CN111354933B - 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法 - Google Patents

一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111354933B
CN111354933B CN202010164820.XA CN202010164820A CN111354933B CN 111354933 B CN111354933 B CN 111354933B CN 202010164820 A CN202010164820 A CN 202010164820A CN 111354933 B CN111354933 B CN 111354933B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
composite material
tungsten
tungsten oxide
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010164820.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111354933A (zh
Inventor
王新
王加义
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Original Assignee
Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute filed Critical Zhaoqing South China Normal University Optoelectronics Industry Research Institute
Priority to CN202010164820.XA priority Critical patent/CN111354933B/zh
Publication of CN111354933A publication Critical patent/CN111354933A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111354933B publication Critical patent/CN111354933B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法，所述方法通过简单的一步水热法和氨气煅烧法，制备出了一种以石墨烯为载体的，负载有氧化钨/氮化钨异质结结构的复合材料。通过水热法在石墨烯表面生长氧化钨，使得氧化钨的粒径分布更加均匀，且分散性也会相对较好，避免了氧化钨颗粒的沉积，能够更有效地吸附多硫化物，而且能够有效地利用石墨烯导电性好的特点，增加整体材料的导电性，提高锂硫电池的循环性能。

Description

一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化 钨复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合物制备方法，属于材料化学领域。
背景技术
进入20世纪以来，人类社会的生存和发展面临三大主题包括能源、环境和信息。其中能源危机已经对世界经济的发展和稳定产生了巨大的冲击，同时由于工业化的不断加剧，汽车保有量不断增加，导致石油、煤、天然气等不可再生能源逐渐走向枯竭，并且会对大气环境造成严重的污染，影响了人类的生存环境和身心健康，因此，能源问题的解决迫在眉睫。锂硫二次电池近年来受到广泛关注，其质量能量密度为2600Wh/kg，相当于传统锂离子电池能量密度的5倍左右，而且单质硫理论密度高、储量丰富、价格低廉及环境友好等优点，这使得锂硫电池具有十分广阔的应用前景。
尽管锂硫电池有着许多的优势，但它仍然存在着循环寿命、安全性和可靠性上的缺点。锂硫电池是通过硫链可逆的锂化断裂-合并的过程进行储能，所以反应中有各种的多硫化锂中间产物。放电过程中，锂离子从负极迁移到硫正极，将硫单质还原，生成Li2S2和Li2S，与之相反，充电过程中Li2S2和Li2S被氧化生成单质硫，且锂离子向负极迁移并重新还原生成金属锂，中间反应产物极易溶解在有机电解液中，发生“穿梭效应”，降低电池的库伦效率和可逆容量。同时在循环过程中，硫存在着巨大的体积变化，其体积变化率约为76％。事实上，除了多硫化物的问题，高比容量的金属锂负极在循环中也存在着问题。循环中锂负极巨大的体积变化造成SEI膜产生缝隙和裂缝，使得锂负极继续和电解液接触并反应，而且电解液和溶解在其中的多硫化物急剧消耗。这同样造成了锂负极在充电过程中沉降不均匀，产生锂枝晶甚至进一步产生多孔结构。金属锂生成多孔结构的问题非常严重。多孔结构使得锂负极拥有很大的比表面积，加大了SEI膜的生成量，严重消耗了电解液和溶解在其中的硫，造成电池容量衰减甚至坏死。针对锂硫电池存在的问题，各种材料被用来改善硫正极的性能，包括高比表面积碳基材料、高分子、金属氧化物以及金属有机骨架材料。硫电极常和高比表面积的材料进行复合，以降低在正极和电解液中活性硫电极层的厚度，促进电子和离子的传输。同时用导电性材料改善硫电极的电子和离子导率。也有一些研究运用核壳结构或中空结构来限制硫的体积膨胀，或是在表面包覆高分子聚合物层来阻止多硫化物的溶解。同样也采用金属氧化物或金属有机骨架材料作为载体以增大硫的吸附量。一些氧化物(如氧化钴、氧化锌、氧化镧等)、氮化物(如氮化钛、氮化钨、氮化钼等)具有极性，可以吸附多硫化物，缓解穿梭效应。
发明内容
本发明针对锂硫电池正极材料导电性差，单质硫利用效率低，以及循环过程中产生多硫化物造成穿梭效应导致库伦效率低的问题，提出一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合物的制备方法。所述方法通过一步水热法和氨气煅烧法制备出了一种氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合物，该复合物能够有效地提高正极材料的导电性，同时石墨烯以及氮化钨、氧化钨能够有效地吸附多硫化物，抑制穿梭效应，有效地提高正极材料的利用率，增强锂硫电池的循环稳定性，提高电池的使用寿命。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：
一种氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料制备方法，包括以下步骤：
第一步:制备三氧化钨-石墨烯复合材料：
将钨酸钠，石墨烯溶于去离子水中，利用盐酸溶液将混合溶液的pH值调节至2.5-3.0，搅拌均匀后转移至反应釜中进行反应，反应完成后，离心收集产物，并用去离子水与乙醇各洗涤三次后烘干，即得到三氧化钨-石墨烯复合材料。
进一步地，所述第一步中钨酸钠和石墨烯的盐酸溶液中，钨酸钠浓度为0.01-0.2g/mL，石墨烯浓度为0.001-0.02g/mL；
进一步地，反应釜中反应温度为150-200℃，反应时间为12-24h；
第二步:制备氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料：
将第一步中制得的三氧化钨-石墨烯复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至400-600℃，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，持续一段时间后关闭氨气，在氩气气氛下自然冷却，得到氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料。
进一步地，所述第二步中管式炉内升温速率为1-5℃/min；
进一步地，开始通入氨气后氩气与氨气速率比10-20:1，氨气持续通入时间为1-2h；
本发明的有益效果如下：
本发明通过简单的一步水热法和氨气煅烧法，制备出了一种以石墨烯为载体的，负载有氧化钨与氮化钨异质结结构的复合材料。通过水热法在石墨烯表面生长氧化钨，能够使得氧化钨的粒径分布更加均匀，且分散性也会相对较好，避免了氧化钨颗粒的沉积，能够更有效地吸附多硫化物，而且能够有效地利用石墨烯导电性好的特点，增加整体材料的导电性。更进一步，通过氮化处理，使得部分氧化钨转化为氮化钨，形成的异质结构能够更有效地吸附多硫化物，同时石墨烯上也会掺杂部分氮原子，提高了空穴导电性的同时，也增强了石墨烯对多硫化物的吸附，抑制穿梭效应，增强正极材料导电性，提高锂硫电池的循环性能。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明：
图1为实施例1所制得的复合锂硫电池正极材料的放电比容量循环图。
具体实施方式
实施例1：
第一步:制备三氧化钨-石墨烯复合材料：
取5g钨酸钠，0.2g石墨烯溶于70mL去离子水中，利用盐酸溶液将pH调节至2.8，搅拌均匀后转移至反应釜中，反应温度为180℃，反应时间为12h，反应完成后，离心收集产物，并用去离子水与乙醇各洗涤三次后，烘干得到三氧化钨-石墨烯复合材料。
第二步:制备氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料：
将第一步中制得的三氧化钨-石墨烯复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至500℃，升温速率为2℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气的比例为15:1，持续2h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料。
实施例2:
第一步:制备三氧化钨-石墨烯复合材料：
取10g钨酸钠，1g石墨烯溶于100mL去离子水中，利用盐酸溶液将pH调节至3.0，搅拌均匀后转移至反应釜中，反应温度为200℃，反应时间为24h，反应完成后，离心收集产物，并用去离子水与乙醇各洗涤三次后烘干得到三氧化钨-石墨烯复合材料。
第二步:制备氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料：
将第一步中制得的三氧化钨-石墨烯复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至600℃，升温速率为5℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气的比例为20:1，持续2h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料。
实施例3:
第一步:制备三氧化钨-石墨烯复合材料：
取1g钨酸钠，0.1g石墨烯溶于50mL去离子水中，利用盐酸溶液将pH调节至2.5，搅拌均匀后转移至反应釜中，反应温度为150℃，反应时间为12h，反应完成后，离心收集产物，并用去离子水与乙醇各洗涤三次后烘干得到三氧化钨-石墨烯复合材料。
第二步:制备氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料：
将第一步中制得的三氧化钨-石墨烯复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至400℃，升温速率为1℃/min，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，氩气与氨气的比例为10:1，持续1h后关闭氨气，使其在氩气气氛下自然冷却，得到氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料。

Claims (4)

1.一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料制备方法，包括以下步骤：
第一步: 制备三氧化钨-石墨烯复合材料：
将钨酸钠，石墨烯溶于去离子水中，利用盐酸溶液将混合溶液的pH值调节至2.5-3.0，搅拌均匀后转移至反应釜中进行反应，反应完成后，离心收集产物，并用去离子水与乙醇各洗涤三次后烘干，即得到三氧化钨-石墨烯复合材料；
第二步: 制备氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料：
将第一步中制得的三氧化钨-石墨烯复合材料置于管式炉中，在氩气气氛下升温至400℃-600 ℃，随后在保持氩气持续通入的条件下开始通入氨气，持续一段时间后关闭氨气，在氩气气氛下自然冷却，得到氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料；
所述第一步中钨酸钠和石墨烯的盐酸溶液中，钨酸钠浓度为0.01-0.2 g/mL，石墨烯浓度为0.001-0.02 g/mL。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，反应釜中反应温度为150-200 ℃，反应时间为12-24 h。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第二步中管式炉内的升温速率为1-5 ℃/min。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第二步中开始通入氨气后氩气与氨气速率比10-20:1，氨气持续通入时间为1-2h。
CN202010164820.XA 2020-03-11 2020-03-11 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法 Active CN111354933B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010164820.XA CN111354933B (zh) 2020-03-11 2020-03-11 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010164820.XA CN111354933B (zh) 2020-03-11 2020-03-11 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111354933A CN111354933A (zh) 2020-06-30
CN111354933B true CN111354933B (zh) 2022-06-17

Family

ID=71197391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010164820.XA Active CN111354933B (zh) 2020-03-11 2020-03-11 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111354933B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112086651B (zh) * 2020-09-21 2022-07-12 哈尔滨理工大学 WN-rGO纳米粒子的合成方法及其构建的微生物燃料电池
CN113972375B (zh) * 2021-10-21 2023-03-21 合肥工业大学 一种多孔碳纤维/氧化钨自支撑锂硫电池正极材料制备方法及其应用
CN114014303B (zh) * 2021-11-03 2023-06-20 电子科技大学 氮化钨纳米针复合氮掺杂石墨烯纳米片及制备方法和应用
CN114156593B (zh) * 2021-11-30 2022-08-02 电子科技大学 用于改善锂金属电池性能的隔膜功能材料及制备和应用
CN114743804B (zh) * 2022-03-31 2023-05-26 河北工业大学 一种氮化钨-氧化石墨烯复合材料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104143630A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 石墨烯-纳米金属氧化物复合材料在锂硫电池中应用
CN106941168A (zh) * 2017-04-19 2017-07-11 扬州大学 一种柱状go@wo3@s复合材料的制备方法
CN108658059A (zh) * 2018-05-02 2018-10-16 南昌大学 一种三氧化钨/氮掺杂石墨烯复合物的制备方法
CN109119616A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 广东工业大学 硫/氧化锡/石墨烯电池正极材料、制备方法及锂硫电池
CN109148861A (zh) * 2018-08-30 2019-01-04 广东工业大学 硫/氧化铁/石墨烯电池正极材料、制备方法及锂硫电池
CN109449374A (zh) * 2018-10-22 2019-03-08 西安交通大学 一种以氮化物/碳纳米管作为隔层的锂硫电池正极、电池及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014175246A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Sony Corp 二次電池、二次電池の製造方法、二次電池用正極、二次電池用正極の製造方法、電池パック、電子機器および電動車両

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104143630A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 石墨烯-纳米金属氧化物复合材料在锂硫电池中应用
CN106941168A (zh) * 2017-04-19 2017-07-11 扬州大学 一种柱状go@wo3@s复合材料的制备方法
CN108658059A (zh) * 2018-05-02 2018-10-16 南昌大学 一种三氧化钨/氮掺杂石墨烯复合物的制备方法
CN109119616A (zh) * 2018-08-30 2019-01-01 广东工业大学 硫/氧化锡/石墨烯电池正极材料、制备方法及锂硫电池
CN109148861A (zh) * 2018-08-30 2019-01-04 广东工业大学 硫/氧化铁/石墨烯电池正极材料、制备方法及锂硫电池
CN109449374A (zh) * 2018-10-22 2019-03-08 西安交通大学 一种以氮化物/碳纳米管作为隔层的锂硫电池正极、电池及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Gas sensing properties of graphene–WO3 composites prepared by hydrothermal method;Xiangfeng Chua等;《Materials Science and Engineering B》;20141126;第193卷;第97-104页 *
Nitridation of one-dimensional tungsten oxide nanostructures: Changes in structure and photoactivity;Tamás Varga等;《Electrochimica Acta》;20171007;第256卷;第299-306页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111354933A (zh) 2020-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111354933B (zh) 一种应用于锂硫电池正极材料的氮化钨/氮掺杂石墨烯/氧化钨复合材料的制备方法
CN112490446B (zh) 一种Co-CNT@CF三维自支撑锂硫电池正极材料的制备方法
CN111129489B (zh) 一种石墨烯基硫化锑负极材料及其制备方法和应用
CN113517426B (zh) 一种氟磷酸钒钠/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN109585804A (zh) 一种FeSx/C/CNT复合负极材料的制备方法及应用
CN113501511A (zh) 一种基于植酸调节氮掺杂碳结构的方法及其应用
CN114314673B (zh) 一种片状FeOCl纳米材料的制备方法
CN108023085B (zh) 一种碳包覆二氧化锡纳米颗粒的制备方法
CN113594427A (zh) 一种MoS2-MoP量子点@碳复合钠离子电池负极材料及其制备方法
CN110752359B (zh) 一种硫-三维空心石墨烯-碳纳米管复合锂硫电池正极材料的制备方法
CN110931687A (zh) 一种片状结构的锂硫电池功能性隔层的制备方法
KR101858933B1 (ko) 이종 금속 나노와이어 전극 및 이의 제조방법
CN114214634B (zh) 石墨板负载多孔纳米片氮化钴-氧化锌的制备及产品和应用
CN110061218A (zh) 一种磷酸锂包覆硫/碳复合材料及其制备方法和应用
CN115064790A (zh) 同时优化配位环境和孔结构的金属单原子催化剂、制备方法及其在锂硫电池上的应用
CN113328076A (zh) 一种碳包覆硫化铁量子点复合纳米片及其制备方法和应用
CN114864903B (zh) 一种内嵌二维金属硒化物的石墨烯基硒正极材料及其制备方法、锂硒电池
CN109768276A (zh) 一种碲硫化聚丙烯腈正极材料及其制备方法
CN115528213B (zh) 一种锂金属复合负极材料及其制备方法
CN116247169B (zh) 一种含Se掺杂的CoS2为负极的钠离子电池制备方法
CN112820864B (zh) 缺陷基化合物锚定单原子复合材料及其制备方法与应用
CN111900384B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN116031495A (zh) 一种基于复合负极的基于复合负极的硫化物全固态电池及其制备方法
CN115385381A (zh) 一种表面包覆的二氧化锰负极材料的制备方法
CN116525794A (zh) 一种多孔石墨烯负载硒钴铁纳米颗粒复合材料的制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant