。
本发明的亲水化处理方法在使亲水化处理剂组合物接触固体表面后，优选在如前所述地放置后利用水对该固体表面进行清洗。在清洗后，可使固体表面干燥。
固体表面与亲水化处理剂组合物的接触方法并没有特别限定。例如，可列举出接下来的(i)～(iii)的方法等。
(i)使固体浸渍于亲水化处理剂组合物的方法
(ii)将亲水化处理剂组合物喷雾或涂布于固体表面的方法
(iii)利用亲水化处理剂组合物并依照常规方法来洗净固体表面的方法
利用亲水化处理剂组合物对固体表面进行亲水化处理的温度，从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点、处理方法的容易性的观点出发，优选为5℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为15℃以上，而且，优选为50℃以下、更优选为40℃以下、进一步优选为30℃以下。
在前述(i)的方法中，进行浸渍的时间从提高亲水化处理剂组合物的亲水化性能的观点及经济性的观点出发优选为0.5分钟以上、更优选为1分钟以上，且优选为60分钟以下、更优选为50分钟以下。
在前述(ii)的方法中，将亲水化处理剂组合物喷雾或涂布于固体表面的方法可根据硬质表面的尺码(面积)等来适当选择。优选在将亲水化处理剂组合物通过喷洒等而喷雾于固体表面后进行干燥的方法。根据需要，在喷雾后可以利用水进行清洗。另外，在喷雾后可以使用海绵等薄薄地涂开。
对于喷雾或涂布于固体表面的亲水化处理剂组合物的量来说，例如在为成分A的共聚物的含量为0.5质量％的亲水化处理剂组合物的情况下，优选每10cm2为0.01mL以上且0.1mL以下。
在前述(iii)的方法中，优选：以含有成分A的共聚物及表面活性剂、例如成分B的阴离子性表面活性剂的洗净剂组合物的形态来使用，并使其与固体表面接触。在制成所述洗净剂组合物的形态时，从处置的安全性及防止固体表面的损伤的观点出发，其pH优选为4以上，而且，优选为10以下，更优选为8以下。
另外，通过本发明的亲水化处理剂组合物进行亲水化处理而得的固体表面相对于水的静止接触角在该固体表面的表面自由能超过35mN/m的情况下优选为50°以下，更优选为40°以下，进一步优选为30°以下，更进一步优选为25°以下。
另外，通过本发明的亲水化处理剂组合物进行亲水化处理而得的固体表面相对于水的静止接触角在该固体表面的表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的情况下优选为70°以下，更优选为65°以下，进一步优选为60°以下，更进一步优选为55°以下。
另外，从提高亲水化性能的观点出发，通过本发明的亲水化处理剂组合物进行亲水化处理而得的固体表面优选被均匀地进行了处理。表面处理的均匀性可通过利用目视观察处理后的固体表面来判断。
实施例
在以下的制造例、实施例、参考例及比较例中，“％”是指“质量％”。各种物性等的测定通过以下的方法来进行。另外，在各制造例中使用的化合物只要为相同的化合物，就为相同的标记。
制造例1a(共聚物1的制造)
(DOPAMAm的合成)
在可拆分式烧瓶中加入多巴胺盐酸盐(和光纯药工业株式会社制)50.00g、碳酸氢钠(和光纯药工业株式会社制)28.00g、硼酸钠(和光纯药工业株式会社制)70.00g、离子交换水700.0g，在室温下进行搅拌。另外，在滴液漏斗中准备甲基丙烯酸酐(和光纯药工业株式会社制)34.22g、四氢呋喃(和光纯药工业株式会社制)155.6g，用1小时进行滴加。滴加数滴NaOH(1M)(和光纯药工业株式会社制)，使pH达到8.0以上的碱性，在室温下熟化12小时。然后，加入HCl(6M)(和光纯药工业株式会社制)而达到pH2.0以下的酸性，加入硫酸镁(和光纯药工业株式会社制)而使其干燥。在干燥液中加入乙酸乙酯(和光纯药工业株式会社制)，并利用分液漏斗来进行萃取和洗净，分离出乙酸乙酯溶液。然后，通过重结晶进行纯化，得到目标的白色粉体。
(共聚物1的合成)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕(Aldrich制)18.38g、在前项中合成的DOPAMAm1.618g、V-65B(和光纯药工业株式会社制)0.1816g、三氟乙醇(东京化成工业株式会社制)46.49g，并通过氮鼓泡来进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮(和光纯药工业株式会社制)进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃进行真空干燥而得到共聚物1。
制造例2a(共聚物2的制造)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕8.347g、在前项中合成的DOPAMAm 1.653g、V-65B0.093g、三氟乙醇23.24g，并通过氮鼓泡来进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮溶剂进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃进行真空干燥而得到共聚物2。
制造例3a(共聚物3的制造)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕9.345g、甲基丙烯酸苄酯(和光纯药工业株式会社制)0.655g、V-65B 0.092g、三氟乙醇23.24g，并通过氮鼓泡来进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮溶剂进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃进行真空干燥而得到共聚物3。
制造例4a(共聚物4的制造)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕8.638g、甲基丙烯酸苄酯1.362g、V-65B 0.096g、三氟乙醇23.24g，并通过氮鼓泡来进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮溶剂进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃下进行真空干燥而得到共聚物4。
制造例5a(共聚物5的制造)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕9.602g、苯乙烯(和光纯药工业株式会社制)0.398g、V-65B 0.095g、三氟乙醇23.24g，并通过氮鼓泡来进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮溶剂进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃下进行真空干燥而得到共聚物5。
制造例6a(共聚物6的制造)
(工序1)
在1000mL的4口烧瓶中加入乙醇(和光纯药工业株式会社制)46.40g，并升温至78℃来使其回流。分别用2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(和光纯药工业株式会社制)128.0g、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基二乙酯硫酸盐(花王株式会社制/90％水溶液)14.12g、甲基丙烯酸苄酯9.340g、乙醇20.90g混合而得溶液、和使2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(和光纯药工业株式会社制)2.080g、乙醇10.00g混合而得的溶液。使其熟化4小时后进行冷却，得到聚合物溶液。
(工序2)
在1000mL的4口烧瓶中添加所得的聚合物溶液230.8g、碳酸氢钠(和光纯药工业株式会社制)6.837g、水310.7g，并升温至50℃。用2小时向其中滴加1，3-丙烷磺内酯(东京化成株式会社制)106.4g而进行反应。使其熟化3小时后，在90℃/20kPa下减压加热2小时，由此将乙醇馏去，得到含有共聚物6的水溶液。
制造例7a(聚合物7的制造)
(工序1)
在内容量500mL的4口烧瓶中加入乙醇53.23g，并升温至78℃而使其回流。分别用2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯150.0g、乙醇16.60g混合而得的溶液、和使2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)0.920g、乙醇10.00g混合而得的溶液来进行聚合。使其熟化4小时后进行冷却，得到聚合物溶液。
(工序2)
在内容量1000mL的4口烧瓶中加入所得的聚合物溶液75.76g、碳酸氢钠3.470g、水150.0g并升温至50℃。用2小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯42.73g而进行反应。使其熟化3小时后，在90/20kPa下减压加热2小时，由此将乙醇馏去，得到含有聚合物7的水溶液。
制造例8a(共聚物8的制造)
(工序1)
在茄型烧瓶中加入搅拌器芯片、甲基丙烯酸丁酯(和光纯药工业株式会社制)2.000g、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯19.90g、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)0.140g、甲基乙基酮(和光纯药工业株式会社制)21.90g，并进行30分钟氮鼓泡。然后，在67℃下进行8小时反应，一边使溶液暴露于空气一边进行冰冷，然后通过干燥而得到聚合物固体。
(工序2)
在茄型烧瓶中加入所得的聚合物固体6.000g、2,2,2-三氟乙醇24.00g、1,3-丙烷磺内酯4.710g，使聚合物溶解。在50℃下进行5小时反应，通过干燥而以固体的形式得到共聚物8。
制造例9a(共聚物9的制造)
(工序1)
在茄型烧瓶中加入搅拌器芯片、甲基丙烯酸丁酯(和光纯药工业株式会社制)7.875g、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯13.13g、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)0.140g、甲基乙基酮(和光纯药工业株式会社制)21.90g，并进行30分钟氮鼓泡。然后，在67℃下进行8小时反应，一边使溶液暴露于空气一边进行冰冷，然后通过干燥而得到聚合物固体。
(工序2)
在茄型烧瓶中加入所得的聚合物固体6.000g、2,2,2-三氟乙醇24.00g、1,3-丙烷磺内酯3.520g，使聚合物溶解。在50℃下进行5小时反应，通过干燥而以固体的形式得到共聚物9。
制造例10a(共聚物10的制造)
(工序1)
在1000mL的4口烧瓶中加入乙醇126.3g，并升温至78℃而使其回流。分别用2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯181.1g、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基二乙酯硫酸盐47.20g、乙醇53.20g混合而得的溶液、和使2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)5.830g、乙醇10.00g混合而得的溶液。使其熟化4小时后进行冷却，得到聚合物溶液。
(工序2)
在1000mL的4口烧瓶中添加所得的聚合物溶液94.70g、碳酸氢钠3.150g、水150.0g，并升温至50℃。用2小时向其中滴加1，3-丙烷磺内酯38.70g而进行反应。使其熟化3小时后，在90℃/20kPa下减压加热2小时，由此将乙醇馏去，得到含有共聚物10的水溶液。
<重均分子量的测定>
共聚物1～6、8～10及聚合物7的重均分子量进行了基于SLS(静态光散射法)的分子量测定。重均分子量(Mw)使用光散射光度计“DLS-7000”(大塚电子株式会社制)在下述的条件下测定静态光散射，并制作Zimm-plot，由此算出。另外，分子量的算出所需的折射率增量使用差示折射率计“DRM3000”(大塚电子株式会社制)来进行测定。
波长：632.8nm(氦氖激光)
散射角：从30°至150°每10°测定一次。
平均温度：25°
溶剂：三氟乙醇
实施例1a～6a、比较例1a～5a
使用上述制造例中得到的共聚物或聚合物，以成为表1的组成的方式来制备亲水化处理剂组合物，得到实施例1a～6a及比较例2a～5a的亲水化处理剂组合物。比较例1a除水以外不配合其他任意物质。需要说明的是，水使用离子交换水。另外，水以组合物的组成达到100质量％的量(表中，表示为余部)来使用。
使用实施例1a～6a的亲水化处理剂组合物、比较例1a的水、比较例2a～5a的亲水化处理剂组合物，使用了以下的评价。
[试验方法(亲水表面化的评价)]
将预先清洁了的测试片水平地固定，滴加亲水化处理剂组合物1mL而静置5分钟后，利用离子交换水约200mL轻轻地清洗并进行风干。
使用自动接触角计“DM-500”(协和界面科学株式会社制)，在添加量10μL、添加6秒后的条件下测定该测试片的处理部分表面相对于离子交换水的静止接触角。
对于测定来说，使用2片测试片，每1片测试片进行5次测定，使用10个测定值的平均值。
接触角越小，则亲水化性能越优异。将结果示于表1。
测试片使用以下的片。
PP：“PP测试片”(Japan Test Panel制、25mm×75mm)
PE：“PE测试片”(Japan Test Panel制、25mm×75mm)
氯乙烯：“氯乙烯测试片”(Engineering Test Service株式会社制、材质：硬质聚氯乙烯、25mm×75mm)
铝：“铝测试片”(Engineering Test Service株式会社制、25mm×75mm)
SUS：“不锈钢测试片”(Engineering Test Service株式会社制、材质：JIS G4305SUS304、25mm×75mm)
玻璃：“玻璃测试片”(曙光商会、材质：玻璃板(四边削角加工)、60mm×60mm)
[表1]
Figure BDA0002496115310000301
表中的结构单元的记号是以下的单体的意思。共聚物中的结构单元是相当于这些单体的结构单元。
·SBMA：N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱
·DOPAMAm：多巴胺甲基丙烯酰胺
·BzMA：甲基丙烯酸苄酯
·St：苯乙烯
·MOEDES：甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵硫酸乙酯
·BMA：甲基丙烯酸正丁酯
由表1可知，对于实施例1a～6a来说，与比较例1a～5a相比，PP、PE等表面自由能低的表面上的接触角降低，由此可知，表面的亲水化能优异。
<成分A>
·共聚物A1：下述制造例1b中得到的共聚物
·共聚物A2：下述制造例2b中得到的共聚物
制造例1b(共聚物A1的制造)
(工序1)
在1000mL的4口烧瓶中加入乙醇(和光纯药工业株式会社制、以下也相同)46.40g，并升温至78℃而进行回流。分别用2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(和光纯药工业株式会社制)128.0g、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基二乙酯硫酸盐(花王株式会社制/90％水溶液)14.12g、甲基丙烯酸苄酯(和光纯药工业株式会社制)9.340g、乙醇20.90g混合而得的溶液、和使2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(和光纯药工业株式会社制)2.080g、乙醇10.00g混合而得的溶液。使其熟化4小时后进行冷却，得到聚合物溶液。
(工序2)
在1000mL的4口烧瓶中，添加所得的聚合物溶液230.8g、碳酸氢钠(和光纯药工业株式会社制)6.837g、水310.7g，并升温至50℃。用2小时向其中滴加1，3-丙烷磺内酯(东京化成工业株式会社制)106.4g而进行反应。使其熟化3小时后，在90℃/20kPa下减压加热2小时，由此将乙醇馏去，得到含有共聚物A1的水溶液。
对于共聚物A1来说，结构单元(A1)/结构单元(A2)/结构单元(A3)＝SBMA/BzMA/MOEDES＝90/5/5(摩尔比)，重均分子量为10万。此处，结构单元的记号是以下的单体的意思。共聚物A1中的结构单元是与这些单体相当的结构单元(以下同样)。
·SBMA：N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵甜菜碱
·BzMA：甲基丙烯酸苄酯
·MOEDES：甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基铵硫酸乙酯
制造例2b(共聚物A2的制造)
在100mL的茄型烧瓶中加入[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵〔[2-(Methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide〕(Aldrich制)9.345g、甲基丙烯酸苄酯(和光纯药工业株式会社制)0.655g、V-65B(和光纯药工业株式会社制)0.092g、三氟乙醇(东京化成工业株式会社制)23.24g，并通过氮鼓泡进行脱气。将油浴设定为65℃，并安置茄型烧瓶来引发聚合。在6小时后完成聚合，利用丙酮(和光纯药工业株式会社制)溶剂进行再沉淀。使析出的聚合物在80℃下进行真空干燥，得到共聚物A2。
对于共聚物A2来说，结构单元(A1)/结构单元(A2)＝SBMA/BzMA＝90/10(摩尔比)，重均分子量为12万。
<重均分子量的测定>
共聚物A1、A2的重均分子量进行了基于SLS(静态光散射法)的分子量测定。重均分子量(Mw)使用光散射光度计“DLS-7000”(大塚电子株式会社制)在下述的条件下测定静态光散射，并制作Zimm-plot，由此算出。另外，分子量的算出所需的折射率增量使用差示折射率计“DRM3000”(大塚电子株式会社制)来进行测定。
波长：632.8nm(氦氖激光)
散射角：从30°至150°每10°测定一次。
平均温度：25℃
溶剂：三氟乙醇
<成分B>
·阴离子性表面活性剂B1：二辛基磺基琥珀酸钠(花王株式会社制、PEREX OTP、分子量：444)
·阴离子性表面活性剂B2：聚氧乙烯(平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠(花王株式会社制、EMAL 20C、重均分子量：420)
·阴离子性表面活性剂B3：月桂基硫酸钠(花王株式会社制、EMAL O、分子量：288)
·阴离子性表面活性剂B4：十二烷基苯磺酸钠(花王株式会社制、NEOPEREX G-65、分子量：348)
·阴离子性表面活性剂B5：油酸钾(花王株式会社制、FR-14、分子量：320)
·阴离子性表面活性剂B6：聚丙烯酸钠(重均分子量：2.5万)
·阴离子性表面活性剂B7：马来酸/二异丁烯(1/1摩尔比)共聚物的钠盐(重均分子量：2万)
<成分C>
·水：利用ORGANO株式会社制的纯水装置G-10DSTSET所制造的电导率1μS/cm以下的纯水
<其他成分>
·非离子性表面活性剂：聚氧乙烯(平均加成摩尔数6)十二烷基醚
·阳离子性表面活性剂：乙酸硬脂酰胺(花王株式会社制、ACETAMINE 86)
·硫酸钠：NACALAI TESQUE,INC.制、硫酸钠十水合物、JIS试剂特级
〔实施例1b～12b、参考例1b～4b及比较例1b〕
<亲水化处理剂组合物的制造>
以达到表2所示的质量％的方式，将各成分直接使用或进行混合，得到水溶液。将所得的水溶液作为亲水化处理剂组合物而用于以下的评价中。
<试验液的制备>
利用水将各亲水化处理剂组合物稀释为固体成分(水以外的成分)浓度1.00质量％，制备出试验液。
<试验液的制备(实施例13b～15b)>
利用水将实施例6b的亲水化处理剂组合物稀释为固体成分浓度0.10质量％、0.30质量％或2.00质量％，制备出试验液。
<评价用基板>
将切为纵70mm×横25mm的铝板(TP技研株式会社制、纯铝板“A1050P”)或聚碳酸酯板(太佑机材株式会社制、聚碳酸酯透明PS610 160mm×80mm×1.0mm)用作评价用基板。
<涂布工序>
将评价用基板的整体浸渍于20℃的试验液中，在20秒后从试验液中取出，垂直地放置1小时。
<清洗工序>
在涂布工序后，使用洗瓶来利用水冲洗评价用基板2次，然后，垂直放置1小时。冲洗基板所使用的水的量每1次约为50mL。
<耐久试验>
在清洗工序后，在整体浸泡的状态下将评价用基板在20℃水浴中垂直地静置，1小时后从水浴中取出，垂直地放置1小时。
<接触角测定方法>
使用接触角计(DM-701、协和界面科学株式会社制)分别测定涂布工序后、清洗工序后及耐久试验后的评价用基板的接触角。将结果示于表2及表3。表3中一并记载了实施例6b的结果。
<亲水化处理后的基板表面观察>
分别目视观察涂布工序后、清洗工序后及耐久试验后的评价用基板的状态，并以下述的基准进行评价。将结果示于表3。表3中一并记载了实施例6b的结果。
1：无析出物
2：在边缘部有析出物
3：在整面有析出物
[表2]
Figure BDA0002496115310000351
[表3]
Figure BDA0002496115310000361

Claims (19)

1.一种亲水化处理剂，其包含共聚物，所述共聚物包含下述式(a1)所表示的结构单元A1和具有芳香族基团的结构单元A2，
Figure FDA0002496115300000011
式(a1)中，
R11a、R12a、R13a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R14a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基、或者-Y1-OPO3--Y2-，
Y1、Y2：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
R15a、R16a：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的烃基，
X1：为O或NR17a，R17a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，
X2：表示氢原子、碳数1以上且4以下的烃基、R18aSO3-或R18aCOO-，
其中，在R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R18aSO3-或R18aCOO-，R18a为碳数1以上且4以下的亚烷基，在R14a为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。
2.根据权利要求1所述的亲水化处理剂，其中，具有芳香族基团的结构单元A2为下述式(a2)所表示的结构单元和/或来自苯乙烯的结构单元，
Figure FDA0002496115300000012
式(a2)中，
R21a、R22a、R23a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R24a：表示具有芳香族基团的总碳数6以上且22以下的烃基，
Z1：为O或NR25a，R25a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。
3.根据权利要求1或2所述的亲水化处理剂，其中，所述共聚物是所述结构单元A1与所述结构单元A2的无规共聚物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的亲水化处理剂，其中，所述共聚物的全部结构单元中的所述结构单元A2的比例为0.1摩尔％以上且35摩尔％以下。
5.一种亲水化处理剂组合物，其含有权利要求1～4中任一项所述的亲水化处理剂和水。
6.一种固体表面的亲水化方法，其使权利要求5所述的亲水化处理剂组合物接触表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面。
7.根据权利要求6所述的固体表面的亲水化方法，其中，表面自由能为5mN/m以上且35mN/m以下的固体表面为聚丙烯和/或聚乙烯的固体表面。
8.根据权利要求6或7所述的固体表面的亲水化处理方法，其中，使所述亲水化处理剂组合物接触所述固体表面后，利用水对该固体表面进行清洗。
9.一种亲水化处理剂组合物，其含有共聚物、阴离子性表面活性剂及水，所述共聚物包含下述式(a1)所表示的结构单元A1和具有芳香族基团的结构单元A2，以下，将所述共聚物称作成分A，将所述阴离子性表面活性剂称作成分B，将所述水称作成分C，
Figure FDA0002496115300000031
式(a1)中，
R11a、R12a、R13a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R14a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基、或者-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
R15a、R16a：相同或不同，表示碳数1以上且4以下的烃基，
X1：为O或NR17a，R17a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，
X2：表示氢原子、碳数1以上且4以下的烃基、R18aSO3 -或R18aCOO-，
其中，在R14a为碳数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R18aSO3 -或R18aCOO-，R18a为碳数1以上且4以下的亚烷基，在R14a为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。
10.根据权利要求9所述的亲水化处理剂组合物，其中，成分A中的具有芳香族基团的结构单元A2为下述式(a2)所表示的结构单元和/或来自苯乙烯的结构单元，
Figure FDA0002496115300000032
式(a2)中，
R21a、R22a、R23a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
R24a：表示具有芳香族基团的总碳数6以上且22以下的烃基，
Z1：为O或NR25a，R25a表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基。
11.根据权利要求9或10所述的亲水化处理剂组合物，其中，成分A还包含下述式(a3)所表示的结构单元A3，
Figure FDA0002496115300000041
式(a3)中，
R31a、R32a、R33a：相同或不同，表示氢原子或者碳数1或2的烷基，
Q1：表示O或NH基，
R34a：表示碳数1以上且4以下的亚烷基，
Q2：为N+R35aR36aR37a·Q3或NR38aR39a，R35a、R36a、R37a、R38a、R39a相同或不同，表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基，Q3表示阴离子。
12.根据权利要求9～11中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，成分B的分子量为200以上且10万以下。
13.根据权利要求9～12中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，成分B为钠盐和/或钾盐。
14.根据权利要求9～13中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，成分A与成分B的质量比、即成分A/成分B为10以上且100以下。
15.根据权利要求9～14中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，在使用时，以成分A与成分B的合计为0.05质量％以上且5.0质量％以下的浓度来使用。
16.一种亲水化处理方法，其中，将权利要求9～15中任一项所述的亲水化处理剂组合物涂布于固体表面。
17.根据权利要求16所述的亲水化处理方法，其中，固体表面为包含铝和/或聚碳酸酯的固体表面。
18.根据权利要求16或17所述的亲水化处理方法，其中，将含有所述亲水化处理剂组合物及水的处理液涂布于固体表面。
19.根据权利要求18所述的亲水化处理方法，其中，所述处理液中的成分A与成分B的合计含量为0.05质量％以上且5.0质量％以下。
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